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備戰(zhàn)2022年高考化學(xué)-工藝流程專項(xiàng)復(fù)習(xí)系列專項(xiàng)12-工藝流程的目的、作用、原因一.例題廢舊可充電電池主要含有Fe、Ni、Cd、Co等金屬元素,一種混合處理各種電池回收金屬的新工藝如下圖所示。已知:Ⅰ.濾液①中含有Ni(NH3)62+、Cd(NH3)42+、Co(NH3)62+等物質(zhì)。Ⅱ.萃取和反萃取的反應(yīng)原理分別為:Ni(NH3)62++2HRNiR2+2NH4++4NH3;NiR2+2H+Ni2++2HR(1)為了加快浸取速率,可采取的措施為_(kāi)_________________________________(任寫(xiě)一條)。(2)已知浸取過(guò)程中NH3和NH4+的物質(zhì)的量之和與Ni、Cd、Co浸取率的關(guān)系如表2所示。表2浸取過(guò)程中氨總量與各離子浸取率的關(guān)系編號(hào)n(NH3)+n(NH4+)/molNi浸取率/%Cd浸取率/%Co浸取率/%①2.697.288.698.1②3.586.098.886.7③4.898.498.894.9④5.697.785.196.8⑤9.895.684.196.1則可采用的最佳實(shí)驗(yàn)條件編號(hào)為_(kāi)__________。(3)Co(OH)3與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生氣體單質(zhì),該反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________________。(4)操作①的名稱為_(kāi)______________、過(guò)濾、洗滌。(5)向有機(jī)相中加入H2SO4能進(jìn)行反萃取的原因?yàn)開(kāi)__________________________________________(結(jié)合平衡移動(dòng)原理解釋)。(6)將水相加熱并通入熱水蒸氣會(huì)生成CdCO3沉淀,并產(chǎn)生使紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,該反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)________________________________________________________。(7)上述工藝流程中可能循環(huán)使用的物質(zhì)為_(kāi)_____________________________。(8)已知Ksp(CdCO3)=1.0×10-12,Ksp(NiCO3)=1.4×10-7。若向物質(zhì)的量濃度均為0.2mol/L的Cd2+和Ni2+溶液中滴加Na2CO3溶液(設(shè)溶液體積增加1倍),使Cd2+恰好沉淀完全,即溶液中c(Cd2+)=1.0×10-5mol/L時(shí),是否有NiCO3沉淀生成(填“是”或者“否”)________________________________________?!敬鸢浮浚?)攪拌(適當(dāng)升溫或增大浸取劑的濃度)(2)③(3)2Co(OH)3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+6H2O(4)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶(5)根據(jù)NiR2+2H+Ni2++2HR可知,加入H2SO4使c(H+)增大,平衡向右移動(dòng)(6)Cd(NH3)42++CO32-CdCO3↓+4NH3↑(7)NH3、有機(jī)萃取劑(8)否【分析】已知已預(yù)處理的電池粉末,經(jīng)過(guò)NH3和(NH4)2CO3水溶液的浸取后,得到的濾液①中含有Ni(NH3)62+、Cd(NH3)42+、Co(NH3)62+等物質(zhì),在濾液①中通入空氣進(jìn)行催化氧化,得到Co(OH)3沉淀和濾液②,從而將Co元素分離出來(lái),Co(OH)3與鹽酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)得到CoCl2溶液,再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌得到CoCl2?6H2O晶體;在濾液②中加入有機(jī)萃取劑,發(fā)生反應(yīng)Ni(NH3)62++2HRNiR2+2NH4++4NH3,從而將Cd元素與Ni元素分離,水相中含有Cd(NH3)42+,將水相加熱并通入熱水蒸氣會(huì)生成CdCO3沉淀;在有機(jī)相中加入硫酸進(jìn)行反萃取,發(fā)生反應(yīng)NiR2+2H+Ni2++2HR,得到NiSO4溶液,再經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌得到NiSO4?6H2O晶體,據(jù)此分析解答。【解析】(1)攪拌、適當(dāng)升溫或增大浸取劑的濃度,均可加快浸取速率;(2)通過(guò)表2中,浸取過(guò)程中氨總量與各離子浸取率的關(guān)系數(shù)據(jù)可知,當(dāng)n(NH3)+n(NH4+)=4.8mol時(shí),對(duì)Ni、Cd、Co浸取率都比較高,因此可采用的最佳實(shí)驗(yàn)條件編號(hào)為③;(3)Co(OH)3與鹽酸反應(yīng)生成CoCl2溶液,由此可知Co元素表現(xiàn)了氧化性,則HCl表現(xiàn)還原性,產(chǎn)生的氣體單質(zhì)應(yīng)為Cl2,根據(jù)得失電子守恒,元素守恒可配平該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Co(OH)3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+6H2O;(4)CoCl2溶液經(jīng)過(guò)蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、過(guò)濾、洗滌得到CoCl2?6H2O晶體;(5)根據(jù)以上分析可知,在有機(jī)相中加入硫酸進(jìn)行反萃取,發(fā)生反應(yīng)NiR2+2H+Ni2++2HR,得到NiSO4溶液,從平衡移動(dòng)原理的角度解釋,即根據(jù)NiR2+2H+Ni2++2HR可知,加入H2SO4使c(H+)增大,平衡向右移動(dòng),從而得到NiSO4溶液;(6)水相中含有Cd(NH3)42+、CO32-,將水相加熱并通入熱水蒸氣會(huì)生成CdCO3沉淀,并產(chǎn)生使紅色石蕊試紙變藍(lán)的氣體,則該氣體為NH3,則該反應(yīng)的離子方程式為Cd(NH3)42++CO32-CdCO3↓+4NH3↑;(7)由以上分析可知,上述工藝流程中可能循環(huán)使用的物質(zhì)為NH3、有機(jī)萃取劑;(8)當(dāng)Cd2+恰好沉淀完全時(shí),溶液中,此時(shí)溶液中,Q(NiCO3)=c(Ni2+)c(CO32-)=0.1×1.0×10-7=1.0×10-8<Ksp(NiCO3),故沒(méi)有NiCO3沉淀生成。二.例題設(shè)問(wèn)的素養(yǎng)水平維度劃分總結(jié)出幾種問(wèn)法的特點(diǎn):(1)對(duì)物質(zhì)性質(zhì)及其變化進(jìn)行分析和推斷(2)對(duì)化學(xué)實(shí)際問(wèn)題進(jìn)行條件的選擇與篩分(3)能根據(jù)化學(xué)平衡原理說(shuō)明物質(zhì)轉(zhuǎn)化的規(guī)律(4)對(duì)化學(xué)反應(yīng)的本質(zhì)有一定的認(rèn)識(shí)(5)根據(jù)已有經(jīng)驗(yàn)設(shè)計(jì)簡(jiǎn)單實(shí)驗(yàn)三.對(duì)三種問(wèn)法的定義目前很多模擬題命題與答案不嚴(yán)謹(jǐn),導(dǎo)致教學(xué)與考試不一致,結(jié)合高考題,給出答題要求。1.作用:使用試劑、裝置或操作在本步驟作為手段、工具,達(dá)成的效果。2.目的:在作用的基礎(chǔ)上,加上實(shí)驗(yàn)或流程的最終要求,并且在反應(yīng)物、反應(yīng)過(guò)程、產(chǎn)物階段的目的要一致,但答題語(yǔ)言要區(qū)分。3.原因、理由:與目的得答題語(yǔ)言類似,涉及的內(nèi)容比較廣泛,一定要答出物質(zhì)、操作的效果,酌情回答對(duì)最終結(jié)果的影響。四.結(jié)合素養(yǎng)水平維度與定義分析1.作用【2019全國(guó)Ⅲ卷】高純硫酸錳作為合成鎳鈷錳三元正極材料的原料,工業(yè)上可由天然二氧化錳粉與硫化錳礦(還含F(xiàn)e、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制備,工藝如下圖所示?;卮鹣铝袉?wèn)題:“氧化”中添加適量的MnO2的作用是________________________?!舅仞B(yǎng)水平】從不同角度對(duì)物質(zhì)及其變化進(jìn)行分析和推斷【答題要求】MnO2與體系中哪種物質(zhì)存在何種關(guān)系,加入后會(huì)發(fā)生什么變化,即,使A→B?!敬鸢浮繉e2+氧化為Fe3+【解析】二氧化錳作為氧化劑,使得MnS反應(yīng)完全,且將溶液中Fe2+氧化為Fe3+。2.目的【2020全國(guó)Ⅱ卷】苯甲酸可用作食品防腐劑。實(shí)驗(yàn)室可通過(guò)甲苯氧化制苯甲酸,其反應(yīng)原理簡(jiǎn)示如下:+KMnO4→+MnO2+HCl→+KCl(2)停止加熱,繼續(xù)攪拌,冷卻片刻后,從冷凝管上口慢慢加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液,并將反應(yīng)混合物趁熱過(guò)濾,用少量熱水洗滌濾渣。合并濾液和洗滌液,于冰水浴中冷卻,然后用濃鹽酸酸化至苯甲酸析出完全。將析出的苯甲酸過(guò)濾,用少量冷水洗滌,放在沸水浴上干燥。稱量,粗產(chǎn)品為1.0g。加入適量飽和亞硫酸氫鈉溶液的目的是__________________________________________________________。【素養(yǎng)水平】從不同角度對(duì)物質(zhì)及其變化進(jìn)行分析和推斷【答題要求】亞硫酸氫鈉與體系中哪種物質(zhì)存在何種關(guān)系,該步操作對(duì)后續(xù)操作(污染、雜質(zhì))或者最終產(chǎn)品(純度、產(chǎn)率)存在什么影響【答案】除去過(guò)量的高錳酸鉀,避免在用鹽酸酸化時(shí),產(chǎn)生氯氣,污染空氣【解析】高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性,能將Cl-氧化。加入適量的飽和亞硫酸氫鈉溶液是為了除去過(guò)量的高錳酸鉀,避免在用鹽酸酸化時(shí),產(chǎn)生氯氣,污染空氣。最后結(jié)尾處有升華主題的內(nèi)容。3.原因、理由【2020全國(guó)Ⅰ卷】采用以下工藝流程可由黏土釩礦制備NH4VO3?!俺菱C”中析出NH4VO3晶體時(shí),需要加入過(guò)量NH4Cl,其原因是_______________________________________。【素養(yǎng)水平】能根據(jù)化學(xué)平衡原理說(shuō)明物質(zhì)轉(zhuǎn)化的規(guī)律【答題要求】說(shuō)明存在的平衡原理,該步操作對(duì)流程目的(制備NH4VO3)的影響?!敬鸢浮坷猛x子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全【解析】“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí),可以看作是沉淀平衡,加入過(guò)量NH4Cl,能夠使沉淀平衡正向移動(dòng),即同離子效應(yīng),NH4VO3晶體沉淀的趨勢(shì)增大,析出的更充分。【2019全國(guó)Ⅰ卷】硫酸鐵銨[NH4Fe(SO4)2·xH2O]是一種重要鐵鹽。為充分利用資源,變廢為寶,在實(shí)驗(yàn)室中探究采用廢鐵屑來(lái)制備硫酸鐵銨,具體流程如下:步驟③中選用足量的H2O2,理由是___________________________________________________。【素養(yǎng)水平】從不同角度對(duì)物質(zhì)及其變化進(jìn)行分析和推斷【答題要求】題干中存在兩層內(nèi)容:足量和H2O2,要分別寫(xiě)出兩者要達(dá)到的效果,另外,過(guò)氧化氫具有產(chǎn)物無(wú)污染的特點(diǎn),也要答出對(duì)實(shí)驗(yàn)過(guò)程或最終產(chǎn)物的影響?!敬鸢浮繉e2+全部氧化為Fe3+;不引入雜質(zhì)【解析】步驟③中選用足量的H2O2,H2O2可以將Fe2+氧化為Fe3+,且H2O2的還原產(chǎn)物為H2O,不會(huì)引入新的雜質(zhì),故理由是:將Fe2+全部氧化為Fe3+,不引入新的雜質(zhì)。五.高考題與典型模擬題【2021甲卷】I2在KI溶液中可發(fā)生反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)室中使用過(guò)量的KI與CuSO4溶液反應(yīng)后,過(guò)濾,濾液經(jīng)水蒸氣蒸餾可制得高純碘。反應(yīng)中加入過(guò)量KI的原因是___________________________?!敬鸢浮糠乐箚钨|(zhì)碘析出【解析】反應(yīng)中加入過(guò)量KI,I-濃度增大,可逆反應(yīng)平衡右移,增大溶解度,防止升華,有利于蒸餾時(shí)防止單質(zhì)碘析出【2021遼寧卷16】從釩鉻錳礦渣(主要成分為V2O5、Cr2O3、MnO)中提鉻的一種工藝流程如下:已知:pH較大時(shí),二價(jià)錳在空氣中易被氧化?;卮鹣铝袉?wèn)題:(6)“提純”過(guò)程中Na2S2O3的作用為_(kāi)__________________________________?!敬鸢浮糠乐筽H較大時(shí),二價(jià)錳被空氣中氧氣氧化,轉(zhuǎn)化為MnO2附在Cr(OH)3的表面,使產(chǎn)物不純【解析】由分析可知,“提純”過(guò)程中的作用為防止pH較大時(shí),二價(jià)錳[]被空氣中氧氣氧化,轉(zhuǎn)化為MnO2附在Cr(OH)3的表面,使產(chǎn)物不純?!?020新課標(biāo)Ⅰ】釩具有廣泛用途。黏土釩礦中,釩以+3、+4、+5價(jià)的化合物存在,還包括鉀、鎂的鋁硅酸鹽,以及SiO2、Fe3O4。采用以下工藝流程可由黏土釩礦制備NH4VO3。回答下列問(wèn)題:(1)“酸浸氧化”需要加熱,其原因是_________________________。(6)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí),需要加入過(guò)量NH4Cl,其原因是_________________________?!敬鸢浮浚?)加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全)(6)利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全【解析】(1)“酸浸氧化”需要加熱,其原因是:升高溫度,加快酸浸和氧化反應(yīng)速率(促進(jìn)氧化完全);(6)“沉釩”中析出NH4VO3晶體時(shí),需要加入過(guò)量NH4Cl,其原因是:增大NH4+離子濃度,利用同離子效應(yīng),促進(jìn)NH4VO3盡可能析出完全?!?020新課標(biāo)Ⅲ】某油脂廠廢棄的油脂加氫鎳催化劑主要含金屬Ni、Al、Fe及其氧化物,還有少量其他不溶性物質(zhì)。采用如下工藝流程回收其中的鎳制備硫酸鎳晶體(NiSO4·7H2O):回答下列問(wèn)題:(1)“堿浸”中NaOH的兩個(gè)作用分別是______________________________________________。(6)將分離出硫酸鎳晶體后的母液收集、循環(huán)使用,其意義是______________________________?!敬鸢浮浚?)除去油脂,溶解鋁及其氧化物(6)提高鎳回收率【解析】(1)根據(jù)分析可知,向廢鎳催化劑中加入NaOH溶液進(jìn)行堿浸,可除去油脂,并將Al及其氧化物溶解;(6)分離出硫酸鎳晶體后的母液中還含有Ni2+,可將其收集、循環(huán)使用,從而提高鎳的回收率,故答案為:提高鎳的回收率?!?020年山東新高考】用軟錳礦(主要成分為MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS制備高純MnCO3的工藝流程如下:回答下列問(wèn)題:(2)保持BaS投料量不變,隨MnO2與BaS投料比增大,S的量達(dá)到最大值后無(wú)明顯變化,而B(niǎo)a(OH)2的量達(dá)到最大值后會(huì)減小,減小的原因是________________________?!敬鸢浮浚?)過(guò)量的MnO2消耗了產(chǎn)生的Ba(OH)2【解析】(2)根據(jù)題目信息可知MnO2為兩性氧化物,所以當(dāng)MnO2過(guò)量時(shí),會(huì)消耗反應(yīng)產(chǎn)生的Ba(OH)2,從而使Ba(OH)2的量達(dá)到最大值或會(huì)減??;【2020江蘇卷】實(shí)驗(yàn)室由煉鋼污泥(簡(jiǎn)稱鐵泥,主要成份為鐵的氧化物)制備軟磁性材料α?Fe2O3。其主要實(shí)驗(yàn)流程如下:除雜。向“還原”后的濾液中加入NH4F溶液,使Ca2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀除去。若溶液的pH偏低、將會(huì)導(dǎo)致CaF2沉淀不完全,其原因是[,]?!敬鸢浮縫H偏低形成HF,導(dǎo)致溶液中F?濃度減小,CaF2沉淀不完全【解析】向“還原”后的濾液中加入NH4F溶液,使Ca2+轉(zhuǎn)化為CaF2沉淀,Ksp(CaF2)=c(Ca2+)·c2(F-),當(dāng)Ca2+完全沉淀(某離子濃度小于1×10-5mol/L表明該離子沉淀完全)時(shí),溶液中c(F-)至少為mol/L=×10-2mol/L;若溶液的pH偏低,即溶液中H+濃度較大,H+與F-形成弱酸HF,導(dǎo)致溶液中c(F-)減小,CaF2沉淀不完全,故答案為:pH偏低形成HF,導(dǎo)致溶液中F-濃度減小,CaF2沉淀不完全?!揪毩?xí)】工業(yè)上常用水鈷礦(主要成分為Co2O3,還含少量Fe2O3、Al2O3、MgO、CaO等雜質(zhì))制備鈷的氧化物,其制備工藝流程如下(已知Na2SO3能還原Fe3+和Co3+):(1)溶液a中加入NaClO的作用是___________________________________(2)溶液d中的金屬離子只有Co2+和Na+兩種,則溶液c中加入NaF溶液的作用是_______________【答案】(1)將溶液中Fe2+氧化成Fe3+(2)使Mg2+、Ca2+轉(zhuǎn)化為難溶于水的MgF2、CaF2沉淀除去【解析】(1)加入Na2SO3還會(huì)將Fe3+還原為Fe2+,反應(yīng)的離子方程式為SO32-+2Fe3++H2O=2Fe2++SO42-+2H+;溶液a中含有Co2+、Fe2+、Al3+、Mg2+、Ca2+、Na+、Cl-、SO42-等,向溶液a中加入NaClO,NaClO具有強(qiáng)氧化性,將Fe2+氧化成Fe3+,反應(yīng)的離子方程式為2Fe2++ClO-+2H+=2Fe3++Cl-+H2O。(2)根據(jù)(4)的分析,溶液c中加入NaF溶液的作用是使Mg2+、Ca2+轉(zhuǎn)化為難溶于水的MgF2、CaF2沉淀除去。3.工業(yè)上用含三價(jià)釩(V2O3)為主的某石煤為原料(含有Al2O3、CaO等雜質(zhì)),鈣化法焙燒制備V2O5,其流程如下:(資料)+5價(jià)釩在溶液中的主要存在形式與溶液pH的關(guān)系:pH4~66~88~1010~12主要離子VO2+VO3-V2O74-VO43-(2)轉(zhuǎn)沉:將浸出液中的釩轉(zhuǎn)化為NH4VO3固體,其流程如下:①浸出液中加入石灰乳的作用是_____。②向(NH4)3VO4溶液中加入NH4Cl溶液,控制溶液的pH=7.5。當(dāng)pH>8時(shí),NH4VO3的產(chǎn)量明顯降低,原因是_______________。【答案】(2)①調(diào)節(jié)溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀②當(dāng)pH>8時(shí),釩的主要存在形式不是【解析】焙燒過(guò)程將V2O3轉(zhuǎn)化為Ca(VO3)2,用鹽酸酸浸,浸出液中含有、Al3+、Ca2+、Cl?、H+,加入石灰乳調(diào)節(jié)pH得到Ca3(VO4)2沉淀,由表中數(shù)據(jù),可知應(yīng)控制pH范圍為10~12,由Ca(VO3)2→Ca3(VO4)2,可知?dú)溲趸}還提供Ca2+,過(guò)濾分離,Ca3(VO4)2與碳酸銨反應(yīng)轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3沉淀,c(Ca2+)降低,使釩從沉淀中轉(zhuǎn)移到溶液中形成(NH4)3VO4溶液,溶液中加入NH4Cl,調(diào)節(jié)溶液pH,同時(shí)溶液中增大,有利于析出(NH4)3VO3,①浸出液中加入石灰乳的作用是:調(diào)節(jié)溶液的pH,并提供Ca2+,形成Ca3(VO4)2沉淀;②當(dāng)pH>8時(shí),釩的主要存在形式不是,NH4VO3的產(chǎn)量明顯降低?!揪毩?xí)】工業(yè)上用鈦白渣[主要成分為FeSO4,還含有少量Fe2(SO4)3、MgSO4及TiOSO4]為主要原料生產(chǎn)氧化鐵黃(FeOOH)的一種工藝流程如下:(1)“溶解”時(shí),TiOSO4發(fā)生水解生成難溶于水的H2TiO3,反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_______。(2)“除雜”時(shí),加入NH4HF2固體的作用是______________________________________。(3)實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)溶液的pH、溫度對(duì)氧化鐵黃產(chǎn)率的影響如圖所示。①反應(yīng)溫度宜選擇________。②氧化時(shí)應(yīng)控制pH的合理范圍是4.5左右,pH過(guò)小或過(guò)大均會(huì)導(dǎo)致氧化鐵黃產(chǎn)率較低,其可能原因是__________________________________?!敬鸢浮浚?)TiOSO4+2H2O=H2TiO3↓+H2SO4(2)除去Mg2+(3)40℃pH過(guò)低導(dǎo)致氧化鐵黃部分溶于酸,pH過(guò)大導(dǎo)致Fe(OH)3增多【解析】(1)TiOSO4水解生成難溶于水的H2TiO3和硫酸,反應(yīng)方程式為:TiOSO4+2H2O=H2TiO3↓+H2SO4;(2)NH4+水解使溶液顯弱堿性,Mg2+能與OH-結(jié)合生成沉淀,從而可除去Mg2+;(3)根據(jù)溫度與FeOOH產(chǎn)率的示意圖可知40℃時(shí)FeOOH的產(chǎn)率最大,因此反應(yīng)的適宜溫度為40℃;由pH與FeOOH產(chǎn)率的示意圖可知,當(dāng)pH約4.5時(shí)FeOOH的產(chǎn)率最大,pH過(guò)低導(dǎo)致氧化鐵黃部分溶于酸,pH過(guò)大導(dǎo)致Fe(OH)3增多。【練習(xí)】目前中藥在世界醫(yī)學(xué)界越來(lái)越受到關(guān)注。中藥藥劑砒霜(主要成分As2O3)可用于治療急性白血病。工業(yè)上利用酸性高濃度含砷廢水(砷主要以亞砷酸H3AsO3形式存在)提取As2O3的工藝流程如下:已知:As2S3與過(guò)量的S2-存在以下反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)2AsS32-(2)“沉砷”中FeSO4的作用是________________________。(4)調(diào)節(jié)pH=0時(shí),發(fā)現(xiàn)酸性越強(qiáng),As2O3的產(chǎn)率越高??赡艿脑蚴莀_________________?!敬鸢浮浚?)與過(guò)量的S2-結(jié)合生成FeS沉淀,防止As2S3與S2-結(jié)合生成AsS33-(或與S2-結(jié)合生成FeS沉淀,使平衡左移,提高沉砷效果)(4)酸性越強(qiáng),物質(zhì)的氧化性或者還原性可能增強(qiáng)或增加氫離子濃度,平衡正向移動(dòng)促進(jìn)反應(yīng)的進(jìn)行,有利于提高As2O3的產(chǎn)率【解析】(2)“沉砷”中FeSO4的作用是與過(guò)量的S2-結(jié)合生成FeS沉淀,防止As2S3與S2-結(jié)合生成AsS33-,以提高沉砷效果;(4)調(diào)節(jié)pH=0時(shí),由Na3AsO4與凈化的SO2氣體反應(yīng)制備As2O3的離子方程式為2AsO43-+2SO2+2H+As2O3+2SO42-+H2O,由于溶液酸性越強(qiáng),溶液中c(H+)越大,化學(xué)平衡正向移動(dòng),有利于提高As2O3的產(chǎn)率,且溶液酸性越強(qiáng),微粒的還原性、氧化性也會(huì)越強(qiáng),使反應(yīng)更容易進(jìn)行?!揪毩?xí)】實(shí)驗(yàn)室以工業(yè)廢鐵為原料制取綠礬(FeSO4·7H2O),并用綠礬為原料制備Fe(OH)SO4溶液和NH4Fe(SO4)2·12H2O晶體,其實(shí)驗(yàn)流程如下:已知:FeSO4·7H2O和NH4Fe(SO4)2·12H2O隨溫度變化的溶解度曲線如下圖。(1)廢鐵溶解前需要用熱的飽和Na2CO3溶液浸泡,目的是________________________________________。(2)溶解時(shí)控制溶液溫度為70~80℃,目的是__________________,溶解時(shí)鐵需過(guò)量的原因是________________。(3)氧化時(shí)將綠礬分批次加入到濃硝酸中,攪拌,反應(yīng)1h,有紅棕色氣體生成,同時(shí)得到Fe(OH)SO4,發(fā)生的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________________。氧化結(jié)束后不能采用加熱煮沸的方法除去溶液中剩余的硝酸,理由是________________________________________(任寫(xiě)一條)?!敬鸢浮浚?)除去鐵表面的油污(2)增大硫酸亞鐵溶解度防止生成Fe3+(3)FeSO4+HNO3(濃)=Fe(OH)SO4+NO2↑Fe3+水解生成Fe(OH)3或HNO3分解生成NO2,污染環(huán)境【解析】(1)飽和Na2CO3溶液顯弱堿性,廢鐵表面有油污,用熱的飽和Na2CO3溶液浸泡可除去表面的油污;(2)根據(jù)溫度與溶解度曲線可知溫度為70~80℃時(shí),F(xiàn)eSO4的溶解度最大,因此溶解時(shí)控制溶液溫度為70~80℃,可以增大硫酸亞鐵溶解度;鐵能將Fe3+還原為Fe2+,因此溶解時(shí)鐵過(guò)量,可防止生成Fe3+;(3)FeSO4與濃硝酸反應(yīng),生成Fe(OH)SO4和NO2,反應(yīng)方程式為:FeSO4+HNO3(濃)=Fe(OH)SO4+NO2↑;Fe3+易水解,加熱后會(huì)生成Fe2O3,且硝酸受熱分解會(huì)生成NO2,會(huì)污染環(huán)境,因此氧化結(jié)束后不能采用加熱煮沸的方法除去溶液中剩余的硝酸?!揪毩?xí)】鋅浮渣主要含Zn、ZnO、SiO2、Fe2+、Cd2+、Mn2+,工業(yè)上可通過(guò)控制條件逐一除去雜質(zhì)以制備超細(xì)活性氧化鋅,其工藝流程如下:(1)鋅浮渣利用硫酸浸出后,將濾渣1進(jìn)行再次浸出,其目的是_________________________。(3)90℃時(shí),凈化2溶液中殘留鐵的濃度受pH影響如圖。pH值中等時(shí),雖有利于Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,但殘留鐵的濃度仍高于pH為3~4時(shí)的原因是________________________。(5)碳化在50℃進(jìn)行,“前驅(qū)體”的化學(xué)式為ZnCO3?2Zn(OH)2?H2O,碳化時(shí)所用NH4HCO3的實(shí)際用量為理論用量的1.1倍,其原因一是為了使Zn2+充分沉淀,二是_______________________________________?!敬鸢浮浚?)提高鋅元素的總浸出率(3)H+抑制Fe3+水解(5)反應(yīng)過(guò)程中有部分NH4HCO3分解(或NH4HCO3消耗H+,避免H+濃度過(guò)大溶解ZnCO3?2Zn(OH)2?H2O)【解析】(1)鋅浮渣利用硫酸浸出后,濾渣1再次進(jìn)行浸出的目的是提高鋅元素的浸出率,故答案為:提高鋅元素的總浸出率;(3)根據(jù)流程,凈化2加入H2O2是把Fe2+轉(zhuǎn)化成FeOOH而除去;pH值中等時(shí),雖有利于Fe2+轉(zhuǎn)化為Fe3+,但殘留鐵的濃度仍高于pH為3~4時(shí)的原因是:H+抑制了Fe3+的水解;(5)碳化時(shí)所用NH4HCO3的實(shí)際用量為理論用量的1.1倍,其原因一是為了使Zn2+充分沉淀,二是:碳酸氫銨不穩(wěn)定受熱分解,條件是50℃下進(jìn)行,可能是碳酸氫銨分解,同時(shí)碳酸氫銨和H+發(fā)生反應(yīng),避免H+濃度過(guò)大溶解ZnCO3?2Zn(OH)2?H2O?!揪毩?xí)】鋅是一種常用金屬,工業(yè)上利用鋅焙砂(主要含ZnO、ZnFe2O4,還含有少量CaO、FeO、CuO、NiO等)濕法制取金屬鋅的流程如圖所示,回答下列問(wèn)題。已知:Fe的活潑性強(qiáng)于Ni。(2)“凈化Ⅰ”操作加入ZnO,調(diào)節(jié)溶液pH為3.3~6.7;加熱到60℃左右并不斷攪拌,加熱攪拌主要目的是_______________________________________。(3)“凈化Ⅰ”生成的沉淀中還含有溶液中的懸浮雜質(zhì),溶液中的懸浮雜質(zhì)被共同沉淀的原因是____________。(4)“凈化Ⅱ”中加入過(guò)量Zn的目的是____________________________?!敬鸢浮浚?)促進(jìn)三價(jià)鐵離子水解轉(zhuǎn)化為沉淀,并使過(guò)量的過(guò)氧化氫分解除去(3)氫氧化鐵膠粒具有吸附性(4)使銅離子、鎳離子轉(zhuǎn)化為單質(zhì)而除去【解析】(2)加熱攪拌的目的是促進(jìn)三價(jià)鐵離子水解轉(zhuǎn)化為沉淀,并使過(guò)量的過(guò)氧化氫分解除去;(3)因?yàn)镕e(OH)3膠粒具有吸附性,則凈化Ⅰ生成的沉淀中還含有溶液中的懸浮雜質(zhì);(4)加入稀硫酸后生成物中含有硫酸鐵、硫酸亞鐵、硫酸鋅、硫酸銅、硫酸鎳、硫酸鈣,其中硫酸鈣微溶于水,凈化Ⅰ后除去Fe元素,所以凈化Ⅱ中加入Zn的目的是使Cu2+、Ni2+轉(zhuǎn)化為Cu、Ni而除去?!揪毩?xí)】鈦鐵礦的主要成分為FeTiO3(可表示為FeO·TiO2),含有少量MgO、CaO、SiO2等雜質(zhì)。利用鈦鐵礦制備鋰離子電池電極材料(鈦酸鋰Li4Ti5O12和磷酸亞鐵鋰LiFePO4)的工業(yè)流程如下圖所示:反應(yīng)②中固體TiO2轉(zhuǎn)化成(NH4)2Ti5O15溶液時(shí),Ti元素的浸出率與反應(yīng)溫度的關(guān)系如下圖所示。反應(yīng)溫度過(guò)高時(shí),Ti元素浸出率下降的原因是_______________________________________________________?!敬鸢浮糠磻?yīng)溫度過(guò)高時(shí),反應(yīng)氨水會(huì)受熱分解,使得Ti元素浸出率下降【解析】由于二氧化鈦與氨水、雙氧水反應(yīng)生成(NH4)2Ti5O15時(shí),溫度過(guò)高,雙氧水和氨水都容易分解,所以反應(yīng)溫度過(guò)高時(shí),Ti元素浸出率下降?!揪毩?xí)】工業(yè)上從電解精煉銅的陽(yáng)極泥(含金、銀、銅、硒等單質(zhì))中提取硒的濕法工藝流程如下:(1)向溶液X中加入鐵屑的作用是___________________________,此操作中不能加入過(guò)量鐵粉的原因是______________________________。(2)實(shí)驗(yàn)室中制取SO2的原理為:Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑,此處應(yīng)使用_______________(填“較濃的硫酸”或“稀硫酸”),原因是_________________________________?!敬鸢浮浚?)將SeO42-還原為SeO32-過(guò)量鐵粉會(huì)將Cu2+、SeO32-均還原為單質(zhì),不利于硒的分離(2)較濃的硫酸SO2易溶于水,用較濃的硫酸有利于SO2的逸出【解析】(1)根據(jù)流程圖可知:加入鐵屑后溶液中的SeO42-被還原為SeO32-,所以向溶液X中加入鐵屑的作用是:將SeO42-還原為SeO32-;鐵粉具有較強(qiáng)的還原性,能還原Cu2+、SeO32-,所以加過(guò)量鐵粉會(huì)將Cu2+、SeO32-均還原為單質(zhì),不利于硒的分離;(2)SO2在水中的溶解度較大,在濃硫酸中溶解度較小,用較濃的硫酸有利于SO2的逸出,所以選用較濃的硫酸與亞硫酸鈉反應(yīng)?!揪毩?xí)】2019年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)?lì)C給了為鋰電池發(fā)展作出突出貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。某廢舊鋰電池正極主要由LiFePO4、鋁箔、炭黑等組成,F(xiàn)e、Li、P具有極高的回收價(jià)值,具體流程如下:(2)過(guò)程ⅱ中HCl/H2O2的作用是__________________________________________。(3)浸出液X的主要成分為L(zhǎng)i+、Fe3+、H2PO4-等。過(guò)程??刂铺妓徕c溶液濃度20%、溫度85℃、反應(yīng)時(shí)間3h條件下,探究pH對(duì)磷酸鐵沉淀的影響,如圖所示。①綜合考慮鐵和磷沉淀率,最佳pH為_(kāi)___________________。②結(jié)合平衡移動(dòng)原理,解釋過(guò)程ⅲ中pH增大,鐵和磷沉淀率增大的原因_______________________________。③當(dāng)pH>2.5后,隨pH增加,磷沉淀率出現(xiàn)了減小的趨勢(shì),解釋其原因__________________________?!敬鸢浮浚?)溶解LiFePO4,將Fe2+氧化為Fe3+(2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O)(3)①2.5②H2PO4-HPO42-+H+,HPO42-PO43-+H+,加入Na2CO3后,CO32-結(jié)合H+使c(H+)減小,促進(jìn)上述電離平衡正向移動(dòng),c(PO43?)增大,與Fe3+結(jié)合形成磷酸鐵沉淀(或者:H2PO4-HPO42-+H+,HPO42-PO43-+H+,溶液pH增大,c(H+)減小,促進(jìn)上述電離平衡正向移動(dòng),c(PO43-)增大,與Fe3+結(jié)合形成磷酸鐵沉淀③pH>2.5時(shí),沉淀中的磷酸鐵會(huì)有部分開(kāi)始轉(zhuǎn)變生成Fe(OH)3,使得部分PO43-釋放,導(dǎo)致磷沉淀率下降【解析】(2)過(guò)程ⅱ是除鋁后料中加入鹽酸酸化的H2O2,過(guò)濾后得到主要成分為L(zhǎng)i+、Fe3+、H2PO4-等的溶液X,由知HCl/H2O2的作用是溶解LiFePO4,將Fe2+氧化為Fe3+;(3)①分析圖中數(shù)據(jù)可知,當(dāng)pH=2.5時(shí)磷的沉淀率最高,鐵的沉淀率較高,則過(guò)程ⅲ選擇的最佳pH為2.5;②已知溶液X中存在H2PO4-的電離平衡,即H2PO4-HPO42-+H+,HPO42-PO43-+H+,過(guò)程ⅲ中當(dāng)加入Na2CO3后,CO32-結(jié)合H+使c(H+)減小,促進(jìn)上述電離平衡正向移動(dòng),c(PO43?)增大,與Fe3+結(jié)合形成磷酸鐵沉淀,提高了鐵和磷沉淀率;③已知FePO4(s)Fe3+(aq)+PO43-(aq),當(dāng)pH>2.5后,隨pH增加,溶液中c(OH-)增大,F(xiàn)e3+開(kāi)始轉(zhuǎn)變生成Fe(OH)3,促進(jìn)溶解平衡正向移動(dòng),使得部分PO43-釋放,導(dǎo)致磷沉淀率下降?!揪毩?xí)】高鐵酸鉀(K2FeO4)是一種新型的污水處理劑。K2FeO4的應(yīng)用。K2FeO4可用于生活垃圾滲透液的脫氮(將含氮物質(zhì)轉(zhuǎn)化為N2)處理。K2FeO4對(duì)生活垃圾滲透液的脫氮效果隨水體pH的變化結(jié)果如下:pH大于8時(shí),脫氮效果隨pH的升高而減弱,分析可能的原因:___________________?!敬鸢浮縫H>8的溶液,隨pH增大,K2FeO4氧化性減弱,不利于將含氮物質(zhì)氧化【解析】由于pH越小,高鐵酸鉀的氧化性越強(qiáng),則PH增大,會(huì)使高鐵酸鉀的氧化性減弱?!揪毩?xí)】金屬是重要但又匱乏的戰(zhàn)略資源。從廢舊鋰電池的電極材料(主要為附在鋁箔上的LiCoO2,還有少量鐵的氧化物)中回收鈷的一種工藝流程如下請(qǐng)回答下列問(wèn)題(3)在“濾液1”中加入20﹪Na2CO3溶液,目的是___________________________;檢驗(yàn)“濾液1”中Fe2+是否完全被氧化、不能用酸性KMnO4溶液,原因是___________________________。(4)如將硫酸改為鹽酸浸取“鈷渣“,也可得到Co2+。①浸取時(shí),為提高”鈷渣”中浸取率,可采取的措施有___________________(任寫(xiě)一條)。②工業(yè)生產(chǎn)中一般不用鹽酸浸取“鈷渣”,其原因是_________________________________?!敬鸢浮浚?)調(diào)節(jié)溶液pH,使Fe3+轉(zhuǎn)換為Fe(OH)3沉淀Co2+、S2O32-也能使KMnO4溶液褪色(4)粉碎;攪拌;升高溫度LiCoO2可氧化鹽酸,產(chǎn)生的Cl2會(huì)污染環(huán)境【解析】(3)根據(jù)流程,濾液1中含有鐵元素和鋰元素等雜質(zhì),濾液2中除去Li+,則濾液1中加入NaClO3將Fe2+氧化成Fe3+,加入Na2CO3溶液,調(diào)節(jié)pH,使Fe3+轉(zhuǎn)化成Fe(OH)3沉淀;“鈷渣”操作步驟中加入Na2S2O3是過(guò)量的,能使酸性高錳酸鉀溶液褪色,同時(shí)濾液1中含有Co2+,也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色;(4)①提高浸取率的采取措施有粉碎、攪拌、升高溫度、適當(dāng)提高硫酸的濃度等;②Co3+的氧化性強(qiáng)于Cl2,用鹽酸浸取,LiCoO2將鹽酸中Cl元素氧化成Cl2,Cl2有毒,污染環(huán)境;【練習(xí)】以高鈦渣(主要成分為Ti3O5,含少量SiO2、FeO、Fe2O3)為原料制備白色顏料TiO2的一種工藝流程如下:已知:Na2TiO3難溶于堿性溶液;H2TiO3中的雜質(zhì)Fe2+比Fe3+更易水洗除去。除雜后的濾液中獲得的NaOH可循環(huán)利用,則“水浸”時(shí),用水量不宜過(guò)大的主要原因是_________________?!敬鸢浮坑盟窟^(guò)大,導(dǎo)致濾液濃度過(guò)低,蒸發(fā)濃縮時(shí)能耗增加(或蒸發(fā)濃縮時(shí)間過(guò)長(zhǎng))【解析】“水浸”時(shí),用水量過(guò)大,導(dǎo)致濾液濃度過(guò)低,蒸發(fā)濃縮時(shí)能耗增加(或蒸發(fā)濃縮時(shí)間過(guò)長(zhǎng)),【練習(xí)】工業(yè)上以鈦鐵礦[主要成分為鈦酸亞
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