第五章 酸堿平衡與酸堿滴定法課件

第八章酸堿平衡與

第五章酸堿平衡與酸堿滴定法第八章酸堿平衡與學(xué)習(xí)要求1.用酸堿質(zhì)子理論理解溶液中的酸堿平衡。2.明確近代酸堿理論的基本概念。3.掌握酸堿水溶液的基本原理及pH的計(jì)算方法。4.掌握緩沖溶液的基本原理及pH的計(jì)算。5.掌握酸堿滴定法的基本原理應(yīng)用以及滴定終點(diǎn)誤差的推導(dǎo)和計(jì)算。第八章酸堿平衡與棲鳳林隔熱瓦，內(nèi)部為鎂質(zhì)膠凝材料

耐酸耐堿：經(jīng)環(huán)保工程部門(mén)測(cè)試，我司產(chǎn)品的耐酸耐鹼范圍是PH值2至12，在鋁型材廠、紡織染整廠、造紙廠、陶瓷廠及韶關(guān)吉源煙花炮竹廠的廠房使用后，都得到好評(píng)。環(huán)氧樹(shù)脂第八章酸堿平衡與

隨著防水行業(yè)技術(shù)發(fā)展，建筑行業(yè)正在逐步的從傳統(tǒng)的防水材料向現(xiàn)代化的高科技新型防水材料進(jìn)行轉(zhuǎn)變?，F(xiàn)澆混凝土結(jié)構(gòu)取代了預(yù)制板式建筑模式，成為現(xiàn)代建筑的主流。新型防水材料同樣取代傳統(tǒng)防水材料并且克服傳統(tǒng)化防水材料偏酸性和偏堿性的對(duì)鋼筋的危害。第八章酸堿平衡與

第八章酸堿平衡與

在1663年,波義耳(Boyle)根據(jù)化學(xué)實(shí)驗(yàn)得到的酸和堿的性質(zhì),第一次提出酸和堿的概念。他認(rèn)為:凡是具有酸味,可以溶解許多物質(zhì),并能使植物染料—石蕊從藍(lán)色變?yōu)榧t色的物質(zhì)叫酸;而堿就是具有澀味、滑膩感,使石蕊溶液由紅色變?yōu)樗{(lán)色的物質(zhì)。第八章酸堿平衡與在18世紀(jì)人們認(rèn)識(shí)到酸和石灰石反應(yīng)時(shí)能放出二氧化碳?xì)怏w,并能和堿相互作用生成中性物質(zhì)。因此,在1787年,拉瓦錫(Lavc)isier)提出酸是一種含氧的二元化合物,并認(rèn)為氧是造成這類(lèi)物質(zhì)酸性的原因。

第八章酸堿平衡與在1811年,戴維(Dav婦從實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)鹽酸不含有氧,從而否定了氧是酸中不可缺少的元素的概念,并作出了氫是酸中不可缺少的元素的結(jié)論。在1814年,蓋呂薩克(Gay-Lussa。)提出酸是一類(lèi)可以中和堿的物質(zhì);而堿是可以中和酸的物質(zhì),酸堿只能彼此互下定義。第八章酸堿平衡與阿倫尼烏斯

第八章酸堿平衡與5.1酸堿平衡的理論基礎(chǔ)5.1.1阿侖尼烏斯的電離理論內(nèi)容:凡在水溶液中能夠電離產(chǎn)生H+的物質(zhì)叫酸(acid);能電離產(chǎn)生OH-的叫堿(base)。HAcH++Ac-NaOHNa++OH-酸堿中和反應(yīng)實(shí)質(zhì)H++OH-H2O第八章酸堿平衡與三種酸堿理論的對(duì)比分析酸堿理論電離理論質(zhì)子理論電子理論時(shí)間1887年1923年1923年創(chuàng)建者阿侖尼烏斯布朗斯臺(tái)德路易斯酸水溶液電離出凡是能給出質(zhì)凡是能接受陽(yáng)離子是H+

子的物質(zhì)電子對(duì)的物質(zhì)堿水溶液電離出凡是能接受質(zhì)凡是能給出陰離子是OH-

子的物質(zhì)電子對(duì)的物質(zhì)實(shí)質(zhì)H++OH-=H2O共軛酸堿對(duì)形成配位鍵質(zhì)子傳遞生成酸堿配合物第八章酸堿平衡與5.2溶液中酸堿組分的分布

酸度:溶液中H+的活度,用pH表示,pH越高,酸度越低。酸的濃度:酸的各種型體的總濃度,也叫分析濃度。平衡濃度:達(dá)到平衡時(shí),溶液中某一型體的濃度。分布系數(shù):某一存在型體的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù).用δ表示。第八章酸堿平衡與5.2.1一元酸例如ＨAc，設(shè)總濃度為c，則c=[HAc]+[Ac-]又設(shè)ＨAc所占的分?jǐn)?shù)為δ1，Ac-所占的分?jǐn)?shù)為δ0，則Δ1＝[HAc]c=[HAc][HAc]+[Ac-]=11+[Ac-][HAc]=11+Ka[H+]=[H+][H+]+Ka第八章酸堿平衡與δ0=[Ac-]c=Ka[H+]+Kaδ1+δ0=1第八章酸堿平衡與2.多元酸δHn-mAm-=[Hn-mAm-]/ca=[H+]n-mk1.k2….km/DnDn=[H+]+[H+]n-1K1+[H+]n-2K1K2+…+K1K2…Kn-1KnδHn-mAm-n元酸失去質(zhì)子后的存在形式的分布系數(shù)Kn表示n元酸各級(jí)相應(yīng)的離解平衡常數(shù)。第八章酸堿平衡與5.3酸堿溶液PH值的計(jì)算

5.3.1質(zhì)子條件根據(jù)酸堿質(zhì)子理論,酸堿反應(yīng)的本質(zhì)是質(zhì)子的傳遞,當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),酸失去的質(zhì)子和堿得到的質(zhì)子的物質(zhì)的量必然相等。其數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為質(zhì)子平衡式或質(zhì)子條件式。第八章酸堿平衡與質(zhì)子條件的推導(dǎo)要點(diǎn):(1)在酸堿平衡體系中選取質(zhì)子參考水平(零水準(zhǔn))。通常是原始的酸堿組分,在很多情況下也就是溶液中大量存在的并與質(zhì)子轉(zhuǎn)移直接有關(guān)的酸堿組分。(2)從質(zhì)子參考水平出發(fā),將溶液中其他組分與之比較,何者得失質(zhì)子,得失質(zhì)子多少?(3)根據(jù)得失質(zhì)子等衡原理寫(xiě)出質(zhì)子等衡式。(4)涉及到多級(jí)離解的物質(zhì)時(shí),與零水準(zhǔn)比較,質(zhì)子轉(zhuǎn)移數(shù)在2或2以上的,它們的濃度項(xiàng)之前必須乘以相應(yīng)的系數(shù),以保持得失質(zhì)子的平衡。第八章酸堿平衡與Na2CO3水溶液CO32-+H2OHCO-+OH-CO32-+H2OH2CO3+2OH-.H2OH++OH-[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[OH-]

第八章酸堿平衡與純水或稀水溶液中，，稱為水的離子積，也叫水的質(zhì)子自遞常數(shù)。25℃，。水溶液中，共軛酸堿對(duì)的第八章酸堿平衡與在水溶液中，若，稱為中性溶液；若，稱為酸性溶液；若，稱為堿性溶液。由于，室溫時(shí)，溶液的酸性與的關(guān)系可表示為：中性溶液酸性溶液堿性溶液第八章酸堿平衡與

pH值是指氫離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，pOH值是指氫氧根離子濃度的負(fù)對(duì)數(shù)，即：室溫時(shí)第八章酸堿平衡與習(xí)慣上常用表示溶液的酸堿度，因此，溶液的酸堿度就是指溶液中的大小中性溶液pH=7

酸性溶液pH<7

堿性溶液pH>7第八章酸堿平衡與pH值計(jì)算的一般方法是根據(jù)酸堿溶液中的物料平衡、電荷平衡和質(zhì)子條件確定的精確公式來(lái)計(jì)算。第八章酸堿平衡與5.3.2各種溶液酸度的計(jì)算1.強(qiáng)酸堿溶液HA→H++A-H2O+H2OH3O+OH-[H+]=[OH-]+[A-][H+]=KW/[H+]+cA.當(dāng)c>10-6mol.dm-3[H+]=ca當(dāng)c<10-8mol.dm-3[H+]=√KW當(dāng)c為10-6~10-8mol.dm-3[H+]=1/2(ca+√ca2+4KW)第八章酸堿平衡與2.一元弱酸堿溶液HA→H++A-H2O→H

++OH-質(zhì)子條件[H+]=[A-]+[OH-]

[A-]=Ka[HA]/[H+]和[OH-]=KW/[H+][H+]=√(Ka[HA]+KW)c/Ka>500[H+]=√(cKa+KW)cKa>20KW[H+]=1/2{-Ka+√(Ka2+4cKa)}c/Ka>500cKa>20KW[H+]=√cKa第八章酸堿平衡與例:已知HAc的pKa=4.74,求0.30mol.dm-3HAc溶液的PH解:cKa=0.30×10-4.74=2.3×10-3>>20KW.c/Ka=0.30/10-4.74>>500[H+]=√cKa=√0.30×10-4.74=2.3×10-3mol.dm-3PH=2.64第八章酸堿平衡與3.兩性物質(zhì)溶液一類(lèi)物質(zhì)即可給出質(zhì)子,又可接受質(zhì)子。例NaHAHA-H++A2-HA-+H2OH2A+OH-H2OH++OH-質(zhì)子條件[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-][H+][HA-]/Ka1+[H+]=Ka2

[HA-]/[H+]+Kw/[H+][H+]=√Ka1(Ka2[HA-]+Kw)Ka1+[HA-]

第八章酸堿平衡與如果HA-放出和接受質(zhì)子的能力比較弱,則可認(rèn)為[HA-]≈c在cKa>20Kw,可省略Kw[H+]=√cKa1Ka2

Ka1+c如果c/Ka>20Kw[H+]=√Ka1Ka2

第八章酸堿平衡與例:查表計(jì)算0.10mol.dm-3鄰苯二甲酸氫鉀溶液的pH解:查表得pKa1=2.89;pKa2=5.54pKb2=14-2.89=11.11可知酸堿性都較弱。[HA-]≈ccKa2>>20Kwc/Ka1>20[H+]=√Ka1Ka2=10-4.22mol·dm-3PH=4.22第八章酸堿平衡與例:分別計(jì)算0.05mol·dm-3NaH2PO4

和3.33×10-2mol·dm-3Na2HPO4溶液的pH(1)cKa2>>20Kwc/Ka1<20[H+]=√cKa1Ka2Ka1+c(2)cKa2≈Kwc/Ka1>>20[H+]=√Ka2(cKa3+Kw)/cPka1=2.12Pka2=7.20Pka3=12.36第八章酸堿平衡與弱酸（堿）水溶液中值的計(jì)算公式溶液一元弱酸

一元弱堿多元弱酸多元弱堿

第八章酸堿平衡與4.緩沖溶液緩沖溶液（英文：buffersolution）是一種能在加入少量酸或堿和水時(shí)大大減低pH變動(dòng)的溶液。pH緩沖系統(tǒng)對(duì)維持生物的正常pH值和正常生理環(huán)境起到重要作用。多數(shù)細(xì)胞僅能在很窄的pH范圍內(nèi)進(jìn)行活動(dòng)，而且需要有緩沖體系來(lái)抵抗在代謝過(guò)程中出現(xiàn)的pH變化。在生物體中有三種主要的pH緩沖體系，它們是蛋白質(zhì)緩沖系統(tǒng)、重碳酸鹽緩沖系統(tǒng)以及磷酸鹽緩沖系統(tǒng)。每種緩沖體系所占的分量在各類(lèi)細(xì)胞和器官中是不同的。第八章酸堿平衡與

緩沖作用原溶液1LpH外加物質(zhì)/molpH│ΔpH│純水7.000.01HCl2.057.000.01NaOH12.050.1mol·L-1HAc+0.1mol·L-1NaAc4.750.01HCl4.660.094.750.01NaOH4.840.09抵抗外來(lái)少量強(qiáng)酸、強(qiáng)堿或少量水稀釋而保持本身pH值基本不變的作用稱為緩沖作用。具有緩沖作用的溶液稱為緩沖溶液。較濃的強(qiáng)酸或強(qiáng)堿也具有緩沖作用。返回第八章酸堿平衡與

緩沖溶液的組成

緩沖溶液是由足夠濃度的共軛酸堿對(duì)兩種物質(zhì)組成的。例如：HAc－NaAc、NH3-NH4Cl、NaH2PO4-Na2HPO4等。（強(qiáng)酸或強(qiáng)堿緩沖溶液除外）

組成緩沖溶液的共軛酸堿對(duì)被稱為緩沖系(buffersystem)或緩沖對(duì)(bufferpair)。

返回第八章酸堿平衡與緩沖作用原理

緩沖溶液由共軛酸堿對(duì)組成，存在質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡，以HAc-Ac-為例。

HAc+H2O=H3O++Ac-

大量少量大量加入少量強(qiáng)酸，？Ac-為抗酸組分加入少量強(qiáng)堿，？HAc為抗堿組分緩沖溶液的緩沖能力是有限的，與抗酸成分和抗堿成分的含量有關(guān)。返回強(qiáng)酸、強(qiáng)堿作緩沖溶液的緩沖機(jī)制不同第八章酸堿平衡與緩沖原理

由于緩沖體系中存在著弱酸（或弱堿）的離解平衡，且共軛酸堿的濃度都是較大的，因此加入H+或OH-時(shí)，只是使平衡發(fā)生了移動(dòng)，當(dāng)重新建立平衡時(shí)，體系中的H+量并無(wú)明顯變化。從而保持體系的pH值相對(duì)穩(wěn)定。但從這一點(diǎn)也可以看出，緩沖體系的緩沖能力是有限的。當(dāng)外加酸（或堿）的量相當(dāng)大時(shí)，會(huì)使共軛酸堿對(duì)的某一方消耗盡而失卻緩沖能力。第八章酸堿平衡與

根據(jù)組成不同，可把緩沖對(duì)分為：1．弱酸及其對(duì)應(yīng)的共軛堿

抗堿成分（弱酸）抗酸成分（弱堿）HAcNaAcH2CO3NaHCO3NaHCO3Na2CO3NaH2PO4Na2HPO4第八章酸堿平衡與2．弱堿及其對(duì)應(yīng)的共軛酸

抗酸成分（弱堿）抗堿成分（弱酸）

第八章酸堿平衡與HA+H2OH3O++A-.HA,H2O質(zhì)子條件式:[H+]=[A-]-cA-+[OH-]A-,H2O質(zhì)子條件式:[H+]+[HA

]-cHA=[OH-]整理以上兩式得:[HA

]=cHA+[OH-]-[H+][A-]=cA--[OH-]+[H+]Ka=[H+][A-]/[HA

][H+]=KacHA+[OH-]-[H+]cA--[OH-]+[H+]第八章酸堿平衡與當(dāng)溶液為酸性時(shí)(PH≦6),可忽略[OH-][H+]=KacHA-[H+]cA-+[H+]當(dāng)溶液為堿性時(shí)(PH≧6),可忽略[H+][H+]=KacHA+[OH-]cA--[OH-]當(dāng)cHA

和cA-

較大時(shí),[H+]=Ka.cHA/cA-.第八章酸堿平衡與緩沖溶液的酸堿度可按以下公式計(jì)算：對(duì)弱酸和其鹽體系：

或?qū)θ鯄A和其鹽體系：或第八章酸堿平衡與HAc～NaOH中加入HCl、NaOH后組分濃度變化第八章酸堿平衡與例:已知室溫下H2CO3的飽和水溶液濃度約為0.040mol.dm-3.試求該溶液pH值解:查表得pKa1=6.38,pKa2=10.25.由于Ka1>>Ka2,可按一元酸計(jì)算.又由于cKa1=0.040×10-6.38>>20Kwc/Ka1=0.040/10-6.38>>500[H+]=√0.040×10-6.38=1.3×10-4mol.dm-3.pH=3.89第八章酸堿平衡與檢驗(yàn):2Ka2/[H+]=2×10-10.25/1.3×10-4<<1符合表８－２所列使用二元弱酸最簡(jiǎn)式的條件。第八章酸堿平衡與5.4酸堿滴定終點(diǎn)的指示方法指示劑法:利用指示劑在某一固定條件時(shí)的變色來(lái)指示終點(diǎn)。電位滴定法:通過(guò)測(cè)量?jī)蓚€(gè)電極的電位差,根據(jù)電位差的突然變化來(lái)確定終點(diǎn)。第八章酸堿平衡與酸堿滴定中一般利用酸堿指示劑顏色的突然變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)。酸堿指示劑一般是有機(jī)弱酸或弱堿，當(dāng)溶液pH變化時(shí)，指示劑由于結(jié)構(gòu)改變發(fā)生顏色變化。變色范圍第八章酸堿平衡與HIn+H2OH3O++In-.平衡常數(shù)[H+][In-][HIn]=KHIn[In-][HIn]=KHIn[H+]當(dāng)[In-]=[HIn]時(shí),PH=PKa,為指示劑的理論變色點(diǎn)。PH=PKa±1叫做指示劑的變色范圍。第八章酸堿平衡與注意(1)指示劑的變色范圍不是恰好位于PH=7的左右,而是隨各種指示劑常數(shù)值KHIn的不同而不同。(2)指示劑的變色范圍內(nèi)顯示出逐漸變化的過(guò)渡顏色。(3)指示劑的變色范圍的幅度各不相同,但一般說(shuō)來(lái),不大于兩個(gè)pH單位,也不小于一個(gè)pH單位。第八章酸堿平衡與為使指示劑的變色范圍變窄些,變色敏銳些,常用混合指示劑。利用顏色之間的互補(bǔ)作用。配制方法(1)兩種或兩種以上指示劑混合(2)在某種指示劑中加入一種惰性染料。第八章酸堿平衡與5.5一元酸堿的滴定5.5.1強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸示例:0.1000mol·dm-3NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol·dm-3HCl(1)滴定開(kāi)始前溶液中僅HCl,[H+]=0.1000mol.dm-3pH=1.00(2)滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前.根據(jù)剩余的HCl量計(jì)算pH例如加入18.00mlNaOH,還剩余2.00mlHCl未被中和。第八章酸堿平衡與2.00×0.1000/(20.00+18.00)=5.3×10-3mol·dm-3[H+]=5.3×10-3mol·dm-3pH=2.28(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH=7(4)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后例如加入20.02mlNaOH,NaOH過(guò)量0.02ml,多余的NaOH濃度為0.02×0.1000/(20.00+20.02)=5.0×10-5mol·dm-3pH=9.7第八章酸堿平衡與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)酚酞甲基橙NaOH加入量PHcm30.1000mol.dm-3NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol.dm-3HCl第八章酸堿平衡與滴定曲線1)滴定在±0.1%誤差范圍內(nèi),pH突躍范圍是4.30~9.70,△pH=5.4個(gè)單位。2)凡是變色點(diǎn)pH在上述范圍內(nèi)的指示劑均可選用.常用的是甲基橙,甲基紅,酚酞。3)滴定突躍的大小和溶液的濃度有關(guān)。第八章酸堿平衡與5.5.2強(qiáng)堿滴定弱酸以NaOH滴定HAc為例NaOH=Na++OH-.HAc+H2OH3O++Ac-.H3O++OH-H2O+H2OHAc+OH-H2O+Ac-.示例:0.1000mol.dm-3NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol·dm-3HAc第八章酸堿平衡與(1)滴定開(kāi)始前溶液中僅0.1000mol·dm-3HAc[H+]=√cKa=√0.1000×10-4.74=10-2.87mol·dm-3.PH=2.87(2)滴定開(kāi)始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前.根據(jù)HAc與Ac-.組成緩沖溶液計(jì)算PH如果加入19.98mlNaOH,還剩余0.02mlHAc.cHAc=0.02×0.1000/(20.00+19.98)=5.00×10-5mol·dm-3.cAc-=5.00×10-2mol·dm-3.[H+]=cHAc/cAc-.Ka=1.82×10-8mol·dm-3.pH=7.74第八章酸堿平衡與(3)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成一元弱堿Ac-,其濃度為cAc-=20.00×0.1000/(20.00+20.00)=5.00×10-2mol·dm-3.PKb=14-PKa=14-4.74=9.26[OH-]=√cKb=√5.00×10-2×10-9.26=5.24×10-6mol·dm-3.pOH=5.28PH=8.72(4)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后,根據(jù)NaOH剩余量計(jì)算。

第八章酸堿平衡與PHcm3NaOH滴定不同弱酸第八章酸堿平衡與一元弱酸堿的滴定曲線1)當(dāng)濃度相等時(shí),假設(shè)都是0.1mol.dm-3

時(shí),滴定曲線的突躍范圍明顯小于強(qiáng)酸堿之間。2)弱酸的濃度越大,突躍范圍越大。3)酸的強(qiáng)度影響突躍的大小,弱酸的Ka越小,突躍范圍越小.通常把c.Ka(Kb)≧10-8作為判斷弱酸堿能夠被滴定的界限。第八章酸堿平衡與5.5.3強(qiáng)酸滴定弱堿以HCl滴定NH3溶液為例HCl+H2O=H3O++Cl-.NH3+H3O++H2O+NH4+.第八章酸堿平衡與例:計(jì)算0.1000mol.dm-3HCl溶液滴定0.0500mol.dm-3Na2B4O7化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH值,并選擇指示劑。解:硼砂溶于水后,生成0.1000mol.dm-3H3BO3.和0.1000mol.dm-3H2BO3-.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)H2BO3-.也被中和成H3BO3.考慮到此時(shí)溶液被稀釋了一倍.因此溶液中H3BO3.濃度為0.1000mol.dm-3.[H+]=√cKa=√0.1000×10-9.24=10-5.12mol.dm-3.PH=5.12應(yīng)選用甲基紅作指示劑。第八章酸堿平衡與5.6多元酸、混合酸和多元堿的滴定5.6.1多元酸的滴定5.6.2多元堿的滴定5.6.3混合酸的滴定第八章酸堿平衡與5.7終點(diǎn)誤差定義:滴定分析中,利用指示劑顏色的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)時(shí),如果滴定終點(diǎn)與化學(xué)反應(yīng)計(jì)量點(diǎn)不一致,則滴定不在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)結(jié)束,這就會(huì)帶來(lái)一定的誤差。第八章酸堿平衡與例:0.1000mol.dm-3NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol.dm-3HCl時(shí),用甲基橙做指示劑,滴定到橙黃色時(shí)(PH=4.0)為終點(diǎn),或用酚酞做指示劑,滴定到粉紅色時(shí)(PH=9.0)為終點(diǎn).分別計(jì)算終點(diǎn)誤差。第八章酸堿平衡與解:終點(diǎn)時(shí)溶液總體積約為40cm3,未被中和的HCl的物質(zhì)的量占原始的HCl的物質(zhì)的量之比例,即終點(diǎn)誤差(TE)TE=-10-4×40/0.10×20=-0.002=-0.2%(2)用酚酞作指示劑TE=+10-5×40/0.10×20=0.0002=0.02%第八章酸堿平衡與例:0.1000mol.dm-3NaOH溶液滴定20.00ml0.1000mol.dm-3HAc,酚酞作指示劑,滴定到顯粉紅色,即PH=9.0時(shí)為終點(diǎn).試計(jì)算終點(diǎn)誤差。解:NaOH溶液滴定HAc的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的PH=8.72題設(shè)中PH=9.0時(shí)為終點(diǎn),說(shuō)明終點(diǎn)超過(guò)了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)[OH-]過(guò)量=[OH-]-[HAc][HAc]+[Ac-]=0.05mol.dm-3.[HAc]=δ1×c=[H+]×c/([H+]+Ka)=10-9×0.05/10-9+10-4.74.=2.7×10-6mol.dm-3.[OH-]過(guò)量=10-5-2.7×10-6=7.3×10-6.第八章酸堿平衡與TE=+7.3×10-6×40/0.10×20=+1.5×10-4≈+0.02%第八章酸堿平衡與5.8酸堿滴定法應(yīng)用

5.8.1標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定1.酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液常用的酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液通常是HCl。溶液比較穩(wěn)定,一般用間接法配制.標(biāo)定的基準(zhǔn)物質(zhì)是無(wú)水碳酸鈉和硼砂.Na2CO3+2HCl=2NaCl+H2CO3.Na2CO3缺點(diǎn)是容易吸水,由于稱量造成的誤差較大,終點(diǎn)變色也不敏銳。第八章酸堿平衡與Na2B4O7+2HCl+5H2O=4H3BO3+2NaCl甲基紅指示終點(diǎn)。硼砂容易制得純品,不易吸水,稱量造成的誤差小。第八章酸堿平衡與2.堿標(biāo)準(zhǔn)溶液常用的堿的標(biāo)準(zhǔn)溶液通常是NaOH.基準(zhǔn)物質(zhì):鄰苯二甲酸氫鉀(KHP)和草酸等.+NaOH=+H2O采用酚酞指示終點(diǎn),變色相當(dāng)敏銳第八章酸堿平衡與5.8.2酸堿滴定法結(jié)果計(jì)算示例稱取純CaCO30.5000g,溶于50.00cm3HCl溶液中,多余的酸用NaOH溶液回滴,消耗6.20cm3NaOH溶液.1cm3NaOH溶液相當(dāng)于1.010cm3HCl溶液.求兩種溶液的濃度.解:6.20cm3NaOH溶液相當(dāng)于6.20×1.010=6.26cm3HCl溶液.因此與CaCO3反應(yīng)的HCl溶液的體積實(shí)際為50.00-6.26=43.74cm3第八章酸堿平衡與設(shè)

HCl溶液和NaOH溶液的濃度分別為c1和c2,已知MCaCO3=100.1g.mol-1.根據(jù)反應(yīng)式CaCO3+2HCl=Ca2++2Cl-+CO2+H2OnHCl=2nCaCO3.c1×43.74×10-3=2×0.5000/100.1c1=0.2284mol.cm-3.c2×1.00×10-3=0.2284×1.010×10-3c2=0.2307mol.cm-3.第八章酸堿平衡與例:用酸堿滴定法測(cè)定某試樣中的含磷量.稱取試樣0.9567g將P轉(zhuǎn)化成H3PO4,再在HNO3介質(zhì)中加入鉬酸銨,生成磷鉬