2022年高考化學(xué)必刷題：有機(jī)合成與推斷（解析版）

專題15有機(jī)合成與推斷(解析版)

一、單選題

1.羥甲基肉桂酸(如下圖)是一種重要的有機(jī)合成原料，下列說(shuō)法不正確的是

HOCH2^^^—C=C-COOH

A.其可以發(fā)生取代、加成、氧化、還原、加聚反應(yīng)，自身可形成多種酯

B.其共有三種官能團(tuán)，能和CuO、Cu(OH)2反應(yīng)且反應(yīng)類型完全相同

C.Imol該物質(zhì)可以和ImolNaOH反應(yīng)，或與ImolNaHCCh反應(yīng)產(chǎn)生ImolCO2，或與

2molNa反應(yīng)產(chǎn)生lmolH2

D.其分子式為C10H10O3，加入酸性KMnC>4溶液褪色，但不能證明其含有雙鍵結(jié)構(gòu)

【答案】B

【解析】A.結(jié)構(gòu)中含有竣基可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化

反應(yīng)、還原反應(yīng)和加聚反應(yīng)，其本身含有竣基和羥基可以發(fā)生酯化反應(yīng)，A正確；

B.結(jié)構(gòu)中含有羥基，碳碳雙鍵和竣基三種官能團(tuán)，羥基可以和氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)，竣

基可以和氫氧化銅，氧化銅反應(yīng)，這個(gè)屬于酸和金屬氧化物和氫氧化物的反應(yīng)，類型不

同，B錯(cuò)誤；

C.結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)竣基可以和氫氧化鈉或者碳酸氫鈉反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)羥基和1個(gè)

竣基可以和鈉反應(yīng)生成氫氣，C正確；

D.其結(jié)構(gòu)中含有羥基，可以被高銃酸鉀氧化，從而導(dǎo)致酸性KMnC)4溶液褪色，故酸性

KMnCU溶液褪色，不能證明其含有雙鍵結(jié)構(gòu)，D正確；故選B。

2.已知烯燃在酸性KMnO4溶液中雙鍵斷裂規(guī)律為：

RR"RR,

\/[0]\/

C-C—kC-0+0-C

/\/\

R'HR'0H

某烯燃與酸性KMnCU溶液作用后得到兩種有機(jī)產(chǎn)物：(CH3)2CO,CH3cH2coOH,由此推

斷此烯煌可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()

A.(CH3)2C=C(CH3)2B.CH3CH2CH=C(CH3)2

C.CH3cH=C(CH3)CH2cH3D.(CH3)2C=C(CH3)CH2cH3

【答案】B

【解析】某烯姓與酸性KMnCU溶液作用后得到兩種有機(jī)產(chǎn)物：(CH3)2CO、

CH3cH2coOH,由題給信息可知，有機(jī)物含有CH3cH2cH=、=(3((3印)2結(jié)構(gòu)，則應(yīng)為

CH3CH2CH=C(CH3)2，故合理選項(xiàng)是B。

3.用下圖裝置探究1-澳丁烷在氫氧化鈉溶液中發(fā)生的反應(yīng)，觀察到高鎰酸鉀酸性溶液褪

色。下列分析不正確的是

A.推斷燒瓶中可能生成了1-丁醇或1-丁烯

B.用紅外光譜可檢驗(yàn)在該條件下反應(yīng)生成有機(jī)物中的官能團(tuán)

C.將試管中溶液改為澳水，若澳水褪色，則燒瓶中一定有消

去反應(yīng)發(fā)生

D.通過(guò)檢驗(yàn)反應(yīng)后燒瓶?jī)?nèi)溶液中的澳離子，可確定燒瓶?jī)?nèi)發(fā)生的反應(yīng)類型

【答案】D

【解析】A、1-澳丁烷在氫氧化鈉溶液中發(fā)生反應(yīng)：CH3(CH2)3Br+NaOH—

CH3(CH2)3OH+NaBr,生成的CH3(CH2)OH和NaOH溶液成醇溶液，還能發(fā)生反應(yīng)：

CH3(CH2)3Br+NaOH—|^CH3CH2CH=CH2+NaBr+H2O,1-丁烯常溫下是氣態(tài)，1-丁醇易揮

發(fā)，這兩種物質(zhì)受熱逸出到試管中，都能使高錦酸鉀酸性溶液褪色，故推斷燒瓶中可能生

成了1-丁醇或1-丁烯，A正確；

B、用紅外光譜可檢驗(yàn)在該條件下反應(yīng)生成有機(jī)物中的官能團(tuán)，B正確；

C、由A分析，產(chǎn)物可能有1-丁醇或1-丁烯或兩種物質(zhì)都有，但是只有1-丁烯能使澳水褪

色，故若澳水褪色，則燒瓶中一定有消去反應(yīng)發(fā)生，C正確；

D、由A分析，燒屏內(nèi)可能發(fā)生了取代反應(yīng)或消去反應(yīng)或兩種反應(yīng)都有，這兩種反應(yīng)都有

Br產(chǎn)生，故不能通過(guò)檢驗(yàn)反應(yīng)后燒瓶?jī)?nèi)溶液中的濱離子，可確定燒瓶?jī)?nèi)發(fā)生的反應(yīng)類型,

D錯(cuò)誤；故選D。

4.2019年《化學(xué)教育》期刊封面刊載如圖所示的有機(jī)物M（只含C、H、O）的球棍模型

圖。不同大小、顏色的小球代表不同的原子，小球之間的“棍”表示共價(jià)鍵，既可以表示三

鍵，也可以表示雙鍵，還可以表示單鍵。下列有關(guān)M的推斷正確的是

A.M的分子式為Ci2Hl2。2

B.M與足量氫氣在一定條件下反應(yīng)的產(chǎn)物的環(huán)上一氯代物有7種

C.M能發(fā)生中和反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

D.一個(gè)M分子最多有11個(gè)原子共面

【答案】C

【解析】根據(jù)球棍模型，推出該有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為R據(jù)此分析;

CH2coOH

A.根據(jù)球棍模型推出M的化學(xué)式為C12H10O2,故A錯(cuò)誤;

B.M與足量氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，得到,環(huán)上有10種

CH,COOH

不同的氫，因此環(huán)上一氯代物有10種，故B錯(cuò)誤;

C.M中有竣基和苯環(huán)，能發(fā)生中和反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，故C正確；

D.苯的空間構(gòu)型是平面正六邊形，M分子中含有2個(gè)苯環(huán)，因此一個(gè)M分子最多有22

個(gè)原子共面，故D錯(cuò)誤；答案：Co

5.一種新型有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于G的推斷錯(cuò)誤的是

A.G所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵、羥基和碳氟鍵

OH

B.G分子中碳原子采取sp?、sp'雜化HC\|

II〉c—CF3

C.G能使酸性KMnO,溶液、澳的四氯化碳溶液褪色HC/

D.在銅、加熱條件下G能與發(fā)生催化氧化反應(yīng)

【答案】D

【解析】A.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵、羥基和碳氟鍵，

A正確；

B.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G分子中碳碳雙鍵所在的碳原子采取sp:其余碳原子

采用sp3雜化，B正確；

C.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G分子中含有碳碳雙鍵，故G能使酸性KMnC>4溶

液、澳的四氯化碳溶液褪色，C正確；

D.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G分子中含有羥基，由于與羥基相連的碳原子上沒(méi)有

H,故在銅、加熱條件下G不能與發(fā)生催化氧化反應(yīng)，D錯(cuò)誤；故答案為：D。

6.對(duì)甲基苯乙烯（—是有機(jī)合成的重要原料。下列對(duì)其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的推斷

正確的是

A.該物質(zhì)易溶于水

B.使酸性高錦酸鉀溶液和濱水褪色的原理相同

C.具有相同官能團(tuán)的芳香煌同分異構(gòu)體為3種

D.分子中所有碳原子可能處于同一平面

【答案】D

【解析】A.該物質(zhì)中沒(méi)有親水基，難溶于水，故A錯(cuò)誤；

B.使酸性高鎰酸鉀溶液是發(fā)生氧化反應(yīng)，和濱水褪色是發(fā)牛.加成反應(yīng)，原理不相同，故

B錯(cuò)誤；

D.苯平面和烯平面通過(guò)碳碳單鍵相連，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，分子中所有碳原子可能處于

同一平面，故D正確；故選D。

二、填空題

COOCH3

7.化合物E(/°H)常用作飲料、牙膏、化妝品的香料，也用作制取止痛藥、殺蟲

劑等，可用以下路線合成:

(1)煤的干儲(chǔ)是.(填“物理變化”或“化學(xué)變化，，)。

(2)有機(jī)物A的名稱是.,有機(jī)物B的分子式為

(3)有機(jī)物C中所含的官能團(tuán)名稱是.

(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為.,反應(yīng)類型為.

(5)有機(jī)物M是E的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與E相同，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為

COOH

【答案】化學(xué)變化甲苯C7H7NO2竣基、硝基+CH30H

COOCH,

+H20酯化(取代)反應(yīng)

【解析】(1)煤的干儲(chǔ)過(guò)程中有新物質(zhì)生成，所以干儲(chǔ)是化學(xué)變化;

(2)有機(jī)物A的名稱是甲苯，有機(jī)物B是,其分子式是C7H7NO2;

(3)有機(jī)物C是,所含的官能團(tuán)是竣基、硝基;

COOCH,

H

(4)由分析可知，反應(yīng)①的化學(xué)方程式為Qzgg0+CH30H單朋I力?-(>"+H20;

COOCH.

⑸化合物E為(小，M是冬青油的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與E相同，為

-COOCH3、-OH,則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為

8.［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］

藥物K可用于治療哮喘、系統(tǒng)性紅斑狼瘡等。其合成路線如下圖所示。

已知:

①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成堤基

②醛能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，再脫水生成不飽和醛：

RCHJ-CHO*CHO-CIURCHJ-CH-CH-CHO—RCHJ-CH-C-CHO*HJO

請(qǐng)回答：

(1)下列說(shuō)法不正確的是

A.化合物A能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)

B.化合物C能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)

C.I轉(zhuǎn)化為J屬于加成反應(yīng)

D.K與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)，ImolK最多可消耗3moiNaOH

(2)化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(3)E-F的化學(xué)方程式為；

(4)G也可以與環(huán)氧丙烷嚴(yán)謙Tg/玻潑生類似反應(yīng)G+J-K的反應(yīng)，其生成物的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫一種)；

(5)符合下列兩個(gè)條件的A的同分異構(gòu)體共有種；其中一種結(jié)構(gòu)共具有5種化學(xué)

環(huán)境不同的氫原子，則該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;

①能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②1H-NMR譜顯示分子中苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

(6)通常采用有機(jī)物H為原料合成有機(jī)物I,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)該合成路線

_______________________________(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。

【解析】本題主要考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

（1）A.化合物A含有酚羥基，能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)，故A正確；B.化合物B含

有一CHCb相應(yīng)的化合物C的兩個(gè)羥基脫水形成醛基，所以化合物B能夠發(fā)生銀鏡反

應(yīng)，故B正確；C.I轉(zhuǎn)化為J的同時(shí)生成水，所以該反應(yīng)不屬于加成反應(yīng)，故C不正確;

D.K分子含有兩個(gè)酚羥基和一個(gè)酯基，酯基水解產(chǎn)生竣基，與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)，

ImolK最多可消耗3moiNaOH,故D正確。故選C。

（2）從化合物G的分子式及物質(zhì)性質(zhì)可知化合物D是乙醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CECHO；

（3）E-F發(fā)生銀鏡反應(yīng)，化學(xué)方程式為

C<X>NH.<2AK4

（4）生成物中環(huán)氧丙烷的氧原子既可以在環(huán)氧丙烷碳鏈中間碳原子上，也可以在環(huán)氧丙烷

碳鏈一端的碳原子上，其生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或

（5）A的苯環(huán)側(cè)鏈含有兩個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基。若該同分異構(gòu)體的苯環(huán)側(cè)鏈為兩個(gè)酚羥基

和甲基，則兩個(gè)酚羥基位置對(duì)稱，這樣的結(jié)構(gòu)有兩種；若該同分異構(gòu)體苯環(huán)側(cè)鏈為酚羥基

和—OCE，則這樣的結(jié)構(gòu)有1種；若該同分異構(gòu)體苯環(huán)側(cè)鏈為一CH20H和酚羥基，則

這樣的結(jié)構(gòu)有1種。符合條件的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

（6）有機(jī)物H為原料合成有機(jī)物I,將氯原子水解為羥基，再將羥基氧化為堤基即可，流

9.相對(duì)分子質(zhì)量為92的某芳香煌X是一種重要的有機(jī)化工原料，研究部門以它為初始原

料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）。其中A是一氯代物，

H是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為C7H5NO。

已知:

請(qǐng)根據(jù)所學(xué)知識(shí)與本題所給信息回答下列問(wèn)題:

(1)X的分子式是；C的名稱是

(2)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。

(3)反應(yīng)②、④的類型是o

(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式是;

有多種同分異構(gòu)體，其中含有1個(gè)醛基和2個(gè)羥基的芳香族化合物共有

CHjOH

(6)請(qǐng)用合成反應(yīng)流程圖表示出由A和其他無(wú)機(jī)物(溶劑任選)合成最合理的

方案。

示例如下：

CH,a%0H

【解析】本題主要考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

(l)x的分子式是C7H8；C是苯甲醇催化氧化而成的苯甲醛。

(3)苯胺、易被氧化，要求甲基的氧化反應(yīng)在硝基還原為氨基之前，所以反應(yīng)②是甲基的

氧化反應(yīng)，反應(yīng)③是硝基成為氨基的還原反應(yīng)，反應(yīng)②、④的類型是氧化反應(yīng)、縮聚反

應(yīng)。

(4)反應(yīng)⑤是苯甲醛發(fā)生的銀鏡反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式是

CHO△入COONH.

+2AgfNHa^OH―J+2Agi+3對(duì)+%。'

(5)可將1個(gè)醛基和2個(gè)羥基其中的兩個(gè)基團(tuán)連接在苯環(huán)上鄰、間、對(duì)的相對(duì)位置，再將第

三個(gè)基團(tuán)連接在苯環(huán)上的不同位置，這樣的結(jié)構(gòu)共有6種。

CH2OH

OH

(6)用合成反應(yīng)流程圖表示出由A和其他無(wú)機(jī)物合成b最合理的方案為:

6CH“I<1111CHni<?i

HA

、/Ml"**<1,

、O

---?I

、必V

10.有機(jī)物G是一種重要的有機(jī)合成中間體，可通過(guò)以下方法合成:

o

COOC2H50戶也

”—OCHH0fHWzOH,

EtONa

(B1

CHOT;

?0)?CHjOTs2

，E）

<?F：T5=H3C^,.

(1)寫出A中含氧官能團(tuán)的名稱:和

(2)寫出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

(3)將B轉(zhuǎn)化為化合物C的反應(yīng)目的是

(4)寫出一種符合下列條件的化合物C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:

①能發(fā)生水解反應(yīng)

②能使澳的CCL溶液褪色

③分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

（5）根據(jù)己有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息寫出以丁烯酮（）、乙醛、乙二醇為主要原料

o

制備5-羥基-2-己酮（/:/\/）的合成路線流程圖（有機(jī)溶劑乙醛和無(wú)機(jī)試劑任用）。

OH

合成路線流程圖示例如下:

NaOH溶液

CHjCH,Br?CH,CHOH

△;

己知：鹵代燃可以和Mg生成格氏試劑（RMgX）,醛或酮可以和格氏試劑反應(yīng):

Mg

RX

T?②HQ/M

【答案】(1)璇基、酯基

(3)保護(hù)默基

(4)(CH3)3COOCCH=CHCOOC(CH3)3或(CH3)3COOCCH=CHOOCC(CH3)3

(5)

R.電.？H。，H皿OH.。Mg.八;①-9

HCI乙?人^MgX②HQ*，，八

【解析】

【詳解】

0

試題分析：(1)A為0/100c#'，其中含氧官能團(tuán)有城基、酯基，故答案為獄基、酯

基；

(3)將B轉(zhuǎn)化為化合物C的目的是防止在LiAlH4作用下皴基被還原，故答案為保護(hù)媒

基；

(4)C為<<Hj，滿足下列條件：①能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有酯基；@

p'COOCjHj

能使澳的CCI4溶液褪色，說(shuō)明含有碳碳雙鍵；③分子中有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，

滿足條件的有3或

(CH3)3COOCCH=CHCOOC(CH3)(CH3)3COOCCH=CHOOCC

(CH3)3,故答案為(CH3)3COOCCH=CHCOOC(CH3)3或(CH3)

3COOCCH=CHOOCC(CH3)3

（5）由丁烯酮（口、.）要合成5-羥基-2-己酮（/人JX/），碳鏈需要增長(zhǎng)，根據(jù)

0H

\_

RX。*需要合成然后與乙醛反應(yīng)即可,

十整?HQ/H，

但A/、中含有鼠基，會(huì)影響乙醛與格氏試劑的反應(yīng)，因此需要對(duì)?中的跋基

人/'''Br人八'Br

進(jìn)行保護(hù)為4夕，最后在酸性溶液中還原為短基即可，流程圖如下：

Bi

3_55^0HO-CHQH,Mg①ECHOO

HCI人/^友一'入/丫'故

OH

答案為

99HOCMmOHQMg八①幅CH。?

,V_*"酎--二MX-Mgx^tr”

OH

11.化合物H是合成治療高血壓藥物奈必洛爾的重要中間體，其部分合成路線圖如下（Ph

代表苯基）：

（1）化合物C的含氧官能團(tuán)名稱為

（2）B-C的反應(yīng)類型是。

（3）寫出A—B的化學(xué)反應(yīng)方程式o

（4）C—D的轉(zhuǎn)化中，反應(yīng)物G的分子式為C6H10O3，生成物除D外還有Ph3P=0,則G

的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

（5）寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

I.分子中含有一個(gè)酯基和一個(gè)手性碳原子，有4種化學(xué)環(huán)境不同的氫；

□.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

n.能發(fā)生水解反應(yīng)，且其中一種水解產(chǎn)物能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

（6）已知：

紅；丫2H>RCOONa

0

化合物(是一種重要的有機(jī)合成中間體,請(qǐng)寫出以苯酚、乙醇和為

CH,CI

COOC,H,

原料制備該化合物的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑作用）。合成路線流程圖示例如下:

HC===CH,CH3cH2B1-TCH3cH20H

22&

【答案】（1）羥基、獄基

(2)取代

0c

a岫CMUOH

【解析】試題分析：（1）化合物c的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為人Ml,含氧官能團(tuán)名稱為酚羥基

TPhj

和獄基;

(2)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C為，可知B-C發(fā)生了取代反應(yīng)。

1M

(3).QT"與C1-CH2-CO-C1發(fā)生取代反應(yīng)生成'夕,,的化學(xué)反應(yīng)方程式為

?n

(4)C-D的轉(zhuǎn)化屬取代反應(yīng)，結(jié)合原子守恒及反應(yīng)物的碳架結(jié)構(gòu)不發(fā)生變化，可知G的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為廣匕；

(5)B的結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外，還有2個(gè)C原子，2個(gè)O原子，1個(gè)F原子，1個(gè)C1原子，1個(gè)

不飽和度。同分異構(gòu)體中，有酯基，水解產(chǎn)物能與FeCb溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明是酚

酯，還有1個(gè)碳原子是手性碳原子，說(shuō)明連接F、C1,綜合上述三種條件可知B的一種同

oa

分異構(gòu)體為

0

(6)以苯酚、乙醇和X為原料制備01的流程為：

《乩。COOC,H,

12.過(guò)渡金屬鋁催化的偶聯(lián)反應(yīng)是近年來(lái)有機(jī)合成的熱點(diǎn)之一，如反應(yīng)①:

化合物II可由以下合成路線獲得:

C1洋照NaCHzk,.氧化

--------IV------------V.II

反應(yīng)②反應(yīng)③反應(yīng)④反應(yīng)⑥

(1)化合物I所含官能團(tuán)的名稱為,化合物II的分子式為

（2）化合物IV的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,某同學(xué)設(shè)想無(wú)需經(jīng)反應(yīng)②、③、

④和⑤，直接用酸性KMnCU溶液就可將化合物皿氧化為化合物VII,該設(shè)想明顯不合

理，其理由是=

（3）化合物VII有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出一種符合下列要求的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

i）苯環(huán)上有兩個(gè)取代基

ii）1mol該物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)能生成4moiAg

（4）反應(yīng)⑥的化學(xué)方程式為o（注明條件）

（5）化合物Br-QlBr與化合物在一定條件下按物質(zhì)的量之比1：2可發(fā)生類

似反應(yīng)①的反應(yīng)，請(qǐng)寫出其產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式o

【答案】醛基、澳原子CnH12O2酸性KMnO4溶液會(huì)氧化化合

物皿中的碳碳雙鍵

【解析】（1）化合物I中的官能團(tuán)名稱為澳原子、醛基；

化合物n中含有11個(gè)C、12個(gè)H、2個(gè)0,則分子式為C11H12O2，

故答案為：澳原子、醛基;CnH12O2；

（2）由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，化合物HI中甲基上1個(gè)H原子被C1原子取代生成化合物W,化合

物IV為,化合物W發(fā)生水解反應(yīng)生成化合物V,則V為

叫化合物V連續(xù)氧化生成化合物皿，則化合物VI為H°,化

合物vn與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物n；

某同學(xué)設(shè)想無(wú)需經(jīng)反應(yīng)②、③、④和⑤，直接用酸性KMnCU溶液就可將化合物皿氧化為

化合物皿，其原理是將甲基氧化為-COOH,但酸性KMnCU溶液會(huì)氧化化合物皿中的碳碳

雙鍵；

故答案為:；酸性KMnO4溶液會(huì)氧化化合物IH中的碳碳雙鍵;

(3)化合物VII有多種同分異構(gòu)體，苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，Imol該物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)能生

成4moiAg,則該同分異構(gòu)體中含有2個(gè)-CHO,故取代基為-CHO、-CH2cH0,有鄰、

CHOCHO

間、對(duì)三種位置關(guān)系，符合條件同分異構(gòu)體為:

6或CT求占

丫^^^CHjCHO^^CHaCHO

CHUCHO

CHO

CHO

故答案為：n或或

CHaCHOCHjCHO

CH2CHO

(4)反應(yīng)⑥是化合物vn與乙醇在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物n,反應(yīng)

方程式為:JQ-C00H+C1H$0H濃誓.70^°^+HQ

故答案為:J0HCOOH+CJHJOH濃片.+HO

(5)化合物Br-O—Br與化合物在一定條件下按物質(zhì)的量之比1：2可發(fā)生類

似反應(yīng)①的反應(yīng)，則Br-^-Br提供2個(gè)Br原子，中C=C中含有H原子較

多的C原子提供1個(gè)H原子，脫去2分子HBr,其余基團(tuán)連接形成化合物，故產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)

簡(jiǎn)式為:—O，

故答案為：o_o_

三、有機(jī)推斷題

13.2002年，Scott等人首次完成了C60的化學(xué)全合成，該成果為今后合成更多、更豐富的

C60衍生物帶來(lái)了可能，下圖是合成路線中的一部分：

已知：RMgX+0一RCOMgX一＞R-C-OH.RMgX為格氏試劑，x為鹵

素原子

回答下列問(wèn)題:

(1)有機(jī)物A中所含官能團(tuán)的名稱為o第一步制備格氏試劑的反應(yīng)若采用其他

有機(jī)溶劑(如四氫吹喃)，則會(huì)產(chǎn)生多種其他結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，試寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

(2)寫出反應(yīng)a的化學(xué)方程式。

(3)有機(jī)物C的核磁共振氫譜共有組峰，該物質(zhì)使酸性高鎰酸鉀溶

液褪色(填“可以”或“不可以”)。

(4)反應(yīng)b屬于(填有機(jī)反應(yīng)類型)。

(5)由D生成E的反應(yīng)稱為芳構(gòu)化反應(yīng)，該反應(yīng)還會(huì)生成一種無(wú)機(jī)物小分子F,推斷F是

O

(6)根據(jù)題目提供的信息設(shè)計(jì)合成路線，以ClCH2Br為原料(其他試劑任選)合成

HOCH2coOHo

gBr

【答案】(1)澳原子、氯原子(任寫一種)

MgCl

MgBr、X)MgBr

⑵Q+CH3CH0-0

ClCl

(3)5可以

(4)取代反應(yīng)

⑸H?

2.甲醛

zz-x3.l-rKMIQJ.K

ccH

。出\岫、嬴乙醍0Hef。/SWOWCH

【解析】

Br

(I)A為r1-官能團(tuán)為澳原子、氯原子；格式試劑是Mg與鹵代煌反應(yīng)，可能的結(jié)構(gòu)有

Y

C1

BrMgBr

?或B；

MgClMgCl

MgBrY<)MgBr

(2)根據(jù)已知信息，反應(yīng)a的化學(xué)方程式0+CH3CHO->fj；

ClCl

(3)

有機(jī)物C為：fS,等效氫有5種，核磁共振氫譜共有5組峰，高錦酸鉀可以氧化

羥基，故該物質(zhì)可以使酸性高鎰酸鉀溶液褪色；

⑷

H

由流程可以看出反應(yīng)b是Br原子取代了上的羥基，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng);

⑸

由D生成E的反應(yīng)稱為芳構(gòu)化反應(yīng)，根據(jù)原子守恒定律可知小分子F為氏;

(6)

以ClCH2Br為原料(其他試劑任選)合成HOCH2coOH的流程為:

2.甲醛

+++

3.HKMnO4,H2,H

ClCH.BrfC1CH,CH,OHTC1CH.COOHTHOCH.COOH

l.Mg,無(wú)水乙醛~~l.NaOH,H2O,V~

14.化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下:

回答下列問(wèn)題:

(1)A的分子式為：；G中的官能團(tuán)名稱是

(2)A發(fā)生催化氧化反應(yīng)(銅作催化劑)的化學(xué)方程式：

(3)根據(jù)以上合成線路推測(cè)，反應(yīng)③和④發(fā)生的有機(jī)反應(yīng)類型分別是

(4)根據(jù)信息推斷，寫出反應(yīng)④所需的試劑是;反應(yīng)條件是

(5)己知碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用

星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳原子___________o

OII,1J)1/OH

【答案】CHO竣基、攜基25Xn

816+02蒜〉2b+2H2O或QT+CuO

——螞~>0**"+Cu+H2O氧化反應(yīng)

取代反應(yīng)(酯化反應(yīng))c2H50H或乙醇

濃H2s0小加熱

【解析】(I)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為夕°\分子式為CsHfO；G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為攵/，官能

I^COOll

團(tuán)名稱是竣基、?；?/p>

(2)A含有羥基，發(fā)生催化氧化反應(yīng)(銅作催化劑)的化學(xué)方程式:2Cj+。2加熱>

2<]/"+2H2O或|^r""+CuO——婚~>O'+CU+H2O

0

(3)根據(jù)以上合成線路推測(cè)，反應(yīng)③有酸性高鋅酸鉀溶液反應(yīng)，為氧化反應(yīng)，④反應(yīng)過(guò)程

中有醇變酯，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)。

(4)根據(jù)信息推斷，寫出反應(yīng)④為酯化反應(yīng)，所需的試劑是乙醇；反應(yīng)條件是濃硫酸、加

熱。(5)已知碳原子上連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí),該碳稱為手性碳，B中有兩個(gè)手性碳

原子，如圖:

*

專題15有機(jī)合成與推斷(解析版)

一、單選題

1.羥甲基肉桂酸(如下圖)是一種重要的有機(jī)合成原料，下列說(shuō)法不正確的是

HOCH2^^^—C=C-COOH

A.其可以發(fā)生取代、加成、氧化、還原、加聚反應(yīng)，自身可形成多種酯

B.其共有三種官能團(tuán)，能和CuO、Cu(OH)2反應(yīng)且反應(yīng)類型完全相同

C.Imol該物質(zhì)可以和ImolNaOH反應(yīng)，或與ImolNaHCCh反應(yīng)產(chǎn)生ImolCO2，或與

2molNa反應(yīng)產(chǎn)生lmolH2

D.其分子式為C10H10O3，加入酸性KMnC>4溶液褪色，但不能證明其含有雙鍵結(jié)構(gòu)

【答案】B

【解析】A.結(jié)構(gòu)中含有竣基可以發(fā)生取代反應(yīng)，含有碳碳雙鍵可以發(fā)生加成反應(yīng)、氧化

反應(yīng)、還原反應(yīng)和加聚反應(yīng)，其本身含有竣基和羥基可以發(fā)生酯化反應(yīng)，A正確；

B.結(jié)構(gòu)中含有羥基，碳碳雙鍵和竣基三種官能團(tuán)，羥基可以和氧化銅發(fā)生氧化反應(yīng)，竣

基可以和氫氧化銅，氧化銅反應(yīng)，這個(gè)屬于酸和金屬氧化物和氫氧化物的反應(yīng)，類型不

同，B錯(cuò)誤；

C.結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)竣基可以和氫氧化鈉或者碳酸氫鈉反應(yīng)，結(jié)構(gòu)中含有1個(gè)羥基和1個(gè)

竣基可以和鈉反應(yīng)生成氫氣，C正確；

D.其結(jié)構(gòu)中含有羥基，可以被高銃酸鉀氧化，從而導(dǎo)致酸性KMnC)4溶液褪色，故酸性

KMnCU溶液褪色，不能證明其含有雙鍵結(jié)構(gòu)，D正確；故選B。

2.已知烯燃在酸性KMnO4溶液中雙鍵斷裂規(guī)律為：

RR"RR,

\/[0]\/

C-C—kC-0+0-C

/\/\

R'HR'0H

某烯燃與酸性KMnCU溶液作用后得到兩種有機(jī)產(chǎn)物：(CH3)2CO,CH3cH2coOH,由此推

斷此烯煌可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為()

A.(CH3)2C=C(CH3)2B.CH3CH2CH=C(CH3)2

C.CH3cH=C(CH3)CH2cH3D.(CH3)2C=C(CH3)CH2cH3

【答案】B

【解析】某烯姓與酸性KMnCU溶液作用后得到兩種有機(jī)產(chǎn)物：(CH3)2CO、

CH3cH2coOH,由題給信息可知，有機(jī)物含有CH3cH2cH=、=(3((3印)2結(jié)構(gòu)，則應(yīng)為

CH3CH2CH=C(CH3)2，故合理選項(xiàng)是B。

3.用下圖裝置探究1-澳丁烷在氫氧化鈉溶液中發(fā)生的反應(yīng)，觀察到高鎰酸鉀酸性溶液褪

色。下列分析不正確的是

A.推斷燒瓶中可能生成了1-丁醇或1-丁烯

B.用紅外光譜可檢驗(yàn)在該條件下反應(yīng)生成有機(jī)物中的官能團(tuán)

C.將試管中溶液改為澳水，若澳水褪色，則燒瓶中一定有消

去反應(yīng)發(fā)生

D.通過(guò)檢驗(yàn)反應(yīng)后燒瓶?jī)?nèi)溶液中的澳離子，可確定燒瓶?jī)?nèi)發(fā)生的反應(yīng)類型

【答案】D

【解析】A、1-澳丁烷在氫氧化鈉溶液中發(fā)生反應(yīng)：CH3(CH2)3Br+NaOH—

CH3(CH2)3OH+NaBr,生成的CH3(CH2)OH和NaOH溶液成醇溶液，還能發(fā)生反應(yīng)：

CH3(CH2)3Br+NaOH—|^CH3CH2CH=CH2+NaBr+H2O,1-丁烯常溫下是氣態(tài)，1-丁醇易揮

發(fā)，這兩種物質(zhì)受熱逸出到試管中，都能使高錦酸鉀酸性溶液褪色，故推斷燒瓶中可能生

成了1-丁醇或1-丁烯，A正確；

B、用紅外光譜可檢驗(yàn)在該條件下反應(yīng)生成有機(jī)物中的官能團(tuán)，B正確；

C、由A分析，產(chǎn)物可能有1-丁醇或1-丁烯或兩種物質(zhì)都有，但是只有1-丁烯能使澳水褪

色，故若澳水褪色，則燒瓶中一定有消去反應(yīng)發(fā)生，C正確；

D、由A分析，燒屏內(nèi)可能發(fā)生了取代反應(yīng)或消去反應(yīng)或兩種反應(yīng)都有，這兩種反應(yīng)都有

Br產(chǎn)生，故不能通過(guò)檢驗(yàn)反應(yīng)后燒瓶?jī)?nèi)溶液中的濱離子，可確定燒瓶?jī)?nèi)發(fā)生的反應(yīng)類型,

D錯(cuò)誤；故選D。

4.2019年《化學(xué)教育》期刊封面刊載如圖所示的有機(jī)物M（只含C、H、O）的球棍模型

圖。不同大小、顏色的小球代表不同的原子，小球之間的“棍”表示共價(jià)鍵，既可以表示三

鍵，也可以表示雙鍵，還可以表示單鍵。下列有關(guān)M的推斷正確的是

A.M的分子式為Ci2Hl2。2

B.M與足量氫氣在一定條件下反應(yīng)的產(chǎn)物的環(huán)上一氯代物有7種

C.M能發(fā)生中和反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)

D.一個(gè)M分子最多有11個(gè)原子共面

【答案】C

【解析】根據(jù)球棍模型，推出該有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為R據(jù)此分析;

CH2coOH

A.根據(jù)球棍模型推出M的化學(xué)式為C12H10O2,故A錯(cuò)誤;

B.M與足量氫氣在一定條件下發(fā)生加成反應(yīng)，得到,環(huán)上有10種

CH,COOH

不同的氫，因此環(huán)上一氯代物有10種，故B錯(cuò)誤;

C.M中有竣基和苯環(huán)，能發(fā)生中和反應(yīng)、取代反應(yīng)、加成反應(yīng)，故C正確；

D.苯的空間構(gòu)型是平面正六邊形，M分子中含有2個(gè)苯環(huán)，因此一個(gè)M分子最多有22

個(gè)原子共面，故D錯(cuò)誤；答案：Co

5.一種新型有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于G的推斷錯(cuò)誤的是

A.G所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵、羥基和碳氟鍵

OH

B.G分子中碳原子采取sp?、sp'雜化HC\|

II〉c—CF3

C.G能使酸性KMnO,溶液、澳的四氯化碳溶液褪色HC/

D.在銅、加熱條件下G能與發(fā)生催化氧化反應(yīng)

【答案】D

【解析】A.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G所含官能團(tuán)有碳碳雙鍵、羥基和碳氟鍵，

A正確；

B.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G分子中碳碳雙鍵所在的碳原子采取sp:其余碳原子

采用sp3雜化，B正確；

C.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G分子中含有碳碳雙鍵，故G能使酸性KMnC>4溶

液、澳的四氯化碳溶液褪色，C正確；

D.由題干圖示G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，G分子中含有羥基，由于與羥基相連的碳原子上沒(méi)有

H,故在銅、加熱條件下G不能與發(fā)生催化氧化反應(yīng)，D錯(cuò)誤；故答案為：D。

6.對(duì)甲基苯乙烯（—是有機(jī)合成的重要原料。下列對(duì)其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的推斷

正確的是

A.該物質(zhì)易溶于水

B.使酸性高錦酸鉀溶液和濱水褪色的原理相同

C.具有相同官能團(tuán)的芳香煌同分異構(gòu)體為3種

D.分子中所有碳原子可能處于同一平面

【答案】D

【解析】A.該物質(zhì)中沒(méi)有親水基，難溶于水，故A錯(cuò)誤；

B.使酸性高鎰酸鉀溶液是發(fā)生氧化反應(yīng)，和濱水褪色是發(fā)牛.加成反應(yīng)，原理不相同，故

B錯(cuò)誤；

D.苯平面和烯平面通過(guò)碳碳單鍵相連，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，分子中所有碳原子可能處于

同一平面，故D正確；故選D。

二、填空題

COOCH3

7.化合物E(/°H)常用作飲料、牙膏、化妝品的香料，也用作制取止痛藥、殺蟲

劑等，可用以下路線合成:

(1)煤的干儲(chǔ)是.(填“物理變化”或“化學(xué)變化，，)。

(2)有機(jī)物A的名稱是.,有機(jī)物B的分子式為

(3)有機(jī)物C中所含的官能團(tuán)名稱是.

(4)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為.,反應(yīng)類型為.

(5)有機(jī)物M是E的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與E相同，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為

COOH

【答案】化學(xué)變化甲苯C7H7NO2竣基、硝基+CH30H

COOCH,

+H20酯化(取代)反應(yīng)

【解析】(1)煤的干儲(chǔ)過(guò)程中有新物質(zhì)生成，所以干儲(chǔ)是化學(xué)變化;

(2)有機(jī)物A的名稱是甲苯，有機(jī)物B是,其分子式是C7H7NO2;

(3)有機(jī)物C是,所含的官能團(tuán)是竣基、硝基;

COOCH,

H

(4)由分析可知，反應(yīng)①的化學(xué)方程式為Qzgg0+CH30H單朋I力?-(>"+H20;

COOCH.

⑸化合物E為(小，M是冬青油的同分異構(gòu)體，其苯環(huán)上的取代基與E相同，為

-COOCH3、-OH,則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為

8.［化學(xué)——選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］

藥物K可用于治療哮喘、系統(tǒng)性紅斑狼瘡等。其合成路線如下圖所示。

已知:

①通常在同一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，易脫水形成堤基

②醛能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，再脫水生成不飽和醛：

RCHJ-CHO*CHO-CIURCHJ-CH-CH-CHO—RCHJ-CH-C-CHO*HJO

請(qǐng)回答：

(1)下列說(shuō)法不正確的是

A.化合物A能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)

B.化合物C能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)

C.I轉(zhuǎn)化為J屬于加成反應(yīng)

D.K與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)，ImolK最多可消耗3moiNaOH

(2)化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(3)E-F的化學(xué)方程式為；

(4)G也可以與環(huán)氧丙烷嚴(yán)謙Tg/玻潑生類似反應(yīng)G+J-K的反應(yīng)，其生成物的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式為(寫一種)；

(5)符合下列兩個(gè)條件的A的同分異構(gòu)體共有種；其中一種結(jié)構(gòu)共具有5種化學(xué)

環(huán)境不同的氫原子，則該物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為;

①能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

②1H-NMR譜顯示分子中苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子

(6)通常采用有機(jī)物H為原料合成有機(jī)物I,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)該合成路線

_______________________________(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)。

【解析】本題主要考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)。

（1）A.化合物A含有酚羥基，能與FeCb發(fā)生顯色反應(yīng)，故A正確；B.化合物B含

有一CHCb相應(yīng)的化合物C的兩個(gè)羥基脫水形成醛基，所以化合物B能夠發(fā)生銀鏡反

應(yīng)，故B正確；C.I轉(zhuǎn)化為J的同時(shí)生成水，所以該反應(yīng)不屬于加成反應(yīng)，故C不正確;

D.K分子含有兩個(gè)酚羥基和一個(gè)酯基，酯基水解產(chǎn)生竣基，與足量NaOH溶液反應(yīng)時(shí)，

ImolK最多可消耗3moiNaOH,故D正確。故選C。

（2）從化合物G的分子式及物質(zhì)性質(zhì)可知化合物D是乙醛，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CECHO；

（3）E-F發(fā)生銀鏡反應(yīng)，化學(xué)方程式為

C<X>NH.<2AK4

（4）生成物中環(huán)氧丙烷的氧原子既可以在環(huán)氧丙烷碳鏈中間碳原子上，也可以在環(huán)氧丙烷

碳鏈一端的碳原子上，其生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或

（5）A的苯環(huán)側(cè)鏈含有兩個(gè)酚羥基和一個(gè)甲基。若該同分異構(gòu)體的苯環(huán)側(cè)鏈為兩個(gè)酚羥基

和甲基，則兩個(gè)酚羥基位置對(duì)稱，這樣的結(jié)構(gòu)有兩種；若該同分異構(gòu)體苯環(huán)側(cè)鏈為酚羥基

和—OCE，則這樣的結(jié)構(gòu)有1種；若該同分異構(gòu)體苯環(huán)側(cè)鏈為一CH20H和酚羥基，則

這樣的結(jié)構(gòu)有1種。符合條件的A的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

（6）有機(jī)物H為原料合成有機(jī)物I,將氯原子水解為羥基，再將羥基氧化為堤基即可，流

9.相對(duì)分子質(zhì)量為92的某芳香煌X是一種重要的有機(jī)化工原料，研究部門以它為初始原

料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖（部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）。其