理化生201204第七章官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換與保護(hù)

1第七章官能團(tuán)的引入、轉(zhuǎn)換和保護(hù)12官能團(tuán)的引入官能團(tuán)的選擇性轉(zhuǎn)換保護(hù)基團(tuán)在有機(jī)合成中的應(yīng)用23飽和碳原子上官能團(tuán)的引入烯鍵碳原子上官能團(tuán)的引入炔鍵碳原子上官能團(tuán)的引入芳環(huán)碳原子上官能團(tuán)的引入34官能團(tuán)的選擇性還原官能團(tuán)的選擇性氧化45醇、酚羥基的保護(hù)羰基的保護(hù)羧基的保護(hù)巰基的保護(hù)氨基的保護(hù)末端炔C－H的保護(hù)56第一節(jié)官能團(tuán)的引入根據(jù)引入的官能團(tuán)所起的作用分為：一、導(dǎo)向基團(tuán)二、反應(yīng)基團(tuán)67一、導(dǎo)向基團(tuán)

在有機(jī)合成中，為了讓某一結(jié)構(gòu)單元引入到分子的特定位置上，常常在反應(yīng)前引入某種控制基團(tuán)來促使選擇性反應(yīng)的進(jìn)行，待反應(yīng)結(jié)束后再將它除去。分為：1.活化/鈍化導(dǎo)向基團(tuán)2.堵塞基團(tuán)3.保護(hù)基團(tuán)781.活化導(dǎo)向基團(tuán)有些分子上有兩個(gè)以上能起反應(yīng)的部位，為了把反應(yīng)基導(dǎo)向指定的部位上進(jìn)行，可用引入活化基團(tuán)的方法解決。有些官能團(tuán)反應(yīng)活性較弱，可在適當(dāng)位置引入活化基團(tuán)，增大其反應(yīng)活性。89OPhO+PhBrOPh910OCO2Et+PhBrOCO2EtPh1011O2NClH2SO4O2NOCH3O2NSO3NaClCH3O-Ph-NH2SO3NaNHH2NNHOCH3O2NCl1112O2N磺基水解NHOCH3安安藍(lán)B色基硝基還原H2NNHOCH312思考：BrBrBr1314鈍化導(dǎo)向基團(tuán)起鈍化官能團(tuán)的作用，使反應(yīng)停留在某一階段。NH2Br2NH2(CH3CO)2ONHCOCH3Br2NHCOCH3H2O14合成：NHNH2+ClO=NHO=NH15162.

堵塞基團(tuán)它的引入可以使反應(yīng)物分子中某一可能優(yōu)先反應(yīng)的活性部位被封閉，在目標(biāo)部位順利引入所需要的基團(tuán)，等目的達(dá)到后，再除去堵塞基團(tuán)。常用堵塞基團(tuán)：―SO3H、―COOH、―C(CH3)31617NH2NH2NO2NH2NHCOCH3NHCOCH3NHCOCH3NH2(CH3CO)2O98%H2SO4SO3HH2SO4-HNO3SO3HNO2水解NO21718OH3COH3CH2C=CH－CH2OH3CPhCHO,EtO－/EtOHCH－PHBr－CH2CH=CH2,EtO－1819OH3CCH－PHH2C=CH－CH2H2O,－PhCHOOH3CH2C=CH－CH219203.保護(hù)基團(tuán)2021設(shè)計(jì)下列化合物的合成路線OHOHBrClClNH221OHOHCO2-KHCO3OHOHCO2HBr2OHOHCO2HBrH2OOHOHBrBr2Br2223二、官能團(tuán)的引入1.飽和碳原子上官能團(tuán)的引入

盡管化學(xué)穩(wěn)定性很高，烷烴分子在自由基作用下仍然表現(xiàn)出很高的反應(yīng)活性。CH4

+

Cl2CH3Cl

+

CH2Cl2

+

CHCl3

+

CCl42324R-CH2-CH3+SO2+?O2R-CH-CH3SO3HhνR-H+SO2+Cl2hνR-SO2Cl+HCl24252.烯鍵碳原子上官能團(tuán)的引入－C=C－C－H2526雙鍵碳原子——與親電試劑加成

烯烴的雙鍵碳原子具有較高的電子云密度，能與各種不同的親電試劑發(fā)生加成反應(yīng)，在分子內(nèi)引入鹵素原子（HX、X2）、羥基（H2O）和酯基（H2SO4）等基團(tuán)。－C=C－C－H烯丙位——自由基反應(yīng)(Br2)26273.炔烴碳原子上官能團(tuán)的引入(1)親電試劑對(duì)碳－碳三鍵的加成親電試劑：鹵素、氫鹵酸、水……C2H5C≡CC2H5HCl/Me4NCl,AcOHC=CC2H5H5C2ClH2728(2)利用末端炔烴的弱酸性R－C≡CHNaNH2R－C≡CNaBr2HCHOClCH2CO2EtR－C≡C－BrR－C≡C－CH2OHR－C≡C－CH2CO2Et28294.芳環(huán)碳原子上官能團(tuán)的引入通過芳環(huán)上的硝化、磺化、鹵化、F－C酰化反應(yīng)等，可在芳環(huán)上引入硝基、磺酸基、鹵素、醛基、羰基等。再利用進(jìn)一步的官能團(tuán)轉(zhuǎn)換反應(yīng)，可以得到各種各樣官能團(tuán)的產(chǎn)物。2930NO2NH2N2+X-CNOHXCu2(CN)2Cu2X2/HX稀H2SO4NaNO2FeHX3031第二節(jié)官能團(tuán)的選擇性轉(zhuǎn)換有些官能團(tuán)不易引入到烴類分子骨架上，可考慮在不影響分子骨架的前提下進(jìn)行官能團(tuán)的選擇性轉(zhuǎn)換31有機(jī)合成路線既然是具有邏輯性的，可預(yù)先設(shè)計(jì)，那么經(jīng)過設(shè)計(jì)的合成反應(yīng)除了要有較高的產(chǎn)率外，也要具有選擇性。選擇性好的反應(yīng)以產(chǎn)生唯一的目標(biāo)物為最佳結(jié)果，避免進(jìn)行化合物分離的困擾。3233選擇性反應(yīng)對(duì)減少反應(yīng)步驟、提高產(chǎn)物收率具有重要意義是具有原子經(jīng)濟(jì)性合成的新手段是有機(jī)合成的重要策略3334

在有機(jī)合成中，反應(yīng)的選擇性一般包括：化學(xué)選擇性區(qū)域選擇性立體選擇性3435化學(xué)選擇性：在不利用保護(hù)基或活化基條件下，反應(yīng)試劑對(duì)同一化合物不同官能團(tuán)的選擇性反應(yīng)。35硼氫化鈉只對(duì)酮基其作用，而不作用于酯基；而還原性較強(qiáng)的LiAlH4對(duì)酮基和酯基均進(jìn)行還原。36OOC2H5OHOC2H5ONaBH4O3637NO2Rh,H2CH=CH2NH2CH=CH23738Pt,H2-CH=CH-C-O=-CH2CH2-C-O=3839區(qū)域選擇性：某一試劑只和分子上某一特定位置上的官能團(tuán)起反應(yīng)，而對(duì)其它位置上相同的官能團(tuán)不發(fā)生作用。3940例如甲苯的硝化反應(yīng)，使用不同的溶劑，可以改變產(chǎn)物異構(gòu)體的比例。CH3NO2+4041BrBrCN-CNBr41424243立體選擇性：立體異構(gòu)體的形成或分解過程中，某一構(gòu)型的異構(gòu)體優(yōu)先生成或分解。43LiAlH4Et2O=OHOHHOH+(90%)(10%)4445一、官能團(tuán)的選擇性還原1.催化氫化

大部分不飽和官能團(tuán)，如烯基、炔基、羰基、羧基、酯基、氰基、硝基和芳基，在適當(dāng)催化劑的作用下，都可以發(fā)生加氫反應(yīng)。4546不同催化劑顯示出不同的催化選擇性。在催化氫化反應(yīng)中，不同官能團(tuán)的反應(yīng)活性有很大差異。4647不同類型有機(jī)物催化氫化反應(yīng)的活性次序反應(yīng)物氫化產(chǎn)物反應(yīng)物氫化產(chǎn)物RCOClRCHORCNRCH2NH2RNO2RNH2萘四氫萘R-C≡CR'R-CH=CH-R'RCO2R'RCH2OHRCHORCH2OHRCONHR'RCH2NHR'R-CH=CH-R'R-CH2CH2R'苯環(huán)己烷RCOR'RCH(OH)R'RCOOHRCH2OHArCH2XArCH3高低4748當(dāng)分子內(nèi)含有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能團(tuán)時(shí)，一般反應(yīng)活性大的被選擇性還原。4849－CH=CH－C－O=H2－PtO2,CH3CO2C2H5控制H2量，25℃，3atm－CH2－CH2－C－O=4950上述官能團(tuán)的選擇性還原反應(yīng)活性次序并不是一成不變的。PhCH=CHNO2H2,(Ph3P)3RhCl,PhHPhCH2CH2NO25051特別是那些次序較為靠近的基團(tuán)，或者隨著反應(yīng)條件的改變、官能團(tuán)不同位置、或受其它基團(tuán)的影響上述活性次序可能會(huì)發(fā)生改變。51522.負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑鋁氫試劑——LiAlH4、LiAlH(OR)3、二異丁基鋁鋰（DIBAL）硼氫試劑——NaBH4、KBH4、NaBH3CN、NaBHR35253氫化鋁鋰

還原性很強(qiáng)，可用于醛酮、羧酸及其衍生物、環(huán)氧乙烷、硝基化合物和氰基化合物的還原，但一般不與孤立碳碳雙鍵、三鍵發(fā)生還原反應(yīng)。53氫化鋁鋰可與水、醇（含質(zhì)子溶劑）作用，所以反應(yīng)必須在無水醚或烴溶劑等非質(zhì)子溶劑中進(jìn)行。LiAlH4+3MeOHLiAlH(OMe)3+3H25455官能團(tuán)還原產(chǎn)物－CHO－CH2OH－CO－－CHOH－CH－CH2－CH2－C－OH－COOR－CH2OH+ROH－COOH－CH2OH－CONR2－CH2NR2O5556官能團(tuán)還原產(chǎn)物－CONHR－CH2NHR－CN－CH2NH2C=NOHCH－NH2RNO2RNH2－CH2OSO2C6H5或－CH2Br－CH3CHOSO2C6H5或CHBrCH25657CH=CH－CHOCH=CH－CH2OH0.25molLiAlH4,Et2O－10℃過量LiAlH4,Et2O25℃CH2CH2CH2OH5758將氫化鋁鋰與氯化鋁按一定的摩爾比混合后，產(chǎn)生較溫和的氯代鋁氫試劑?？蛇x擇性地將酯基還原成醇而不影響分子內(nèi)的溴、雙鍵等基團(tuán)可將縮酮、酯和內(nèi)酯分別還原成醚可將芳基酮、芳基烷基酮還原成飽和烴P2235859H3COOCH3PhCH3LiAlH4－AlCl3(1:4)Et2OOCH3PhCH3縮酮醚P2235960多數(shù)情況下，LiAlH4使羰基只還原到羥基，但在反應(yīng)中加入AlCl3，則可使羰基還原到甲基或亞甲基。Ar-C-RO=LiAlH4Ar-CH-RO-AlCl3-Cl-Ar-CH2-RP2236061氫化鋁鋰與碘化亞酮組成的復(fù)合試劑可選擇性還原α,β－不飽和酮和酯還原成相應(yīng)的飽和酮和酯。O=O=LiAlH4,CuITHF

,0℃P2236162硼氫化鈉它比氫化鋁鋰溫和是選擇性還原劑：一般只還原醛酮的羰基為醇，還原亞胺為胺，而不能還原羧酸、酯、環(huán)氧乙烷、鹵代烴、硝基化合物和氰基化合物等。P22362CO2CH3Br=ONaBH4CH3OHCO2CH3BrHO6364亞胺胺不同合成時(shí)間6465硼氫化鈉與共軛羰基的反應(yīng)較慢，可選擇性還原飽和酮羰基為醇羥基。立體位阻小的羰基易被硼氫化鈉優(yōu)先還原。P22365硼氫化鈉在甲醇或乙醇中有相當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性，故其反應(yīng)可在無水的醇溶劑中進(jìn)行。666767NO2COOC2H5NaBH4/AlCl3NO2CH2OH(84%)6869金屬還原劑鋰、鈉、鎂、鋅、錫、鐵等金屬在還原反應(yīng)中提供電子水、醇、酸等供質(zhì)子試劑提供氫汞齊——金屬與汞形成合金來調(diào)節(jié)還原活性汞齊可以使原來活性高的金屬活性降低（鋅汞齊、鈉汞齊），也可以使原來活性低的金屬活性提高（鋁汞齊）6970鐵粉：

在鹽類電解質(zhì)水溶液中具有強(qiáng)還原能力，可將硝基化合物或其他含氮化合物還原為相應(yīng)的胺，在一般反應(yīng)條件下，對(duì)鹵素、烯基、羧基等無影響。4ArNO2

+

9Fe

+

4H2O4ArNH2

+

3Fe3O4FeCl37071鋅粉：在中性、酸性、堿性條件下均具有還原能力，還原能力與介質(zhì)的酸堿性有關(guān)?？梢赃€原硝基、亞硝基、腈基、碳－碳不飽和鍵、碳－鹵鍵、碳－硫鍵等。7172強(qiáng)堿介質(zhì)H+，重排ArNO2ArNOArNHOHArNH2ArN=NArArN=NArArNHNHArH2NAr-ArNH2O72反應(yīng)時(shí)通常加入Cu，Ag，Hg來降低Zn的活性，避免其與酸作用產(chǎn)生氫氣。HOOCH3CHOZn-Hg/HClHOOCH3CH37374二、官能團(tuán)的選擇性氧化1.飽和C-H鍵的氧化（自由基歷程）RH+O2R·+HO2·R·+O2RO2·R-O-OHRH醇、醛、酮……7475過渡金屬鹽催化該反應(yīng)RH+Co3+R·+H++Co2+75762.活性C-H鍵的氧化不管側(cè)鏈多長(zhǎng)，氧化總是發(fā)生在α碳上，而且側(cè)鏈每增加一個(gè)亞甲基，就要多消耗高錳酸鉀。Ar-RKMnO4Ar-COOH7677烯丙基α-位C-H鍵此法制醇產(chǎn)率低，需控制二氧化硒的用量-C=C-CH3-C=C-CH2OHSeO2氧化-C=C-CHO=P23177二氧化硒是選擇性氧化劑，將烯烴氧化為烯丙式醇。當(dāng)二氧化硒過量時(shí)，氧化烯烴、烯丙式醇為烯丙式醛酮。78SeO2(0.5mol)C2H5OHHOCH2SeO2(1.0mol)C2H5OHOHC79取代基較多一端的烯丙基優(yōu)先氧化二氧化硒有劇毒CH3–CH=C–CH3CH3SeO2CH3–CH=C–CH2OHCH38081CrO3,吡啶O=（95%）P2318182羰基、羧基的α-位C-H鍵-C-CH2-O=SeO2（過量）-C-C-O=O=P232在過量SeO2存在下，羰基和羧基的α-位C-H鍵可以被氧化成羰基Ph-C-CH3O=SeO2Ph-C-CHOO=82OCH3O=OCH3O=O=SeO28384COOHKMnO4,OH-COOHOHP232高錳酸鉀是強(qiáng)氧化劑，能使許多官能團(tuán)或α–碳氧化84853.伯、仲醇的氧化（1）Jones試劑（CrO3-H2SO4-丙酮）

它可使不飽和仲醇氧化為不飽和酮，對(duì)不飽和醛氧化效果差，一般多生成羧酸。CH3CHC≡C(CH2)3CH3O=CrO3-H2SO4OH丙酮CH3CC≡C(CH2)3CH3P23385當(dāng)化合物在酸性條件下穩(wěn)定時(shí)，可用Jones試劑。O=OHJones試劑O=O=8687（2）Collins試劑（CrO3-2C5H5N）CH2=C(CH2)2CH=C(CH2)3CH2OHCH3CH3CrO3·2C5H5NCH2Cl2CH2=C(CH2)2CH=C(CH2)3CHOCH3CH3P23387Collins試劑是溫和的選擇性氧化劑使用微堿性Collins試劑，避免雙鍵轉(zhuǎn)移成共軛雙鍵，也可避免進(jìn)一步氧化成羧酸。OHCollins試劑CH2Cl2CHO8889（3）PCC體系（C5H5NHCrO3-2Cl）+-CH3OHCH2Cl2PCCCH3=OP23389PCC常用來將一級(jí)醇氧化成醛，二級(jí)醇氧化成酮，烯丙醇氧化成α,β-不飽和醛或酮。PCC是溫和的選擇性氧化劑OOOHPCCOO=OH90活性MnO2是一種溫和的選擇性氧化劑活性MnO2可將烯丙醇、炔丙醇或卞醇選擇性氧化為羰基?；钚訫nO291堿性條件下用高錳酸鉀與硫酸錳反應(yīng)制得二氧化錳活性9192OHMnO2丙酮，rtH3C-OH3C-OOHOH3C-OH3C-OOHP23492碳酸銀：是一種溫和的氧化劑，可以將伯醇、仲醇氧化成高收率的醛、酮，但價(jià)格較為昂貴。HO-CH2CH2CHCH3苯OHHO-CH2CH2CCH3O=CH2OH苯CHO93DMSO-DCC(Pfitznor-Moffat)氧化法二甲基亞砜與二環(huán)己基碳二亞胺的混合物叫做Moffatt氧化劑是一種溫和的氧化劑，能把伯醇、仲醇氧化為醛、酮，并對(duì)烯鍵沒有影響。94HOOCOCH3NHNO=CH3O=DMSO-DCCH3PO4,rtOHCOCOCH3NHNO=CH3O=95964.二元醇的氧化（1）四醋酸鉛（Pb(CH3COO)4）它在苯、己烷、氯仿或吡啶中與伯、仲醇一起回流，氧化醇為醛或酮。CH3CH(CH2)2CHCH3OHOHPb(CH3COO)4吡啶CH3C(CH2)2CCH3O=O=96鄰位二醇用四乙酸鉛氧化，碳鏈在羥基所在的兩個(gè)碳原子之間斷裂。P236OHOHPb(OAc)4O=O=9798（2）高碘酸（HIO4）-C

-

C-HOOHHIO4-C

+

C-O=O=P237鄰二醇化合物以高碘酸處理，得到兩個(gè)羰基化合物98OHOHNaIO4H2O,CH3OHCHOCHO+NaIO3+H2O991005.醛酮的氧化CHOAg2O,THFH2O,rtCOOHP237100101Baeyer-Villiger反應(yīng)：過氧酸將醛、酮氧化為酯該反應(yīng)對(duì)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化和環(huán)擴(kuò)張有重要意義P238101拜耳—魏立格反應(yīng)的歷程R—C—R’O=H+R—C—R’OH+H-O-O-C-R”=O-R”-C-OH=OR—C—R’OH+ORO—C—R’OH+-H+RO—C—R’O=102基團(tuán)的遷移次序取決于遷移基團(tuán)的親核性大致的遷移次序是：

叔烷基>環(huán)己基>仲烷基、芐基、苯基>伯烷基>甲基C—CH3O=RCO3HO—C—CH3O=103Ph—C——OCH3PhCO3HO=Ph—C—O——OCH3O=Ph—C——NO2PhCO3HO=Ph—O—C——NO2O=104105二氧化硒可將含α-H的酮氧化成1，2-二酮CH3O--CO-CH2-SeO2二氧六環(huán)，H2OCH3O--CO-CO-P2381051066.碳碳雙鍵的氧化環(huán)氧化合物二醇斷鍵成兩個(gè)羰基化合物106環(huán)氧化CH3CH3m-ClC6H4CO3HCH3CH3OP239過氧酸與烯鍵的氧化是親電性反應(yīng)過氧酸分子中的吸電子基、烯烴雙鍵上的給電子基有利于環(huán)氧化反應(yīng)107108過羥基化CH2=CH2KMnO4OH-,H2OCH2-CH2OHOHP240用高錳酸鉀為氧化劑時(shí)，條件控制非常重要，否則形成的二醇類物質(zhì)會(huì)進(jìn)一步氧化裂解。用稀、冷的高錳酸鉀溶液為氧化劑能氧化烯鍵為順式鄰位二醇。108109過羥基化HOO=HOO=HOOHOsO4,PyNaHSO3用四氧化鋨為氧化劑，是將烯烴轉(zhuǎn)化為順-二羥基最可靠的方法，但因其價(jià)格昂貴、有毒，所以常用催化劑量配合其他氧化劑共同使用。P241109110斷裂氧化KMnO4,Bu4NClCH2Cl2,0℃CHOCHOP241用高錳酸鉀氧化的主要缺點(diǎn)是反應(yīng)選擇性差，產(chǎn)生大量的廢渣——MnO2。110KMnO4在酸性介質(zhì)中氧化烯鍵時(shí)，使雙鍵斷裂生成羧酸或酮。KMnO418-冠-6,苯–C–OHO=O=111LemieuxRudolf氧化法利用高錳酸鉀將烯烴類轉(zhuǎn)變成二醇類，再利用過碘酸鈉將醇類氧化切斷，并進(jìn)一步氧化成羧酸。產(chǎn)生的二氧化錳可以被過碘酸鈉氧化回到高錳酸鉀，故只需用催化劑量的高錳酸鉀。（勒米厄—魯?shù)婪蜓趸ǎ〤H3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2HKMnO4-NaIO4KCO3,H2O,t-BuOHCH3(CH2)7COOH+H2OC(CH2)7CO2H112臭氧(O3)是強(qiáng)氧化劑，即使在低溫下也能和烯類作用，產(chǎn)生臭氧化物O3-50℃OOOOHOHNaBH4P(OCH3)3RCO3HCHOCHOCOOHCOOH酮或酸醛或酮醇113P242=O1)O3,-60℃2)P(OCH3)=OCHOCHO1141157.鹵代烴的氧化伯鹵代烴、仲鹵代烴在適當(dāng)氧化劑的作用下，可以分別被氧化成醛和酮。Br--COCH2-BrSOCl2NaHCO3,rtBr--COCHO115116第三節(jié)保護(hù)基團(tuán)在有機(jī)合成中的應(yīng)用有機(jī)合成中常常會(huì)遇到多官能團(tuán)化合物，反應(yīng)時(shí)，一個(gè)試劑往往會(huì)與兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)作用，而實(shí)際則希望僅與其中的某一個(gè)基團(tuán)反應(yīng)。116117實(shí)現(xiàn)有機(jī)合成的化學(xué)選擇性途徑

（1）使用高選擇性的反應(yīng)試劑（2）使用保護(hù)基117118官能團(tuán)保護(hù)

（1）將不希望參與反應(yīng)的官能團(tuán)轉(zhuǎn)化成某種較穩(wěn)定的衍生物（2）再將目標(biāo)官能團(tuán)進(jìn)行轉(zhuǎn)換（3）最后通過合適的反應(yīng)去除保護(hù)基恢復(fù)原來的官能團(tuán)118119對(duì)保護(hù)基團(tuán)的要求1.在溫和條件下引入、產(chǎn)率高2.保護(hù)基團(tuán)必須經(jīng)受得起在保護(hù)階段的各種反應(yīng)條件3.在溫和條件下可選擇性地除去、產(chǎn)率高4.去保護(hù)過程產(chǎn)生的副產(chǎn)物應(yīng)容易除去P2431191205.對(duì)于復(fù)雜化合物的合成，有時(shí)需要對(duì)兩個(gè)或兩個(gè)以上的官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)。注意保護(hù)基團(tuán)的互不相干性原則，即一個(gè)保護(hù)基的去處盡量不要影響另一個(gè)保護(hù)基。6.同時(shí)考慮到所用的保護(hù)基容易得到，少污染等120121保護(hù)基去除方法堿催化水解酸催化水解重金屬催化除去氟離子催化除去還原消除β－消除氫解氧化P243121122一、醇羥基的保護(hù)醇類參與反應(yīng)可與烷化劑、?；瘎┓磻?yīng)；能夠分解格氏試劑和其他有機(jī)金屬化合物；一、二級(jí)醇易被氧化，叔醇易酸催化脫水；鹵化、水解......122123保護(hù)孤立的醇羥基，可將其轉(zhuǎn)化為：醚類酯類縮醛和縮酮類123124THP：四氫吡喃醚MEM：2-甲氧基乙氧基甲基醚OORR-O-CH2OCH2CH2OCH3124保護(hù)1,2-二醇或1,3-二醇，可將其轉(zhuǎn)化為：環(huán)醚（丙酮縮合物）環(huán)酯（碳酸酯或硼酸酯）COOMeMeOOCOHHOCOOMeMeOOCOOCH3—C—CH3125126二、羰基的保護(hù)羰基的主要特點(diǎn)易受親核試劑的進(jìn)攻保護(hù)羰基常用的方法生成縮醛和縮酮

(例如通過乙二醇和２－疏基乙醇的反應(yīng)，生成相應(yīng)的環(huán)縮醛或縮酮)1261271，3-二氧五環(huán)127α,β-不飽和酮與原甲酸酯反應(yīng)，生成穩(wěn)定的烯醇醚O=O=+CH(OCH3)3O=H3CO128129三、羧基的保護(hù)羧基的保護(hù)主要是阻止堿性試劑與羧酸質(zhì)子之間的反應(yīng)常采用生成羧酸酯加以保護(hù)129130130131四、巰基的保護(hù)保護(hù)方法：生成硫醚、硫代縮