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第三節(jié)鹵代烴[經(jīng)典基礎(chǔ)題]1.下列物質(zhì)中,不屬于鹵代烴的是()A.CHCl3 B.CCl4C. D.CH3COCl解析鹵代烴是鹵素原子取代了烴分子中的氫原子,鹵代烴中含有碳、氫和鹵素原子,也可不含氫原子,但不能含有其他元素的原子。答案D2.下列關(guān)于鹵代烴的敘述中正確的是()A.全部鹵代烴都是難溶于水,密度比水小的液體B.全部鹵代烴在適當條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)C.全部鹵代烴都含有鹵原子D.全部鹵代烴都是通過取代反應(yīng)制得的解析A有的是氣體;B有的不能如CH3Cl;D有的可以通過加成制得。答案C3.由碘乙烷制取乙二醇(HOCH2CH2OH),依次發(fā)生的反應(yīng)類型是()A.取代加成水解 B.消去加成取代C.水解消去加成 D.消去水解取代解析碘乙烷通過消去反應(yīng)生成乙烯,乙烯和溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成1,2二溴乙烷,該產(chǎn)物在堿性條件下水解可得乙二醇。答案B4.有關(guān)溴乙烷的下列敘述中,正確的是()A.在溴乙烷中滴入AgNO3溶液,馬上有淡黃色沉淀生成B.溴乙烷不溶于水,能溶于大多數(shù)有機溶劑C.溴乙烷與NaOH的醇溶液反應(yīng),可生成乙醇D.溴乙烷通常用溴水與乙烷直接反應(yīng)來制取解析CH3CH2Br中的溴不能與AgNO3發(fā)生反應(yīng),A選項錯誤;CH3CH2Br與NaOH醇溶液反應(yīng)生成乙烯,C選項錯誤;溴與CH3CH3的反應(yīng)產(chǎn)物有多種,不能用來制備CH3CH2Br,D選項錯誤。答案B5.下列物質(zhì)分別與NaOH的醇溶液共熱后,能發(fā)生消去反應(yīng),且生成的有機物不存在同分異構(gòu)體的是()解析能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴,其結(jié)構(gòu)特點是:有β碳原子,而且β碳原子上連有氫原子;C中無β碳原子,A中的β碳原子上沒有氫原子,所以A、C都不能發(fā)生消去反應(yīng);D發(fā)生消去反應(yīng)后可得到兩種烯烴:CH2=CH—CH2—CH3或CH3—CH=CH—CH3;B發(fā)生消去反應(yīng)后只得到。答案B6.鹵代烴R—CH2—CH2—X中的化學(xué)鍵如圖所示,則下列說法正確的是()A.當該鹵代烴發(fā)生水解反應(yīng)時,被破壞的鍵是①和②B.當該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時,被破壞的鍵是①和④C.當該鹵代烴發(fā)生取代反應(yīng)時,被破壞的鍵是①D.當該鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時,被破壞的鍵是①和②解析鹵代烴的水解反應(yīng)實質(zhì)上就是取代反應(yīng),反應(yīng)中—X被—OH取代了,所以被破壞的只有①;鹵代烴的消去反應(yīng)是相鄰兩個碳原子上的一個—X和一個—H一同被脫去,而生成不飽和烴和鹵化氫的反應(yīng),被破壞的鍵應(yīng)當是①和③。答案C7.為了檢驗?zāi)陈却鸁N中的氯元素,現(xiàn)進行如下操作。其中合理的是()A.取氯代烴少許,加入AgNO3溶液B.取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱,然后加入AgNO3溶液C.取氯代烴少許與NaOH水溶液共熱后,加入稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液D.取氯代烴少許與NaOH乙醇溶液共熱后,加入稀硝酸酸化,再加入AgNO3溶液解析檢驗鹵代烴中是否含有氯元素時,由于鹵代烴中的氯元素并非Cl-,故應(yīng)加入NaOH水溶液或NaOH的醇溶液,并加熱,先使鹵代烴水解或發(fā)生消去反應(yīng),產(chǎn)生Cl-,然后加入稀HNO3酸化,再加AgNO3溶液,依據(jù)產(chǎn)生白色沉淀確定鹵代烴中含有氯元素。先加HNO3酸化,是為了防止NaOH與AgNO3反應(yīng)生成AgOH,再轉(zhuǎn)化為Ag2O褐色沉淀干擾檢驗;D項有的氯代烴不能發(fā)生消去反應(yīng),故不選。答案C8.最近美國宇航員(NASA)馬里諾娃博士找到了一種比二氧化碳有效104倍的“超級溫室氣體”——全氟丙烷(C3F8),并提出用其“溫室化火星”()A.分子中三個碳原子可能處在同始終線上B.全氟丙烷的電子式為C.相同壓強下,沸點:C3F8<C3HD.全氟丙烷分子中既有極性鍵又有非極性鍵解析A項,三個碳原子均為飽和碳原子,所形成的四個共價單鍵呈四周體型結(jié)構(gòu),則三個碳原子不行能處于同始終線上;B項,電子式中未標出F的最外層電子;C項,C3F8的相對分子質(zhì)量大于C3H8的,沸點C3F8>C3H答案D[力量提升題]9.化合物X的分子式為C5H11Cl,用NaOH的醇溶液處理X,可得分子式為C5H10的兩種產(chǎn)物Y、Z,Y、Z經(jīng)催化加氫后都可得到2甲基丁烷。若將化合物X用NaOH的水溶液處理,則所得有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式可能是()解析化合物X(C5H11Cl)用NaOH的醇溶液處理發(fā)生消去反應(yīng)生成Y、Z的過程中,有機物X的碳架結(jié)構(gòu)不變,而Y、Z經(jīng)催化加氫時,其有機物的碳架結(jié)構(gòu)也未變,由2甲基丁烷的結(jié)構(gòu)可推知X的碳架結(jié)構(gòu)為:,其連接Cl原子的相鄰碳原子上都有氫原子且氫原子的化學(xué)環(huán)境不同。從而推知有機物X的結(jié)構(gòu)簡式為則化合物X用NaOH的水溶液處理可得到答案B10.在試驗室里鑒定氯酸鉀晶體和1-氯丙烷中的氯元素,現(xiàn)設(shè)計了下列試驗操作程序:①滴加AgNO3溶液;②加入NaOH溶液;③加熱;④加入MnO2固體;⑤加蒸餾水過濾后取濾液;⑥過濾后取濾渣;⑦用稀HNO3酸化。(1)鑒定氯酸鉀晶體中氯元素的操作步驟是__________(填序號)。(2)鑒定1-氯丙烷中氯元素的操作步驟是________(填序號)。解析要鑒定樣品中是否含有氯元素,通常先將樣品中的氯元素轉(zhuǎn)化為Cl-,再使Cl-轉(zhuǎn)化為AgCl沉淀,利用沉淀的顏色和不溶于稀HNO3的性質(zhì)來推斷氯元素的存在。(1)鑒定氯酸鉀晶體中的氯元素,可先轉(zhuǎn)化成氯化鉀,再利用硝酸酸化的AgNO3溶液來檢驗Cl-。(2)鑒定1-氯丙烷中的氯元素,必需先將1-氯丙烷中的氯原子通過水解或消去反應(yīng)變?yōu)槁入x子,再滴入硝酸酸化的AgNO3溶液來檢驗。即先取少量1-氯丙烷加入NaOH的水溶液,使其水解后,再加入稀HNO3,然后加入AgNO3溶液,觀看沉淀的顏色來推斷是否是氯元素。其試驗的關(guān)鍵是在加入AgNO3溶液之前,應(yīng)加入稀HNO3酸化,以中和過量的NaOH溶液,防止NaOH與AgNO3溶液反應(yīng)生成的沉淀對試驗的觀看產(chǎn)生干擾。答案(1)④③⑤⑦①(2)②③⑦①11.某一溴代烷A與氫氧化鈉溶液混合后充分振蕩,生成有機物B;A在氫氧化鈉和B的混合液中共熱生成一種氣體C;C可由B與濃H2SO4混合加熱制得,C可作果實催熟劑。則:(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為___________________。(2)寫出A生成B的化學(xué)方程式:_________________。(3)寫出A生成C的化學(xué)方程式:_________________________。(4)A生成B、A生成C的反應(yīng)類型分別為_____________________。解析由C可作果實催熟劑可知,C為CH2=CH2,由C即可推出其他物質(zhì)。答案(1)CH3CH2Br(2)CH3CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))CH3CH2OH+NaBr(3)CH3CH2Br+NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑+NaBr+H2O(4)水解(取代)反應(yīng)、消去反應(yīng)12.已知:CH3—CH=CH2+HBrCH3—CHBr—CH3(主要產(chǎn)物),1mol某烴A充分燃燒后可以得到8molCO2和4molH2O。該烴A在不同條件下能發(fā)生如下面所示的一系列變化。(1)A的化學(xué)式:________,A的結(jié)構(gòu)簡式________。(2)上述反應(yīng)中,①是________反應(yīng),⑦是________反應(yīng)。(填反應(yīng)類型)(3)寫出C、D、E、H物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式:C________________,D________________,E________________,H________________。(4)寫出DF反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________________________________________________________________________。解析1mol烴A完全燃燒得8molCO2和4molH2O,則A的分子式為C8H8,①發(fā)生的是加成反應(yīng),反應(yīng)②是從分子B中消去2分子HBr,③是在E中加入2分子Br2。則A為:,B為:,E為:,C為:,D為:,F(xiàn)為:,H為:。答案(1)C8H8(2)加成酯化(取代)(3)(4)13.醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。試驗室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下:NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4 ①R—OH+HBrR—Br+H2O ②可能存在的副反應(yīng)有:醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚,Br-被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下:乙醇溴乙烷正丁醇1-溴丁烷密度/(g·cm-3)0.78931.46040.80981.2758沸點/℃78.538.4117.2101.6請回答下列問題:(1)在溴乙烷和1-溴丁烷的制備試驗中,下列儀器最不行能用到的是________(填字母)。A.圓底燒瓶 B.量筒C.錐形瓶 D.漏斗(2)溴代烴的水溶性________(填“大于”“等于”或“小于”)相應(yīng)的醇,其緣由是__________________________________________________________。(3)將1-溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中,加水振蕩后靜置,產(chǎn)物在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。(4)制備操作中,加入的濃硫酸必需進行稀釋,其目的是________(填字母)。A.削減副產(chǎn)物烯和醚的生成 B.削減Br2的生成C.削減HBr的揮發(fā) D.水是反應(yīng)的催化劑(5)欲除去溴代烷中的少量雜質(zhì)Br2,下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。A.NaI B.NaOHC.NaHSO3 D.KCl(6)在制備溴乙烷時,接受邊反應(yīng)邊蒸餾產(chǎn)物的方法,其有利于________;但在制備1-溴丁烷時卻不能邊反應(yīng)邊蒸餾,其緣由是______________________。解析本題以鹵代烴的制備為背景,并供應(yīng)相關(guān)信息,再設(shè)置問題,主要考查同學(xué)基礎(chǔ)學(xué)問和讀取信息并機敏運用的力量。(1)A、C均可作為反應(yīng)容器,B可用來量取反應(yīng)物,試驗中無需過濾,所以最不行能用到的儀器為漏斗;(2)鹵代烴與醇相比,水溶性后者更大,由于羥基能與水分子之間能形成氫鍵,增大水溶性;(3)由表格數(shù)據(jù)可知,1-溴丁烷的密度大于水,所以分液時產(chǎn)物在下層;(4)濃硫酸不稀釋,會使醇發(fā)生分子間或分子內(nèi)脫水,與HBr發(fā)生氧化還原反應(yīng),也會大大降低HBr溶解(更多HBr會逸出),所以稀釋的目的是A、B、C;(5)能除去Br2且不影響溴乙烷的試劑只有C,H2O+Br2+HSOeq\o\al(-,3)=2Br-+SOeq\o\al(2-,4)+3H+,A、B均
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