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文檔簡(jiǎn)介
ICS13.030.50
CCSZ70
團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
T/ZAEPI***—2023
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣
SyngasProducedbyCo-processingofSolidWasteswithCoalWater
Mixture
(征求意見(jiàn)稿)
2023-XX-XX發(fā)布2023-XX-XX實(shí)施
浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布
目次
前言...............................................................................................................................................................Ⅱ
1適用范圍.....................................................................................................................................................1
2規(guī)范性引用文件.........................................................................................................................................1
3術(shù)語(yǔ)和定義.................................................................................................................................................1
4產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)要求.....................................................................................................................................2
5試驗(yàn)方法.....................................................................................................................................................2
6檢驗(yàn)規(guī)則.....................................................................................................................................................2
7標(biāo)志和運(yùn)輸.................................................................................................................................................3
8安全.............................................................................................................................................................3
附錄A...............................................................................................................................................................4
附錄B...............................................................................................................................................................6
Ⅰ
T/ZAEPI***—2023
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣
1適用范圍
本文件規(guī)定了水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣的原料收集要求與運(yùn)輸方式要求、生產(chǎn)工藝和控制
要求、產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)要求、檢驗(yàn)規(guī)則、試驗(yàn)方法以及標(biāo)志、運(yùn)輸和安全等要求。
本文件適用于以水煤漿協(xié)同固廢為主料,部分氧化,可燃物分解、還原反應(yīng)生產(chǎn)合成氣產(chǎn)品的
企業(yè)。
本文件產(chǎn)品使用范圍限于以合成氣為原料的化工企業(yè),不得用于民用燃料。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過(guò)本文件的引用而成為本文件的條款,凡是不注日期的引用文件,其最新
版本適用于本文件。
GB190危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志
GB/T603化學(xué)試劑試驗(yàn)方法中所用制劑及制品的制備
GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T6681氣體化工產(chǎn)品采樣總則
GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定
GB/T28727氣體分析硫化物的測(cè)定火焰光度氣相色譜法
HJ734固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法
3術(shù)語(yǔ)和定義
下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。
3.1
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣SyngasProducedbyCo-processingofSolidWasteswithCoal
WaterMixture
通過(guò)水煤漿協(xié)同固廢氣化產(chǎn)生的以一氧化碳和氫氣為主要成分,用作化工原料的混合氣體。水
煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣的生產(chǎn)工藝見(jiàn)附錄A。
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4產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)要求
4.1水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。
表1水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)
項(xiàng)目合格品
CO,v/v%≥32
H2,v/v%≥25
CH4,v/v%≤0.04
CO2,v/v%≤25
3
H2S,g/m≤7
N2,v/v%≤5
3
揮發(fā)性有機(jī)物總量(VOCS),mg/m≤10
5試驗(yàn)方法
5.1警示
試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過(guò)程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況,操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。
5.2一般規(guī)定
本文件所用的試劑和水,在沒(méi)有注明其他要求時(shí)均指分析純?cè)噭┖虶B/T6682中規(guī)定的三級(jí)水。
試驗(yàn)中所用制劑及制品,在沒(méi)有注明其他要求時(shí)均按GB/T603的規(guī)定制備。
5.3CO、H2、CH4、CO2和N2的測(cè)定
推薦通過(guò)奧氏氣體分析儀測(cè)定,具體按附錄B的規(guī)定進(jìn)行測(cè)定。取兩次平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平
均值為測(cè)定結(jié)果。允許采用其他等效的方法測(cè)定CO、H2、CH4、CO2和N2的含量。
5.4H2S的測(cè)定
按GB/T28727的規(guī)定進(jìn)行。
5.5揮發(fā)性有機(jī)物總量的測(cè)定
按HJ734的規(guī)定進(jìn)行。
6檢驗(yàn)規(guī)則
6.1本文件采用型式檢驗(yàn)和出廠(chǎng)檢驗(yàn),型式檢驗(yàn)和出廠(chǎng)檢驗(yàn)項(xiàng)目如下:
(1)4.1要求中規(guī)定的所有指標(biāo)項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。在正常生產(chǎn)情況下,每半年至少進(jìn)行一次型
式檢驗(yàn)。有下列情況之一時(shí),應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn):
更新關(guān)鍵生產(chǎn)工藝;
主要原料發(fā)生較大改變以致產(chǎn)品性能受到影響;
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停產(chǎn)三個(gè)月以上恢復(fù)生產(chǎn);
與上次型式檢驗(yàn)有較大差異;
合同規(guī)定及國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出。
(2)4.1要求中規(guī)定的CO、H2、CH4、CO2、H2S、N2指標(biāo)為出廠(chǎng)檢驗(yàn)項(xiàng)目,應(yīng)逐次檢驗(yàn)。
6.2產(chǎn)品按次檢驗(yàn),用相似原料,基本相同的生產(chǎn)條件,連續(xù)生產(chǎn)時(shí)每8h抽樣檢驗(yàn)一次,非連續(xù)
生產(chǎn)時(shí)每天進(jìn)行采樣檢驗(yàn)。
6.3產(chǎn)品在洗滌塔出口按GB/T6678和GB/T6681的規(guī)定進(jìn)行采樣。
6.4由生產(chǎn)廠(chǎng)質(zhì)量檢驗(yàn)部門(mén)進(jìn)行檢驗(yàn),生產(chǎn)廠(chǎng)應(yīng)保證每次出廠(chǎng)產(chǎn)品都符合本文件的要求,如合格則
允許出廠(chǎng)。
6.5檢驗(yàn)結(jié)果按GB/T8170中規(guī)定的修約值比較法判定是否符合,檢驗(yàn)結(jié)果如有任何一項(xiàng)指標(biāo)不符
合本文件要求時(shí),則應(yīng)重新自?xún)杀兜牟蓸訂卧胁蓸舆M(jìn)行檢驗(yàn)。重新檢驗(yàn)的結(jié)果即使只有一項(xiàng)指標(biāo)
不符合本文件的要求,則整批產(chǎn)品為不合格。
7標(biāo)志和運(yùn)輸
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣通過(guò)管道定向輸送,其運(yùn)輸管線(xiàn)要附有GB190中規(guī)定的標(biāo)志。
8安全
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣為易燃易爆氣體,水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣中CO、CH4、H2
和空氣等的混合物有爆炸危險(xiǎn),在生產(chǎn)及使用過(guò)程中要防止泄露。水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣的
生產(chǎn)、使用要符合《危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例》的規(guī)定。
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附錄A
(資料性)
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣生產(chǎn)工藝
由原料處理崗位送來(lái)的原料煤,按工藝要求加入料倉(cāng),再由螺旋給料機(jī)將原料送入球磨機(jī)。將
1000m3廢水槽來(lái)的廢水加入配制槽,在配制槽加入廢渣,攪拌后打入稀釋槽并加入添加劑,將按一
定比例稱(chēng)量好的添加劑緩慢加入溶解,用泵打入溶液槽,同時(shí)向溶解槽中加廢水,制成一定溶度的
水溶液,然后再由泵經(jīng)流量計(jì)計(jì)量后送入磨機(jī)。加入磨機(jī)的原料煤和廢水溶液,經(jīng)球磨機(jī)研磨后溢
流出的料漿通過(guò)出口圓筒篩后流入地下槽。來(lái)自磨機(jī)的料漿在地下槽由攪拌機(jī)不停的攪拌,再經(jīng)地
下單螺桿泵送至中間貯槽,中間槽設(shè)有攪拌機(jī),對(duì)于貯存的料漿進(jìn)行連續(xù)攪拌。中間貯槽之料漿由
中間單螺桿泵經(jīng)管道送到氣化崗位料漿槽。
來(lái)自制漿工段的固廢水煤漿,由低壓螺桿泵輸送并經(jīng)振動(dòng)篩過(guò)篩后進(jìn)入氣化生產(chǎn)槽,在槽內(nèi)有
攪拌器不斷攪拌以保持性能穩(wěn)定,然后由隔膜泵或高壓螺桿泵經(jīng)噴嘴送入氣化爐。來(lái)自空分工段純
度99%以上的氧氣,由氧壓機(jī)升壓后,經(jīng)孔板流量計(jì)和流量調(diào)節(jié)伐分兩路,經(jīng)噴嘴外環(huán)氧、中心氧
管道進(jìn)入氣化爐,其中中心氧管流量占入爐總氧量的12—15%。上述煤漿和氧氣由噴嘴噴入氣化爐
內(nèi),在~1.3MPa壓力、~1300℃高溫條件下,進(jìn)行一系列物理和化學(xué)反應(yīng),最終生成以(CO﹢H2﹢
-
CO2)為主體含有少量甲烷、硫化氫、氮?dú)?、Cl和炭黑的高溫水煤氣。從爐底出來(lái)的高溫水煤氣在激
冷室被污水循環(huán)泵送來(lái)的含炭污水和噴水泵來(lái)的變換冷凝水,急冷至接近相應(yīng)壓力下的氣體露點(diǎn)溫
度,水煤氣在此被水蒸汽所飽和并經(jīng)排渣裝置除去爐渣,再經(jīng)1#分離器分離除去大部分炭黑和灰
水,然后通過(guò)兩級(jí)文氏管洗滌進(jìn)一步除去炭黑,固體顆粒物和Cl-也進(jìn)入水相,合成氣初步凈化除雜,
最后經(jīng)洗滌塔送至變換工序。經(jīng)洗滌塔洗滌出口即為合成氣。水煤氣洗滌用軟水由變換供給,經(jīng)變
換熱水泵升壓和水加熱器加熱,再經(jīng)各調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)及流量計(jì)計(jì)量后分別送入1#、2#文氏管和激冷
室?jiàn)A套。出2#文氏管的炭黑水直接進(jìn)入洗滌塔,再由污水循環(huán)泵送至激冷室,污水在1#分離器分
離經(jīng)閃蒸罐減壓后,送至炭黑處理工序,分離器及洗滌塔之液位均為自動(dòng)調(diào)節(jié)控制。
具體流程如下:
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圖A.1水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣生產(chǎn)工藝流程圖
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附錄B
(規(guī)范性附錄)
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣中CO、H2、CH4、CO2和N2含量的測(cè)定方法
B.1方法摘要
用不同溶液接續(xù)吸收氣體中各個(gè)組分,按氣體試樣的各組分因被吸收而減少的體積來(lái)計(jì)算氣體
體積含量。
B.2試劑和材料
40%KOH溶液:取180gKOH溶于270ml蒸餾水中。
焦性沒(méi)食子酸鉀溶液:取40%KOH溶液320ml傾注入吸收器內(nèi),再取28g焦性沒(méi)食子酸溶于50
ml熱蒸餾水中,再傾注入吸收器內(nèi)。
氨性氯化亞銅溶液:取75g氯化銨溶于225ml熱蒸餾水中,再加60g氯化亞銅至溶液中溶解
后,加入25%的氨水110ml。
10%H2SO4溶液:取35ml98%的硫酸慢慢加入315ml蒸餾水中,待冷卻后傾注入吸收瓶?jī)?nèi)。
液體石蠟油。
B.3儀器與設(shè)備
奧氏氣體分析儀,示意圖見(jiàn)圖B.1所示
B.4分析步驟
B.4.1將奧氏氣體分析儀洗滌干凈,旋塞涂好真空脂。
B.4.2將相應(yīng)的溶液加入奧氏氣體分析儀各部件,并在吸收瓶4、5、6內(nèi)部加入5ml液體石蠟油使
吸收瓶與空氣隔絕。
B.4.3對(duì)奧氏氣體分析儀進(jìn)行氣密性檢查。
B.4.4通過(guò)反復(fù)吸入和排出氣樣,置換量氣管路中的原有氣體,然后準(zhǔn)確量取100ml氣樣。
B.4.5打開(kāi)KOH溶液吸收瓶活塞,使其與量氣管相通,操作水準(zhǔn)瓶,使氣體試樣在吸收瓶與量氣管
間往返吸收6-7次,直至吸收后余氣體積(V1)恒定為止。
B.4.6打開(kāi)焦性沒(méi)食子酸鉀溶液吸收瓶活塞,將吸收CO2后的余氣壓入,操作水準(zhǔn)瓶,使氣體試樣在
吸收瓶與量氣管間往返吸收6-7次,直至吸收后余氣體積(V2)恒定為止。
B.4.7先打開(kāi)一瓶氯化亞銅氨溶液吸收瓶活塞,將吸收O2后的余氣壓入,操作水準(zhǔn)瓶,使氣體試樣
在吸收瓶與量氣管間往返吸收6-7次,再打開(kāi)另一瓶氯化亞銅氨溶液吸收瓶活塞,吸收余氣體積恒
6
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定。最后用裝有10%硫酸溶液的吸收瓶吸收余氣中帶出的氨后,讀取余氣體積(V3)。
B.4.8將吸收了CO2、O2和CO后的殘氣壓入10%硫酸溶液吸收瓶中貯存。取Vml殘氣和一定量空
氣均勻混合,使總體積為100ml。打開(kāi)爆炸瓶活塞,將混合氣體壓入爆炸瓶?jī)?nèi),打開(kāi)活塞,引爆。
待瓶?jī)?nèi)液面穩(wěn)定后,打開(kāi)活塞,將氣體抽回量氣管中,讀取爆炸后的余氣體積(V4)。
B.4.9打開(kāi)KOH溶液吸收瓶活塞,再將量氣管中爆炸后之余氣壓入吸收生成的CO2,直至吸收后余
氣體積恒定,讀取體積(V5)。
B.5結(jié)果計(jì)算
說(shuō)明:
1—量氣管;2—量氣管外套;3—爆炸瓶;4、5—接觸式吸收器;6、7、8—鼓泡式吸收器;
9—水準(zhǔn)瓶;10—梳形管;11—旋塞;12—可調(diào)高的托架
圖B.1奧氏氣體吸收儀示意圖
7
《水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)
編制說(shuō)明
一、項(xiàng)目背景
固體廢物是生產(chǎn)加工過(guò)程中產(chǎn)生的廢物、殘?jiān)?、污泥等,隨
著社會(huì)的快速發(fā)展和人民生活水平的提高,固廢的產(chǎn)量大幅提
升。由于固廢侵占土地的現(xiàn)象日益嚴(yán)重,且極易造成以水、大氣
和土壤為媒介的二次污染。安全高效處理處置固廢是固廢污染控
制的末端環(huán)節(jié),其中熱化學(xué)處理是固廢資源化和能源化的重要途
經(jīng)之一,同時(shí)可有效實(shí)現(xiàn)固廢的減量化。而氣化是目前可實(shí)現(xiàn)固
體廢物高效綠色利用的核心技術(shù)和研究熱點(diǎn)方向之一,靈活,適
應(yīng)力強(qiáng),能源利用率高,將低品位燃料轉(zhuǎn)化為高品位氣體,重金
屬多分布在生物炭和灰中,浸出毒性較低。產(chǎn)生的合成氣主要成
分為CO,H2,CO2,CH4,N2和H2O,高品位的合成氣常被用
作化工合成的原料,例如合成氨、生產(chǎn)甲醇、甲酸等。合成氣制
得后還可通過(guò)水汽變換反應(yīng),來(lái)協(xié)調(diào)C/H摩爾比,以滿(mǎn)足化工合
成時(shí)特定的合成氣中的氣體比例要求。固體廢物由于品類(lèi)繁多,
原料內(nèi)C、H、O、N、S的成分含量差別較大,產(chǎn)生的合成氣成
分也會(huì)受到原料成分、氣化過(guò)程參數(shù)等影響。
水煤漿技術(shù)多以煤、水和添加劑通過(guò)物理加工制得,一般由
60%-65%的煤粉,0.5%-1%的添加劑和水混合制得的兩相分散體
系,既保持了原有煤的理化性質(zhì),又擁有石油意義的穩(wěn)定性和流
1
動(dòng)性,目前我國(guó)已經(jīng)是全球水煤漿產(chǎn)能最大、技術(shù)最完善、產(chǎn)業(yè)
化最快的國(guó)家。水煤漿具有低污染、燃燒穩(wěn)定等特性,流動(dòng)性高,
易于儲(chǔ)存,是一種較廉價(jià)的潔凈燃料,可代替重油,緩解石油短
缺的能源安全問(wèn)題,同時(shí)也可代煤,煙塵排放、SOx和NOx含
量都大幅降低,具有節(jié)能和環(huán)保效益,廣泛應(yīng)用于氣化行業(yè)。水
煤漿濃度、流變性和穩(wěn)定性決定了氣化性能。水煤漿氣化主要包
括德士古水煤漿氣化工藝、新型多噴嘴對(duì)置式水煤漿氣化工藝和
多元料漿技術(shù)。在部分氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上開(kāi)發(fā)了水煤漿氣化技
術(shù),水煤漿氣化工藝采用水煤漿進(jìn)料,制成60%-65%的水煤漿,
在氣流床上氣化,水煤漿和氧氣在高溫高壓下反應(yīng)生成合成氣,
液態(tài)排渣,氣化溫度在1300oC-1400oC,有效合成氣體積分?jǐn)?shù)超
過(guò)80%,冷煤氣效率為70%-76%。多噴嘴水煤漿氣化是目前最
先進(jìn)的氣化技術(shù)之一,新型氣化爐操作靈活穩(wěn)定,有效合成氣的
體積分?jǐn)?shù)為83%左右,碳轉(zhuǎn)化率大于98%,比煤耗和比氧耗較低,
該技術(shù)以在國(guó)內(nèi)獲得推廣。多元料漿技術(shù)的主要特點(diǎn)包括獨(dú)特的
料漿制備技術(shù)、高性能的多元料漿噴嘴,特殊的半水冷壁式氣化
爐結(jié)構(gòu)、溢流式激冷結(jié)構(gòu)等,已應(yīng)用于國(guó)內(nèi)多家大型煤制合成氨、
甲醇等企業(yè)。之前水煤漿的制漿原料多采用灰分較低,成漿性能
較好的中等程度變質(zhì)煤,但隨著煤資源的過(guò)度消耗以及工業(yè)固廢
產(chǎn)量的驟增,水煤漿的工藝不斷完善,將固廢與煤等混合制備多
元漿體,可以減輕固廢處理的場(chǎng)地壓力,降低成本,耦合利用固
廢中的有機(jī)物,實(shí)現(xiàn)污染物近零排放,同時(shí)具有環(huán)保和經(jīng)濟(jì)效益,
2
是未來(lái)發(fā)展的必然趨勢(shì)。在近幾年,固體廢物資源化成為熱點(diǎn)后,
協(xié)同固廢的水煤漿共氣化展示出更有前景的競(jìng)爭(zhēng)力。適量摻配有
一定粒度的固體廢物,可優(yōu)化水煤漿粒度分布,改善固液界面特
性,實(shí)現(xiàn)固體廢物的無(wú)害化、資源化處理與水煤漿漿體性能提升
的有機(jī)結(jié)合。污泥、生物質(zhì)、碳渣、浮渣、精餾渣、活性炭等都
有作為混合成漿的摻混原料。有研究表明10%的污泥水煤漿燃燒
性能良好,工業(yè)試生產(chǎn)氣化與普通水煤漿相比,合成氣主要組成
未發(fā)生變化;摻入煉油廠(chǎng)廢棄物和食物殘?jiān)梢源龠M(jìn)水煤漿點(diǎn)火
燃燒,顯著降低NOx排放;工業(yè)固廢的添加使水煤漿黏度增大,
但流變性和穩(wěn)定性有所提升,固廢中的Na、K等堿金屬元素可
促進(jìn)水煤漿表面形成活化中心,催化氣化,而且摻混工業(yè)固廢未
對(duì)水煤漿熱轉(zhuǎn)化過(guò)程中重金屬的遷移造成較大影響。多元固廢混
合協(xié)同水煤漿氣化制取合成氣產(chǎn)品有效地處理固廢問(wèn)題,同時(shí)降
低排放,產(chǎn)生重大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益,有利于節(jié)約社會(huì)資源,
符合國(guó)家關(guān)于發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)、資源綜合利用的要求,并可減少排
污總量,實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排增效。
浙江鳳登綠能環(huán)保股份有限公司的“水煤漿氣化及高溫熔
融協(xié)同處置廢物關(guān)鍵技術(shù)研究與工程示范”經(jīng)中國(guó)環(huán)境科學(xué)學(xué)會(huì)
鑒定,認(rèn)定為“國(guó)內(nèi)首創(chuàng),達(dá)到國(guó)際先進(jìn)水平”,掌握了醫(yī)藥化
工、精細(xì)化工、人造革、石油化工等行業(yè)危險(xiǎn)廢棄物及精餾殘?jiān)?/p>
的制漿、氣化裂解過(guò)程的控制、檢測(cè)等關(guān)鍵技術(shù),可處置的危廢
類(lèi)別包括但不限于HW02醫(yī)藥廢物,HW03廢藥物、藥品,HW04
3
農(nóng)藥廢物,HW06廢有機(jī)溶劑與含有機(jī)溶劑廢物,HW08廢礦物
油與含礦物油廢物,HW09油/水、烴/水混合物或乳化液,HW11
精(蒸)餾殘?jiān)?,HW12染料、涂料廢物,HW13有機(jī)樹(shù)脂類(lèi)廢
物,HW39含酚廢物,HW40含醚廢物,并通過(guò)實(shí)踐,積累了大
量的數(shù)據(jù)和豐富的經(jīng)驗(yàn),形成了利用“氣化爐綜合利用廢物技術(shù)”
處理各類(lèi)固體廢物的環(huán)保產(chǎn)業(yè)鏈。核心技術(shù)“水煤漿氣化及高溫
熔融協(xié)同處置廢物”技術(shù)和“利用水煤漿氣化處理高濃度廢水聯(lián)
產(chǎn)合成氨”在鳳登安全運(yùn)行了數(shù)十年,服務(wù)的客戶(hù)超160家,并
與多家國(guó)內(nèi)知名大型企業(yè)建立了戰(zhàn)略合作關(guān)系。
為了更快更好地完成“雙碳目標(biāo)”,氣化使含碳固廢轉(zhuǎn)化為
合成氣,用于化工原料,而不以二氧化碳的形式釋放,實(shí)現(xiàn)含碳
固廢的資源化,是二氧化碳減排的必經(jīng)之路。所以工業(yè)上通過(guò)氣
化處理處置固廢制取合成氣,合成氣可作為化工原料,具有穩(wěn)定
的市場(chǎng)需求,符合“無(wú)廢”和“減污降碳”的目標(biāo),是未來(lái)的處
理處置固廢的發(fā)展方向。
由于以水煤漿協(xié)同固廢為原料的氣化產(chǎn)物合成氣沒(méi)有相應(yīng)
產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),參考《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》(HJ
1091-2020)中規(guī)定,應(yīng)以其中的特征污染物為評(píng)價(jià)對(duì)象,綜合
考慮其在以水煤漿協(xié)同固廢為原料制取合成氣及合成氣的意向
用途方面,開(kāi)展環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)定性和定量評(píng)價(jià)。由于國(guó)內(nèi)目前還沒(méi)有
統(tǒng)一的固體廢物再生利用環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系,因此,本文件
4
依據(jù)《固體廢物再生利用污染防治技術(shù)導(dǎo)則》(HJ1091-2020)
要求,提出合成氣的相關(guān)要求。
由于國(guó)內(nèi)目前無(wú)合成氣相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),對(duì)來(lái)源于固體廢
物的產(chǎn)物,缺少產(chǎn)品質(zhì)量要求等有害物質(zhì)的控制要求。因此,為
了貫徹《中華人民共和國(guó)循環(huán)經(jīng)濟(jì)促進(jìn)法》、《中華人民共和國(guó)
固體廢物污染環(huán)境防治法》等國(guó)家法律法規(guī)和政策文件要求,促
進(jìn)固體廢物的減量化、無(wú)害化、資源化實(shí)現(xiàn),先行開(kāi)展《水煤漿
協(xié)同處置固廢制合成氣》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)研究,增加固體廢物資源化產(chǎn)
品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)體系,提高固體廢物資源化利用水平,支撐“無(wú)廢城
市”創(chuàng)建。
因此,本文件以應(yīng)用場(chǎng)景相關(guān)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)為基礎(chǔ),制定水
煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn),保證水煤漿協(xié)同處置
固廢制合成氣的使用價(jià)值;同時(shí),依據(jù)原料來(lái)源情況,結(jié)合相關(guān)
環(huán)境污染控制指標(biāo)及控制標(biāo)準(zhǔn),制定水煤漿協(xié)同處置固廢制合成
氣產(chǎn)品限制指標(biāo),保障水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品的使用
安全性。根據(jù)實(shí)際生產(chǎn)原理及生產(chǎn)工藝,制定保障產(chǎn)品質(zhì)量的工
藝控制節(jié)點(diǎn)要求。
制訂本文件的目的意義是:一、制定標(biāo)準(zhǔn),為基于水煤漿協(xié)
同處置固廢制取的合成氣擴(kuò)大應(yīng)用,引導(dǎo)合成氣產(chǎn)品的規(guī)范生
產(chǎn),安全使用;二、保證合成氣性能與質(zhì)量滿(mǎn)足使用要求,符合
市場(chǎng)需求,統(tǒng)一規(guī)范產(chǎn)品的質(zhì)量和指標(biāo),買(mǎi)賣(mài)雙方可依據(jù)標(biāo)準(zhǔn)簽
訂合同,提高交易的透明度,降低交易成本,提高交易效率。團(tuán)
5
體標(biāo)準(zhǔn)能凝聚行業(yè)共識(shí),增加各貿(mào)易方的信用度和權(quán)威性,有利
于疏通固廢資源化利用和合成氣產(chǎn)品利用的完整通道,控制污
染,保護(hù)環(huán)境,同時(shí)實(shí)現(xiàn)可觀(guān)的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。
二、工作簡(jiǎn)況
1.任務(wù)來(lái)源
本文件由浙江鳳登綠能環(huán)保股份有限公司提出,浙江省環(huán)
保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)關(guān)于《水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的立
項(xiàng)公告(浙環(huán)產(chǎn)協(xié)[2022]40號(hào))。
2.標(biāo)準(zhǔn)制定相關(guān)單位及人員
本文件起草單位:浙江鳳登綠能環(huán)保股份有限公司、浙江
工商大學(xué)。
本文件主要起草人:×××、×××、×××、×××。
3.主要工作過(guò)程
工作依據(jù)及通用程序
根據(jù)2019年1月9日《國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)、民政局
關(guān)于印發(fā)《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理規(guī)定》的通知》等有關(guān)文件要求,團(tuán)體
標(biāo)準(zhǔn)要與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相互協(xié)調(diào)、相互支撐。按照《標(biāo)準(zhǔn)
化法》和GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化
文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和
編寫(xiě)指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》的規(guī)定
執(zhí)行。
6
標(biāo)準(zhǔn)編制起草小組根據(jù)合成氣的共同特征,查閱了合成氣產(chǎn)
品的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn),征詢(xún)下游企業(yè)的要求,結(jié)合本水煤漿協(xié)同處置固
廢制合成氣的生產(chǎn)工藝和原料特質(zhì),圍繞水煤漿協(xié)同處置固廢制
合成氣產(chǎn)品的質(zhì)量控制指標(biāo)等方面進(jìn)行調(diào)研和探討。根據(jù)浙江省
環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)下達(dá)的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣》
制訂計(jì)劃,浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)為了更好地開(kāi)展編制工作,召開(kāi)
了標(biāo)準(zhǔn)起草準(zhǔn)備會(huì),成立了標(biāo)準(zhǔn)工作組,明確了《水煤漿協(xié)同處
置固廢制合成氣》標(biāo)準(zhǔn)研制的重點(diǎn)方向。
其中,工作組成員單位為:浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)、浙江工商
大學(xué)、浙江鳳登綠能環(huán)保股份有限公司。
召開(kāi)立項(xiàng)論證會(huì)
2022年12月29日,浙江省環(huán)保協(xié)會(huì)召開(kāi)了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)《水
煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣》立項(xiàng)專(zhuān)家論證會(huì)。對(duì)《水煤漿協(xié)同
處置固廢制合成氣》標(biāo)準(zhǔn)制定工作的產(chǎn)品適用范圍、要求、檢驗(yàn)
規(guī)則及標(biāo)志和運(yùn)輸要求等方面內(nèi)容加以論證和研討,并提出了標(biāo)
準(zhǔn)修改完善建議,意見(jiàn)如下:
1.標(biāo)準(zhǔn)名稱(chēng)調(diào)整為《水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣》;
2.優(yōu)化適用范圍,完善質(zhì)量指標(biāo);
3.進(jìn)一步明確水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣的工藝要求。
起草標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿
2023年1月,標(biāo)準(zhǔn)編制組根據(jù)相關(guān)材料和參編單位的實(shí)踐
總結(jié),根據(jù)討論情況,并借鑒省內(nèi)外先進(jìn)經(jīng)驗(yàn)起草標(biāo)準(zhǔn),形成標(biāo)
7
準(zhǔn)征求意見(jiàn)稿,在線(xiàn)上線(xiàn)下進(jìn)行公開(kāi)。
三、標(biāo)準(zhǔn)編制原則和主要內(nèi)容
(一)標(biāo)準(zhǔn)編制原則
本文件起草遵循規(guī)范性、科學(xué)性、適用性、先進(jìn)性原則。促
進(jìn)行業(yè)實(shí)現(xiàn)水煤漿協(xié)同處置固廢資源化、生產(chǎn)工藝現(xiàn)代化、產(chǎn)品
環(huán)保無(wú)害化、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)規(guī)范化。
(1)規(guī)范性原則
本文件根據(jù)GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:
標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》、T/CAS1.1-2017《團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的
結(jié)構(gòu)和編寫(xiě)指南》及《浙江省環(huán)保產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法》
等相關(guān)規(guī)定進(jìn)行編寫(xiě)。
(2)科學(xué)性原則
根據(jù)企業(yè)實(shí)際制訂標(biāo)準(zhǔn)原則,確保標(biāo)準(zhǔn)能夠代表行業(yè)發(fā)展的
水平、標(biāo)準(zhǔn)的可行性、可靠性和科學(xué)性要求。
(3)適用性原則
本文件制訂過(guò)程中,主要起草人員現(xiàn)場(chǎng)考察了主要骨干企
業(yè),并與企業(yè)座談,了解了企業(yè)的以水煤漿協(xié)同固廢為主要原料
的收集、生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、市場(chǎng)銷(xiāo)售等情況,多次多方征求
意見(jiàn)、交換觀(guān)點(diǎn)及采納建議、反復(fù)修改,使標(biāo)準(zhǔn)更好地適應(yīng)企業(yè)
的現(xiàn)狀實(shí)際與未來(lái)發(fā)展。
(4)先進(jìn)性原則
8
查閱了相關(guān)的法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)資料、科研論文,考察了先進(jìn)
的生產(chǎn)工藝,確保本文件在國(guó)內(nèi)的先進(jìn)性。
(二)標(biāo)準(zhǔn)編制主要內(nèi)容
1.范圍
本文件規(guī)定了水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣的生產(chǎn)工藝和
控制要求、產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)要求、檢驗(yàn)規(guī)則、試驗(yàn)方法以及標(biāo)志、
運(yùn)輸和安全等要求。本文件適用于以水煤漿協(xié)同固廢為主料,部
分氧化,可燃物分解、還原反應(yīng)生產(chǎn)合成氣產(chǎn)品的企業(yè)。本文件
產(chǎn)品使用范圍限于以合成氣為原料的化工企業(yè),不得用于民用燃
料。
2.水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝要求
目前,水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣主要的生產(chǎn)工藝為氣化
技術(shù),其中包括耦合水煤漿的氣化技術(shù)。水煤漿協(xié)同處置固廢制
合成氣的生產(chǎn)工藝具體工藝流程如下圖1。由原料處理崗位送來(lái)
的原料煤,按工藝要求加入料倉(cāng),再由螺旋給料機(jī)將原料送入球
磨機(jī)。將1000m3廢水槽來(lái)的廢水加入配制槽,在配制槽加入廢
渣,攪拌后打入稀釋槽并加入添加劑,將按一定比例稱(chēng)量好的添
加劑緩慢加入溶解,用泵打入溶液槽,同時(shí)向溶解槽中加廢水,
制成一定溶度的水溶液,然后再由泵經(jīng)流量計(jì)計(jì)量后送入磨機(jī)。
加入磨機(jī)的原料煤和廢水溶液,經(jīng)球磨機(jī)研磨后溢流出的料漿通
過(guò)出口圓筒篩后流入地下槽。來(lái)自磨機(jī)的料漿在地下槽由攪拌機(jī)
9
不停的攪拌,再經(jīng)地下單螺桿泵送至中間貯槽,中間槽設(shè)有攪拌
機(jī),對(duì)于貯存的料漿進(jìn)行連續(xù)攪拌。中間貯槽之料漿由中間單螺
桿泵經(jīng)管道送到氣化崗位料漿槽。
來(lái)自制漿工段的固廢水煤漿,由低壓螺桿泵輸送并經(jīng)振動(dòng)篩
過(guò)篩后進(jìn)入氣化生產(chǎn)槽,在槽內(nèi)有攪拌器不斷攪拌以保持性能穩(wěn)
定,然后由隔膜泵或高壓螺桿泵經(jīng)噴嘴送入氣化爐。來(lái)自空分工
段純度99%以上的氧氣,由氧壓機(jī)升壓后,經(jīng)孔板流量計(jì)和流量
調(diào)節(jié)伐分兩路,經(jīng)噴嘴外環(huán)氧、中心氧管道進(jìn)入氣化爐,其中中
心氧管流量占入爐總氧量的12—15%。上述煤漿和氧氣由噴嘴噴
入氣化爐內(nèi),在~1.3MPa壓力、~1300℃高溫條件下,進(jìn)行一
系列物理和化學(xué)反應(yīng),最終生成以(CO﹢H2﹢CO2)為主體含有少
量甲烷、硫化氫、氮?dú)?、Cl-和炭黑的高溫水煤氣。從爐底出來(lái)的
高溫水煤氣在激冷室被污水循環(huán)泵送來(lái)的含炭污水和噴水泵來(lái)
的變換冷凝水,急冷至接近相應(yīng)壓力下的氣體露點(diǎn)溫度,水煤氣
在此被水蒸汽所飽和并經(jīng)排渣裝置除去爐渣,再經(jīng)1#分離器分
離除去大部分炭黑和灰水,然后通過(guò)兩級(jí)文氏管洗滌進(jìn)一步除去
炭黑,固體顆粒物和Cl-也進(jìn)入水相,合成氣初步凈化除雜,最
后經(jīng)洗滌塔送至變換工序。經(jīng)洗滌塔洗滌出口即為合成氣。水煤
氣洗滌用軟水由變換供給,經(jīng)變換熱水泵升壓和水加熱器加熱,
再經(jīng)各調(diào)節(jié)閥調(diào)節(jié)及流量計(jì)計(jì)量后分別送入1#、2#文氏管和激
冷室?jiàn)A套。出2#文氏管的炭黑水直接進(jìn)入洗滌塔,再由污水循
環(huán)泵送至激冷室,污水在1#分離器分離經(jīng)閃蒸罐減壓后,送至
10
炭黑處理工序,分離器及洗滌塔之液位均為自動(dòng)調(diào)節(jié)控制。
圖1水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣生產(chǎn)工藝流程圖
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品應(yīng)用于化工領(lǐng)域。本文件
強(qiáng)化固體廢物的減量化、無(wú)害化和資源化實(shí)現(xiàn),提倡生產(chǎn)工藝先
進(jìn)、生產(chǎn)設(shè)備規(guī)范、環(huán)保設(shè)施健全、安全防控到位的生產(chǎn)工藝。
3.水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品的質(zhì)量要求
水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品應(yīng)用于化工領(lǐng)域?;瘜W(xué)成
分控制是比較重要的一環(huán),經(jīng)起草單位和歸口單位進(jìn)行國(guó)內(nèi)外標(biāo)
準(zhǔn)資料的收集工作,國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有GB/T33445《煤制合成天然氣》。
其適用范圍是以煤基為原料,目標(biāo)產(chǎn)品為天然氣為主,未具體考
慮到以水煤漿協(xié)同固廢為原料在資源化利用時(shí)的范圍,以及氣化
合成氣中以CO和H2為主的情況。原料雜質(zhì)成分更復(fù)雜,產(chǎn)品
濃度差異大的問(wèn)題。水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣主要用作化工
11
合成的原料氣,故而暫不考慮高位發(fā)熱量的技術(shù)指標(biāo),同時(shí)在合
成氣的生產(chǎn)工藝中為避免變換工段的觸媒污染,固體顆粒物和氯
已被1#、2#文氏管和洗滌塔脫除。因此,水煤漿協(xié)同處置固廢
制合成氣產(chǎn)品化學(xué)成分的控制主要參考《煤制合成天然氣》
(GB/T33445),結(jié)合企業(yè)實(shí)際產(chǎn)品生產(chǎn)和下游市場(chǎng)需求,相關(guān)
指標(biāo)分析詳見(jiàn)表1。產(chǎn)品指標(biāo)中,CO、H2、CH4和CO2為水煤漿
協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品的主要組成成分,來(lái)源于固廢和水煤
漿的協(xié)同氣化,也是下游化工單位要求的主要原料氣成分;在處
置工藝中會(huì)引入含N2的空氣,造成合成氣中存在N2雜質(zhì);由于
固廢和水煤漿來(lái)源復(fù)雜,含有S,N,O,鹵素等,經(jīng)過(guò)協(xié)同處
置后實(shí)際產(chǎn)品中會(huì)產(chǎn)生H2S和揮發(fā)性有機(jī)物等,同時(shí)從大氣污染
控制方面和下游單位要求角度,對(duì)合成氣產(chǎn)品指標(biāo)中H2S和揮發(fā)
性有機(jī)物含量進(jìn)行要求。
表1水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品化學(xué)成分指標(biāo)情況表
《煤制合成天然氣》
序號(hào)本文件確定指標(biāo)
GB/T33445
1COCO
2H2H2
3高位發(fā)熱量CH4
4CO2CO2
5H2SH2S
6NH3N2
7固體顆粒揮發(fā)性有機(jī)物總量(VOCS)
企業(yè)對(duì)水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品的自檢結(jié)果如下:
12
表2水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品化學(xué)成分指標(biāo)自檢結(jié)果表
221022221023221024221025221026
CO,v/v%47.245.44644.343.6
H2,v/v%30.630.829.729.930.2
CH4,v/v%0.03830.02610.03100.02220.0224
CO2,v/v%18.620212122.3
3
H2S,g/m3.983.122.513.292.74
N2,v/v%3.563.773.274.783.88
3
VOCS,mg/m2.61.21.351.90.9
結(jié)合企業(yè)對(duì)水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣的自檢結(jié)果,確定
本文件水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品各指標(biāo)控制限值如表3
所示。
表3水煤漿協(xié)同處置固廢制合成氣產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)
項(xiàng)目合格品
CO,v/v%≥32
H2,v/v%≥25
CH4,v/v%≤0.04
CO2,v/v%≤25
3
H2S,g/m≤
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