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文檔簡介
ICS13.030.20
CCSZ05CPCIF
IF
中國石油和化學工業(yè)聯合會團體標準
T/CPCIF□□-20□□
石油化工行業(yè)退役地塊調查評估與修復技術指南
Technicalguideforinvestigation,riskassessmentandremediationofabandonedsite
frompetrochemicalindustry
(征求意見稿)
20□□-□□-□□發(fā)布20□□-□□-□□實施
中國石油和化學工業(yè)聯合會發(fā)布
T/CPCIF□□-20□□
石油化工行業(yè)退役地塊調查評估與修復技術指南
1適用范圍
本文件規(guī)定了石油化工行業(yè)退役地塊污染狀況調查、人體健康風險評估、風險管控與
修復、效果評估以及后期環(huán)境監(jiān)管等環(huán)節(jié)的技術要求。
本文件適用于石油化工行業(yè)退役地塊的污染狀況調查、人體健康風險評估、風險管控
與修復、效果評估以及后期環(huán)境監(jiān)管。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成文本標準必不可少的條款。其中,注
日期的引用文件,僅該日期對應的版本適用于本標準;不注日期的引用文件,其最新版本
(包括所有的修改單)適用于本標準。
GB3095環(huán)境空氣質量標準
GB3096聲環(huán)境質量標準
GB8978污水綜合排放標準
GB12523建筑施工場界環(huán)境噪聲排放標準
GB14554惡臭污染物排放標準
GB/T14848地下水質量標準
GB16297大氣污染物綜合排放標準
GB18918城市污水處理廠污染物排放標準
GB/T18920城市污水再生利用城市雜用水水質
GB34330固體廢物鑒別標準通則
GB36600土壤環(huán)境質量建設用地土壤污染風險管控標準
GB/T50502建筑施工組織設計規(guī)范
HJ25.1建設用地土壤污染狀況調查技術導則
HJ25.2建設用地土壤污染風險管控和修復監(jiān)測技術導則
HJ25.3建設用地土壤污染風險評估技術導則
HJ25.4建設用地土壤修復技術導則
HJ25.5污染地塊風險管控與土壤修復效果評估技術導則
HJ25.6污染地塊地下水修復和風險管控技術導則
HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術導則
HJ/T91地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范
HJ/T164地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范
HJ/T166土壤環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范
HJ682建設用地土壤污染風險管控和修復術語
HJ1019地塊土壤和地下水中揮發(fā)性有機物采樣技術導則
HJ2050環(huán)境工程設計文件編制指南
3術語和定義
下列術語和定義適用于本標準。
3.1
石油化工行業(yè)Petrochemicalindustry
1
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石油化工行業(yè)是以石油、天然氣為原料,生產汽油、煤油、柴油、潤滑油等石油產品
和乙烯、丙烯等基本有機化工原料、三大合成材料(合成樹脂、合成纖維、合成橡膠)等
石油化工產品的行業(yè)。
3.2
石油煉制工業(yè)Petroleumrefiningindustry
以原油、重油等為原料,生產汽油餾分、柴油餾分、燃料油、潤滑油、石油蠟、石油
瀝青和石油化工原料等的工業(yè)。
3.3
石油化學工業(yè)Petroleumchemistryindustry
以石油餾分、天然氣為原料,生產有機化學品、合成樹脂、合成纖維、合成橡膠等的
工業(yè)。
3.4
非水相液體non-aqueousphaseliquid,NAPL
不能與水互相混溶的液態(tài)物質,通常是幾種不同化學物質(溶劑)的混合物,又稱非
水溶相液體。
3.5
低密度非水相液體lightnon-aqueousphaseliquid,LNAPL
比重小于1.0的非水相液體,如汽油、柴油等烴類油品物質。
3.6
高密度非水相液體densenon-aqueousphaseliquid,DNAPL
比重大于1.0的非水相液體,如三氯乙烯(TCE)、三氯乙烷(TCA)、四氯乙烯(PCE)
等。
4地塊產污環(huán)節(jié)和特征污染物分析
4.1石油化工行業(yè)典型工藝流程
4.1.1石油煉制典型生產工藝
石油煉制生產工藝主要包括:
第一次加工:為原油的初加工,即把原油蒸餾分為幾個不同的沸點范圍(即餾分)。其
加工裝置為常壓蒸餾或減壓蒸餾。
第二次加工:為原油的深加工,即將第一次加工得到的餾分再加工成商品油。其加工
裝置為催化裂化、延遲焦化、催化重整等。
第三次加工:以二次加工產物為原料的化工過程。
由于我國國產原油大部分為重質原油,為了提高原油的產品率,石油煉制企業(yè)大部分
采用了焦化、催化裂化等加工工藝使重質餾分輕質化。
一般石油煉制工藝和相關操作包括以下5個種類。
(1)分離工藝:常壓蒸餾、減壓蒸餾、輕烴回收(氣體加工);
(2)石油轉化工藝:裂化(熱裂化和催化裂化)、重整、烷基化、聚合、異構化、焦
化、減粘裂化;
(3)石油精制工藝:加氫脫硫、加氫精制、化學脫硫、酸氣脫除、脫瀝青;
(4)原料和產品儲運:儲存、調和、裝載、卸載;
(5)輔助設施:鍋爐、廢水處理、制氫、硫回收廠、涼水塔、泄放系統(tǒng)、固廢暫存。
典型的石油煉制生產工藝包括常減壓蒸餾、催化裂化、延遲焦化、加氫裂化、溶劑脫
瀝青、加氫精制、催化重整等過程,工藝過程如下:
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常減壓蒸餾
工藝:常減壓蒸餾是常壓蒸餾和減壓蒸餾在習慣上的合稱,基本屬物理過程。常減壓
蒸餾是原油經過預處理工藝后,在常壓和減壓條件下,利用原油中各組分沸點不同將原油
中低于500℃的組分分離出來的工藝過程,這些油有的經調合、加添加劑后以產品形式出
廠,另外相當大的部分是后續(xù)加工裝置的原料。常減壓蒸餾是石油煉化加工的第一道工序,
稱為原油的一次加工,包括三個工序:a.原油的脫鹽、脫水;b.常壓蒸餾;c.減壓蒸餾。裝
置通常由電脫鹽系統(tǒng)、換熱網絡系統(tǒng)、常壓系統(tǒng)、減壓系統(tǒng)、輕烴回收系統(tǒng)、液化氣及減
頂氣的脫硫化氫系統(tǒng)等組成。
圖1常減壓蒸餾工藝示意圖
原料:原油。
產品:石腦油、加氫航煤原料、汽油、煤油、輕柴油、重柴油、潤滑油基礎油、瀝青
及渣油等。
催化裂化
工藝:催化裂化是在有催化劑存在的條件下,將重質油(例如渣油)加工成輕質油
(汽油、煤油、柴油)的主要工藝,是煉油過程主要的二次加工手段,屬于化學加工過程。
催化裂化工藝由三部分組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產物分離,主要化學反應有:
裂化反應、異構化反應、氫轉移反應、芳構化反應。催化裂化裝置一般由反應-再生系統(tǒng)、
分餾系統(tǒng)和吸收穩(wěn)定系統(tǒng)組成,在有些裝置中還有再生煙氣能量回收系統(tǒng)。
圖2催化裂化工藝示意圖
原料:以常減壓蠟油、渣油為主要生產原料。
產品:丙烯、液化氣、汽油、輕柴油、重柴油和油漿。
延遲焦化
工藝:延遲焦化以減壓渣油為主要原料,在較長反應時間下,使原料在高溫
(400~500℃)下進行深度熱裂化反應,以生產固體石油焦炭為主要目的,同時獲得氣體和
液體產物。改變原料和操作條件可以調整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的生成比例。裝
置主要由原料預混及混合、加熱爐、焦炭塔、分餾、吹汽放空、冷切焦水處理、水力除焦、
富氣壓縮和吸收及焦化干氣脫硫等部分組成。延遲焦化裝置的生產工藝分為焦化和除焦兩
部分,焦化為連續(xù)操作,除焦為間隙操作。由于工業(yè)裝置一般設有兩個或四個焦炭塔,所
以整個生產過程仍為連續(xù)操作。
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圖3延遲焦化工藝示意圖
原料:以渣油為主要生產原料,以催化油漿、抽出油、脫油瀝青為輔助原料,以緩蝕
劑、阻焦劑、消泡劑、破乳劑為化工助劑。
產品:蠟油、柴油、焦碳、粗汽油和部分氣體。
加氫裂化
工藝:加氫裂化屬于石油加工過程的加氫路線,是在催化劑存在下從外界補入氫氣以
提高油品的氫碳比。加氫裂化實質上是加氫和催化裂化過程的有機結合,一方面能使重質
油品通過裂化反應轉化為汽油、煤油和柴油等輕質油品,另一方面又可防止像催化裂化那
樣生成大量焦炭,而且還可將原料中的硫、氮、氧等雜質通過加氫除去,使烯烴飽和。在
臨氫條件下進行催化裂化,可抑制催化裂化時發(fā)生的脫氫縮合反應,避免焦炭的生成,氫
氣經催化劑作用使重質油發(fā)生加氫、裂化和異構化反應,轉化為輕質油(汽油、煤油、柴
油或催化裂化、裂解制烯烴的原料)。操作條件為壓力6.5~13.5MPa,溫度340~420℃,可
以得到不含烯烴的高品位產品,液體收率可高達100%以上(因有氫加入油料分子中)。
圖4兩段加氫裂化工藝示意圖
原料:以重質油品為主要生產原料。
產品:輕質油(汽油、煤油、柴油或催化裂化、裂解制烯烴的原料)。
溶劑脫瀝青
工藝:溶劑脫瀝青是一個劣質渣油的預處理過程,是指用萃取的方法從原油蒸餾所得
的減壓渣油或常壓渣油中除去膠質和瀝青,在制取脫瀝青油的同時生產石油瀝青的一種石
油產品精制過程。在減壓蒸餾的條件下,石蠟基或中間基原油中一些高粘度潤滑油組分,
由于沸點很高不能氣化而殘留在減渣油中,利用它們與膠質和瀝青在溶劑中的溶解度差別
而進行分離。常用的溶劑為丙烷、丁烷、戊烷、己烷或丙烷與丁烷的混合物。萃取物即脫
瀝青油可做重質潤滑油原料或裂化原料,萃余物脫油瀝青可做道路瀝青或其他用途。
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圖5溶劑脫瀝青工藝示意圖
原料:以減壓渣油或常壓渣油等重質油為主要生產原料。
產品:丙烷、脫瀝青油(DAO)和脫油瀝青(DOA)。
加氫精制
工藝:加氫精制工藝是各種油品在氫壓力下進行催化改質的統(tǒng)稱,是指在一定的溫度
和壓力、有催化劑和氫氣存在的條件下,使油品中的各類非烴化合物發(fā)生氫解反應,將硫、
氧、氮等有害雜質轉變?yōu)橄鄳牧蚧瘹洹⑺?、氨而除去,并使烯烴和二烯烴加氫飽和、芳
烴部分加氫飽和,以達到精制油品的目的。有時,加氫精制指輕質油品的精制改質,而加
氫處理指重質油品的精制脫硫。主要目的是對油品進行改質,提高產品的安定性及延長發(fā)
動機等設備使用壽命,減少對環(huán)境的污染。該工藝的反應條件一般為:壓力4~8MPa,溫
度320~400℃。加氫精制的工藝流程一般包括反應系統(tǒng)、生成油換熱-冷卻-分離系統(tǒng)和循環(huán)
氫系統(tǒng)三部分。
圖6加氫精制工藝示意圖
原料:含硫、氧、氮等有害雜質較多的汽油、柴油、煤油、潤滑油、石油蠟等。
產品:精制改質后的汽油、柴油、煤油、潤滑油、石油蠟等產品。
催化重整
工藝:重整是烴類分子重新排列成新的分子結構。催化重整是以石腦油為原料,在催
化劑(鉑或多金屬)的作用下,烴類分子重新排列成新分子結構的工藝過程。其主要目的:
一是生產高辛烷值汽油組分;二是為化纖、橡膠、塑料和精細化工提供原料(苯、甲苯、
二甲苯,簡稱BTX等芳烴)。除此之外,催化重整過程還生產化工過程所需的溶劑、油品
加氫所需高純度廉價氫氣(75%~95%)和民用燃料液化氣等副產品。根據催化重整的基本
原理,一套完整的重整工業(yè)裝置大都包括原料預處理和催化重整兩部分。以生產芳烴為目
的的重整裝置還包括芳烴抽提和芳烴精餾兩部分。
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圖7催化重整工藝示意圖
原料:石腦油(輕汽油、化工輕油、穩(wěn)定輕油)為主要生產原料。
產品:高辛烷值車用汽油、苯、甲苯、二甲苯等,副產品為氫氣。
4.1.2石油化學典型生產工藝
石油化學工業(yè)生產過程多種多樣,按工藝過程分類有原料、中間品、產品的儲存;反
應過程,包括裂解、聚合、氧化、氨氧化、氧氯化、水解、醇解、羰基反應、酯化反應等
等;產品精制過程,包括精餾、萃取、重力或離心分離等。
烴類熱裂解
工藝:將烴類原料經高溫(750℃以上)、低壓(無催化劑)作用,使烴類分子發(fā)生碳
鏈斷裂或脫氫反應,生成分子量較小的烯烴、烷烴和其他分子量不同的輕質和重質烴類。
裂解工藝流程包括原料供給和預熱系統(tǒng)、裂解和高壓水蒸汽系統(tǒng)、急冷油和燃料油系統(tǒng)、
急冷水和稀釋水蒸汽系統(tǒng)。在此過程中還伴隨許多其他反應,生成一些副產物。各族烴的
裂解性能有很大差別。正構烷烴裂解最利于生成乙烯、丙烯;異構烷烴裂解烯烴總收率低
于同碳原子數的正構烷烴。大分子烯烴裂解為乙烯和丙烯,也能脫氫生成炔烴、二烯烴,
進而生成芳烴。環(huán)烷烴裂解生成較多的丁二烯,芳烴收率較高,而乙烯收率較低。不帶烷
基的芳烴不易裂解,帶烷基的芳烴裂解主要是烷基發(fā)生斷鍵和脫氫反應。各族烴裂解的易
難程度大致順序為:正構烷烴>異構烷烴>環(huán)烷烴>芳烴。烴類熱裂解是制取石油化工基本
原料最重要的工藝過程。不同烴的裂解條件有較大差別。
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圖8烴類裂解工藝示意圖
原料:石油系烴類原料(天然氣、煉廠氣、輕油、柴油、重油等),低分子烷烴(乙烷、
丙烷)。
產品:三烯(乙烯、丙烯、丁二烯),三苯(苯、甲苯、二甲苯)。
芳烴轉化
工藝:芳烴轉化反應主要有異構化、歧化與烷基轉移、烷基化和脫烷基化等幾類反應。
芳烴的轉化反應(脫烷基反應除外)都是在酸性催化劑存在下進行的,具有相同的離子反
應機理(特殊條件下,如自由基引發(fā)或高溫條件下也可發(fā)生自由基反應),其反應歷程包括
正烴離子的生成及正烴離子的進一步反應。不同轉化反應之間的競爭,主要決定于離子的
壽命和它在有關反應中的活性。
圖9二甲苯異構化工藝示意圖
原料:甲苯、C8芳烴、C9芳烴。
產品:苯、對二甲苯、鄰二甲苯。
乙烯
工藝:原料經過預熱處理后,在高溫、低烴分壓、短停留時間的裂解條件下發(fā)生裂解
反應,反應生成含乙烯、丙烯等產品的烴類混合物裂解氣。經精餾分離得到合格的乙烯、
丙烯、氫氣、甲烷氫、裂解碳。乙烯裝置主要由原料預處理系統(tǒng)、裂解系統(tǒng)、急冷系統(tǒng)、
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壓縮系統(tǒng)、分離系統(tǒng)和公用工程系統(tǒng)組成。
圖10乙烯生產工藝示意圖
原料:石腦油、輕烴、拔頭油、丙烷。
產品:乙烯、丙烯、氫氣、甲烷氫、裂解碳。
丙烯腈
工藝:丙烯氨氧化法(Sohio工藝)生產丙烯腈。主要以丙烯、氨和空氣為原料,按其
一定量配比進入沸騰床或固定床反應器,在以硅膠作載體的磷鉬鉍系或銻鐵系催化劑作用
下,在400~500℃溫度和常壓下,生成丙烯腈。然后經中和塔用稀硫酸除去未反應的氨,
再經吸收塔用水吸收丙烯腈等氣體,形成水溶液,使該水溶液經萃取塔分離乙腈,在脫氫
氰酸塔除去氫氰酸,經脫水、精餾而得丙烯腈產品,其單程收率可達75%,副產品有乙腈、
氫氰酸和硫酸銨。此法是最有工業(yè)生產價值的生產方法。丙烯氨氧化法生產丙烯腈的工藝
流程主要分為三個主要階段:反應工段、水洗工段以及分離精制工段。
圖11丙烯氨氧化法生產丙烯腈工藝示意圖
原料:丙烯、氨和空氣。
產品:丙烯腈,副產品氫氰酸、粗乙腈和稀硫銨。
環(huán)氧乙烷和乙二醇
工藝:環(huán)氧乙烷(EO)與乙二醇(EG)通常安排在一個裝置生產。環(huán)氧乙烷的生產
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目前廣泛采用的是在銀催化劑存在下,用氧氣直接氧化乙烯,反應溫度為250~290℃,反
應壓力為2MPa。乙二醇的生產方法都是采用環(huán)氧乙烷與大量水在150~200℃,2~2.5MPa
的條件下直接水合。環(huán)氧乙烷、乙二醇的生產裝置可分為兩個單元,分別是:氧化單元和
精制單元。
圖12環(huán)氧乙烷與乙二醇生產工藝示意圖
原料:乙烯、氧氣。
產品:環(huán)氧乙烷、乙二醇,副產品二乙二醇、三乙二醇產品及多乙二醇。
苯酚和丙酮
工藝:以苯和丙烯為原料,裝置由異丙苯單元和苯酚單元兩個單元組成,苯酚單元又
可分為氧化分解、苯酚丙酮精制和回收三個部分。異丙苯單元的功能是以苯和丙烯為原料,
經烴化、反烴化反應生成粗異丙苯,沉降、水洗、中和后,再經多級精餾,分離出高純度
的異丙苯。在氧化分解部分,異丙苯與空氣中的氧氣反應,生成過氧化氫異丙苯(CHP),
提濃后進入分解釜,在硫酸催化劑的作用下,CHP分解為含苯酚和丙酮的分解液。在苯酚
丙酮精制部分,分解液經精餾得到產品苯酚和丙酮?;厥詹糠种饕菍Ρ椒颖撇糠?/p>
切出的含有用成分的餾分進行萃取、精餾、加氫等操作,回收苯酚、丙酮、異丙苯等有用
組分,同時進行廢水的預處理。
圖13丙酮苯酚生產工藝示意圖
原料:苯、丙烯。
產品:苯酚、丙酮,副產品異丙苯。
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聚氯乙烯
工藝:聚氯乙烯的聚合方法一般分為懸浮聚合、溶液聚合、本體聚合和乳液聚合等,
其中懸浮聚合是主要的聚合方法。懸浮聚合法間歇生產工藝,由化學品配制單元、聚合單
元、氯乙烯回收單元、干燥單元、產品處理單元和公用工程單元組成。氯乙烯和熱脫鹽水
以及相應的配制好的化學品助劑由泵加入聚合釜中,單程聚合率為80%~90%,未反應的單
體從聚合釜頂部排出,經氯乙烯回收單元回收再用于聚合生產。干燥單元是將從聚合釜底
部排出的漿料經汽提,由臥式、沉降式離心機除去水分,再進入帶內加熱器和冷卻器的臥
式沸騰干燥器。干燥后的成品經氣流輸送至產品處理單元。
圖14聚氯乙烯懸浮聚合工藝示意圖
原料:氯乙烯、熱脫鹽水。
產品:聚氯乙烯。
聚丙烯
工藝:液相本體法制聚丙烯工藝是在反應體系中不加任何其他溶劑,將催化劑直接分
散在液相丙烯中,進行丙烯液相本體聚合反應。聚合物從液相丙烯中析出,以細顆粒狀懸
浮在液相丙烯中,隨著反應時間的增長,聚合物在液相丙烯中的濃度增高,當丙烯轉化率
達到一定程度時,經閃蒸回收來聚合的丙烯單體,即得到粉料聚丙烯產品,這是一種比較
簡單和先進的聚丙烯工業(yè)生產法。聚丙烯生產工藝流程主要由精制系統(tǒng)、聚合系統(tǒng)、閃蒸
系統(tǒng)、丙烯回收系統(tǒng)、循環(huán)水系統(tǒng)等幾部分組成。
圖15液相本體法制聚丙烯工藝示意圖
原料:丙烯、乙烯、丁烯-1。
產品:聚丙烯。
丁腈橡膠
工藝:以丁二烯(BD)和丙烯腈(AN)二種單體為原料,采用多反應器串聯、低溫
乳液聚合的連續(xù)生產方式,由單體貯存與配制單元、化學品配制單元、聚合單元、單體回
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收單元、膠乳貯存及摻混單元、凝聚、干燥單元、計量壓塊包裝單元、氨冷凍單元、硬膠
單元組成。
圖16冷法乳液聚合法制丁腈橡膠工藝示意圖
原料:丁二烯(BD)和丙烯腈(AN)。
產品:丁腈橡膠,丁腈酸乳。
4.2主要產污環(huán)節(jié)及特征污染物
石油化工行業(yè)各生產企業(yè)產生的污染物的種類與企業(yè)生產所用原料、生產工藝過程以
及產品直接相關。即使使用相同的主要原料生產相同的產品,但工藝過程不同,生產單位
產品產生污染物的數量、種類和濃度也可能相差很大。
石油化工行業(yè)主要特征污染物包括石油烴、苯系物、鹵代烴、多環(huán)芳烴類、苯酚類、
鄰苯二甲酸酯類、硝基苯類等。其中重點關注的特征污染物為石油烴、苯系物和氯代烴。
石油化工行業(yè)主要產污環(huán)節(jié)及特征污染物見表1。
表1主要產污環(huán)節(jié)及特征污染物
生產單元產污環(huán)節(jié)土壤特征污染物地下水特征污染物
電脫鹽
初餾塔
氰化物,硫化物,氯化物,
氰化物,砷,石油烴,揮發(fā)性有
常減壓蒸餾閃蒸塔砷,石油烴,揮發(fā)性有機
機物,半揮發(fā)性有機物
物,半揮發(fā)性有機物
常壓塔
減壓塔
反應再生
分餾石油烴,揮發(fā)性有機物,半揮發(fā)硫化物,石油烴,揮發(fā)性有
催化裂化
吸收穩(wěn)定性有機物機物,半揮發(fā)性有機物
能量回收
焦化
硫化物,硫酸鹽,氨氮,石
石油烴,揮發(fā)性有機物,半揮發(fā)
延遲焦化分餾油烴,揮發(fā)性有機物,半揮
性有機物
發(fā)性有機物
吸收脫硫
加氫裂化反應
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生產單元產污環(huán)節(jié)土壤特征污染物地下水特征污染物
鉬,鎳,鈷,鎘,硫化物,
分餾鎳,鈷,鎘,石油烴,揮發(fā)性有
氨氮,石油烴,揮發(fā)性有機
機物,半揮發(fā)性有機物
催化劑預硫化物,半揮發(fā)性有機物
萃取石油烴,己烷等揮發(fā)性有機物,石油烴,己烷等揮發(fā)性有機
溶劑脫瀝青
溶劑回收半揮發(fā)性有機物物,半揮發(fā)性有機物
分離
硫化物,氨氮,鉬,鈷,
鈷,鎳,石油烴,苯系物等揮發(fā)
加氫精制反應鎳,石油烴,苯系物等揮發(fā)
性有機物,半揮發(fā)性有機物
性有機物,半揮發(fā)性有機物
穩(wěn)定
預處理
氯化物,硫化物,氨氮,石
重整反應石油烴,苯、甲苯、二甲苯等苯
催化重整油烴,苯、甲苯、二甲苯等
系物,半揮發(fā)性有機物
芳烴抽提苯系物,半揮發(fā)性有機物
精餾
預熱石油烴,環(huán)烷烴,烷基芳
石油烴,環(huán)烷烴,烷基芳烴,環(huán)
烴,環(huán)烷基芳烴,聯苯,多
烴類熱裂解裂解烷基芳烴,聯苯,多環(huán)芳烴,
環(huán)芳烴,苯、甲苯、二甲苯
苯、甲苯、二甲苯等苯系物
急冷等苯系物
異構化硫酸鹽,氟化物,氯化物,
苯,甲苯,二甲苯,乙苯,異丙苯,甲苯,二甲苯,乙苯,
歧化苯,十二烷基苯,環(huán)己烷,氯異丙苯,十二烷基苯,環(huán)己
苯,四氫呋喃,硝基苯,硝基甲烷,氯苯,四氫呋喃,硝基
芳烴轉化烷基轉移
苯,苯甲酸,甲苯二異氰酸酯,苯,硝基甲苯,苯甲酸,甲
烷基化對苯二甲酸,間苯二腈,鄰苯二苯二異氰酸酯,對苯二甲
甲酸酐,甲基萘,萘酸,間苯二腈,鄰苯二甲酸
脫烷基化
酐,甲基萘,萘
預熱
石油烴,異戊二烯,間戊二
石油烴,異戊二烯,間戊二烯,
乙烯裂解烯,環(huán)戊二烯,苯,甲苯,
環(huán)戊二烯,苯,甲苯,二甲苯
二甲苯
精餾
反應氨氮,硫酸鹽,氰化物,
氰化物,鉬,銻,丙烯腈,丙烯
鉬,銻,丙烯腈,丙烯酸,
丙烯腈回收酸,丙酮,丙腈,乙腈,丙烯
丙酮,丙腈,乙腈,丙烯
醛,噁唑
精制醛,噁唑
銀,環(huán)氧乙烷,乙二醇,二
環(huán)氧乙烷和乙二氧化環(huán)氧乙烷,乙二醇,二乙二醇,
乙二醇,三乙二醇及多乙二
醇三乙二醇及多乙二醇
精制醇
烴化硫化物,硫酸鹽,苯,甲
苯,甲苯,乙苯,丁苯,異丙
苯,乙苯,丁苯,異丙苯,
反烴化苯,二異丙苯,過氧化氫異丙
二異丙苯,過氧化氫異丙
苯,苯乙酮,二甲基苯基甲醇,
苯酚和丙酮精餾苯,苯乙酮,二甲基苯基甲
苯酚,丙酮,2-苯基-2-丙醇,α-
醇,苯酚,丙酮,2-苯基-2-
氧化分解甲基苯乙烯,苯乙酮,4-甲基-3-
丙醇,α-甲基苯乙烯,苯乙
戊烯-2-酮
精制酮,4-甲基-3-戊烯-2-酮
氯化物,氯乙烯,三氯甲
配制氯乙烯,三氯甲烷,1,2-二氯乙
烷,1,2-二氯乙烷,1,1,1-三
烷,1,1,1-三氯乙烷,四氯化
聚合氯乙烷,四氯化碳,1,1,2-三
聚氯乙烯碳,1,1,2-三氯乙烷,1,1,1,2-四
氯乙烷,1,1,1,2-四氯乙烷,
氯乙烷,聚乙烯醇,甲基纖維
回收聚乙烯醇,甲基纖維素,十
素,十二烷基硫醇
二烷基硫醇
丙烯精制三乙基鋁,二異丁基二甲氧基硅
聚丙烯
液體聚合烷,二異丙基二甲氧基硅烷
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生產單元產污環(huán)節(jié)土壤特征污染物地下水特征污染物
閃蒸分離氯化物,三乙基鋁,二異丁
基二甲氧基硅烷,二異丙基
回收二甲氧基硅烷
丁二烯,乙醛,氰化物,乙
配制丁二烯,乙醛,氰化物,乙腈,
腈,丙烯腈,三乙醇胺,過
丙烯腈,三乙醇胺,過氧異丙基
聚合氧異丙基環(huán)己基苯,2-芳基
環(huán)己基苯,2-芳基二氫茚酮,二
二氫茚酮,二丁基萘磺酸
丁腈橡膠丁基萘磺酸鹽,歧化松香皂,脂
鹽,歧化松香皂,脂肪酸
肪酸皂,三乙酸丙酮,長鏈烷基
回收皂,三乙酸丙酮,長鏈烷基
硫酸,氫醌類,二甲基二硫代氨
硫酸,氫醌類,二甲基二硫
基甲酸鹽類
代氨基甲酸鹽類
氯化物,氰化物,硫化物,
氰化物,鎘,砷,鎳,鈷,銻,硫酸鹽,氨氮,鎘,砷,
含油污水處理石油烴,揮發(fā)性有機物,半揮發(fā)鉬,鎳,鈷,銻,銀,石油
性有機物烴,揮發(fā)性有機物,半揮發(fā)
污水處理性有機物
氯化物,硫化物,硫酸鹽,
石油烴,揮發(fā)性有機物,半揮發(fā)氨氮,硝酸鹽,石油烴,揮
生活污水處理
性有機物發(fā)性有機物,半揮發(fā)性有機
物
5工作程序
石油化工行業(yè)退役地塊的調查評估與修復按照地塊污染狀況調查、風險評估、風險管
控與修復、效果評估以及后期環(huán)境監(jiān)管的流程實施,具體技術路線如圖17所示。
石油化工企業(yè)退役后的建(構)筑物和設施拆除過程中,可能導致石油及產品泄漏,
產生新的污染;如未拆除完全,在調查、治理修復過程中,可能存在安全隱患。因此,石
油化工行業(yè)退役地塊調查評估與修復工作,宜在地塊內建(構)筑物和設施拆除后開展。
13
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資料收集與分析人員訪談現場踏勘
污染
識別否
是否存在潛在污染?結束
是
初步調查
?污染狀況調查分區(qū)
?采樣方案制定
?現場采樣
?樣品分析方案制定
初步
否
調查是否超過篩選值?結束
與詳
細調
查是
詳細調查
?評估初步采樣分析結果
?采樣方案制定
?樣品分析方案制定
?詳細調查結論
水文地
質和環(huán)
境特征水文地質調查環(huán)境特征參數調查
參數調
查
人體健康風險評估
否
風險風險是否不可接受?結束
評估
是
?確定風險管控與修復目標值
?確定風險管控與修復范圍
選擇風險管控與修復模式
風險
管控
與修篩選與評估風險管控制定風險管控與修復工程設計與實施及過
復及與修復技術技術方案程環(huán)境管理
效果
評估
風險管控與修復效果評估
否
是否開展后期環(huán)境監(jiān)管?結束
后期
環(huán)境
監(jiān)管是
?長期環(huán)境監(jiān)測
?制度控制
圖17石油化工行業(yè)退役地塊調查評估與修復工作程序
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6地塊污染狀況調查
6.1污染識別
6.1.1一般規(guī)定
污染識別階段的主要內容應包括資料收集與分析、人員訪談和現場踏勘等,原則上以
案頭工作為主,可不進行現場采樣分析。
6.1.2資料收集與分析
石油化工企業(yè)相關資料,包括但不限于:地面生產裝置,儲存裝置及地下建(構)筑
物平面布置圖,新/改/擴建時間,地上及地下儲罐清單,設施設備清單,地面及地下管線
分布圖,雨污收集處理措施,池體防滲防漏措施,地面防滲設計建設情況等二次保護措施,
環(huán)評文件,化學品儲存及使用清單,廢物管理記錄,自行監(jiān)測報告,環(huán)境調查報告,VOCs
污染源排查報告,泄漏檢測與修復報告,違反環(huán)保要求相關記錄,化學品泄漏或其他環(huán)境
污染事故情況,生產安全事故記錄等。具體資料收集清單、應用及來源詳見附錄B。
應收集地塊退役后建(構)筑物和設施拆除、物料撤場等過程資料,分析可能存在的
污染泄漏。
石油化工行業(yè)屬于重污染行業(yè),生產活動可能導致生產裝置、管線儲罐等發(fā)生泄漏;
應通過分析監(jiān)測記錄、安全事故等資料,識別出潛在污染風險。
調查人員應根據專業(yè)知識和經驗,識別所收集資料中錯誤、自相矛盾和不合理的信息,
篩選不確定的或缺失的關鍵信息,在后續(xù)現場踏勘和人員訪談中進行復核和確認,并將各
項信息最終來源在報告中說明。
6.1.3人員訪談
訪談對象
訪談對象應為地塊現狀或歷史的知情人,應包括政府單位工作人員(生態(tài)環(huán)境行政主
管部門人員等)、地塊負責人員(包括現在的企業(yè)負責人、地塊歷史利用過程各階段使用者
等)、企業(yè)員工(安環(huán)部員工及各生產裝置維保人員等)以及地塊所在地或熟悉地塊的第三
方(如廠區(qū)內分包勞務人員、相鄰地塊的工作人員和周邊居民)。
訪談內容
應針對不同訪談對象提出不同的訪談內容。
政府單位工作人員:企業(yè)地塊負責人歷史變更情況,重大安全事故發(fā)生情況,環(huán)境執(zhí)
法情況,周邊居民對企業(yè)的投訴情況,地塊周邊敏感目標情況等相關內容。
地塊負責人員及企業(yè)員工:企業(yè)基本信息,企業(yè)生產、經營情況,采用的生產設施備、
原輔材料情況,地埋式儲罐、管線分布情況,污水管網、污油管網及處置設施情況,防滲
措施情況,生產裝置的跑冒滴漏等情況,地塊內清挖土壤、清挖原因及土壤去向,暗溝深
坑等情況,化學品泄漏或其他環(huán)境污染事故情況,生產安全事故情況,“三廢”的產生及處
理情況,環(huán)保措施運行情況。
地塊所在地或熟悉地塊的第三方:企業(yè)是否存在違規(guī)排放、傾倒、開挖、填埋廢物的
情況,是否存在顯著影響周邊區(qū)域的事故情況。
訪談方法
應采取當面交流、電話交流、電子或書面調查表等方式進行。
6.1.4現場踏勘
現場踏勘人員應遵守安全法規(guī),按照規(guī)定的程序和要求進行調查工作。當現場存在遺
留的石油化工原料和產品時,須進行安全培訓,掌握相應的安全衛(wèi)生防護知識,裝備必要
的防護用品,并在企業(yè)有關工作人員帶領下進行地塊環(huán)境現場踏勘。
石油化工企業(yè)大多沿江沿河沿海分布,現場踏勘應以地塊內生產區(qū)為主,以地塊周邊、
臨近地表水體方向和地下水流向下游方向為輔。
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石油化工行業(yè)退役地塊,污染物以有機物為主,且地下水中可能存在NAPL,地塊污
染調查人員應采用光離子檢測儀(PID)、油水界面儀等野外便攜式篩查儀器進行現場快速
測量,輔助識別和判斷地塊污染狀況。
6.1.5污染識別
針對石油化工行業(yè)退役地塊,應結合主要產污環(huán)節(jié),重點識別生產工藝中涉及到的原
輔材料、產品和可能產生的中間產物。污染識別結論應明確地塊及周邊可能存在的污染源,
說明污染類型、污染狀況和來源,進行不確定性分析,并應提出第二階段土壤和地下水污
染環(huán)境調查的建議。另外,應將判斷地塊污染與否的關鍵佐證材料作為報告附件。
6.2初步調查
初步調查需要根據資料收集與分析、現場踏勘、人員訪談等污染識別結論,有針對性
地制定地塊初步調查工作方案。考慮到石油化工行業(yè)企業(yè)地下設施及管線的隱蔽性和施工
安全性,重點增加調查點位確認環(huán)節(jié),盡可能降低破壞地下設施和管線的可能性,減少安
全風險和污染擴散風險。
初步調查工作方案應包括核查已有信息、污染狀況調查分區(qū)、制定采樣方案、調查點
位確認、現場采樣、制定樣品分析方案、質量控制和質量保證和數據評估與分析等任務。
6.2.1已有信息核查
石油化工行業(yè)企業(yè)往往生產年限較久,地下儲罐、管線等可能存在腐蝕漏點,由于位
于地下,生產運行過程不易排查,可能造成持續(xù)泄漏,嚴重污染土壤和地下水。在信息核
查過程中應重點核查地下設施及管線分布情況,核查污染物排放及滲泄漏信息和環(huán)境事故
情況,為調查布點的專業(yè)判斷提供依據,準確摸清地塊污染狀況。
應對地塊已有信息進行核查,如土壤類型、地下水埋深等。應查閱地塊內罐槽的位置、
數量、埋深和歷史工藝使用情況等信息,以及污染物排放和滲泄漏信息,初步判斷污染物
在土壤、地下水、地表水或地塊周邊可能的分布和遷移情況。
應核查上述相關信息的來源,以確保其真實性和適用性。
6.2.2污染狀況調查分區(qū)
石油化工行業(yè)地塊布局明確,生產區(qū)與其他區(qū)域有明確界限,涉及到生產功能的均設
置在生產區(qū),辦公、生活等不涉及生產活動位于非生產區(qū)。生產區(qū)潛在污染風險較大,其
中生產裝置區(qū)、地下儲罐區(qū)、原輔料儲罐、固廢/危廢倉庫、廢油/廢水及原輔料輸送管線、
污油/污水處理池等區(qū)域潛在污染風險較大,應重點調查。應將主要生產功能區(qū)域確定為地
塊污染狀況調查的重點關注區(qū),非生產區(qū)域(包括辦公區(qū)、生活區(qū)、未開發(fā)區(qū)等)作為一
般關注區(qū)。
應明確地塊內生產相關功能區(qū)(生產裝置區(qū)、地下儲罐區(qū)、原輔料儲罐、固廢/危廢倉
庫、廢油/廢水及原輔料輸送管線、污油/污水處理池等)的分布情況和相對位置關系,結
合地塊水文地質條件和污染物遷移轉化等因素,判斷污染物在土壤和地下水中的可能分布。
6.2.3制定采樣方案
土壤采樣方案
地塊面積≤5000m2,土壤采樣點位數不少于3個;地塊面積>5000m2,土壤采樣點位
數不少于6個,并可根據實際情況酌情增加。
重點關注區(qū)單個采樣工作單元面積不超過1600m2,通常采用專業(yè)判斷法確定采樣點位。
一般關注區(qū)單個采樣工作單元面積不超過6400m2,通常采用系統(tǒng)布點法確定采樣點位。
采樣深度應扣除地表非土壤硬化層厚度,一般采樣深度包括:表層土壤(0~0.5m)、
不同土層及分層處、初見水位處、感官異常和現場檢測數據較高處、采樣最深處等處均至
少采集1份土壤樣品,土壤采樣間隔為0.5~2m,重點關注地下水水位線附近。當有地下儲
存設施時,應在儲存設施以下至含水層底板,選取2~3個不同的深度進行取樣。
石油化工行業(yè)退役地塊重點關注的特征污染物為石油烴、苯系物和氯代烴等,污染物
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遷移能力強,當地塊特征污染物有苯系物、石油烴等輕質有機物時,應重點采集地下水水
位線附近樣品;當地塊特征污染物有氯代烴等重質有機物時,采樣深度應至潛水層底板。
地下水采樣方案
地下水監(jiān)測點位應設置在重點關注區(qū)內疑似污染源所在位置(如生產裝置、地下儲罐、
管線等)以及污染物遷移的下游方向。
地下水監(jiān)測點位應沿地下水流向布設,并按三角形或四邊形至少布置3~4個監(jiān)測點位。
一般情況下應在調查地塊外、地下水上游選擇清潔位置布設1個對照點。
地下水監(jiān)測一般應以最易受污染的第一層地下水為主,地下水含水層厚度大于6m且
存在明顯污染痕跡時,應開展地下水分層監(jiān)測;若第二層含水層作為主要保護對象且可能
會受到污染時,應設置地下水監(jiān)測組井,同時采集第一層和第二層地下水樣品;
石油化工行業(yè)退役地塊應重點關注地下水水位線是否存在LNAPL、含水層底板是否存
在DNAPL。當存在NAPL時,須測量NAPL厚度,取NAPL樣品檢測組分。
NAPL相關污染特征、運移行為影響因素、調查方法等參考附錄A。
地下水采樣井篩管的開孔范圍根據地下水水位、是否存在NAPL、隔水底板等因素確
定。重點關注地下水豐枯水位線,篩管上沿確保在豐水位以上,篩管下沿在枯水位以下。
現有地下水監(jiān)測井的篩選應滿足HJ164的相關要求。
土壤氣采樣方案
石油化工企業(yè)地塊的生產區(qū)可能存在苯系物、氯代烴等揮發(fā)性有機物,一些揮發(fā)性有
機物會擴散進入土壤氣,可設置監(jiān)測井對土壤氣進行取樣監(jiān)測,輔助判斷揮發(fā)性有機污染
分布情況。
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