煙花爆竹 特定化學(xué)物質(zhì)檢測方法 第9部分：汞含量的測定 氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法 征求意見稿

1GB/TXXXXX—202X煙花爆竹特定化學(xué)物質(zhì)檢測方法第9部分：汞含量的測定氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法本文件規(guī)定了氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測定煙火藥中汞含量的方法。本文件適用于煙花爆竹藥劑汞含量的氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/TXXXXX-1煙花-特定化學(xué)物質(zhì)檢測方法第1部分總則3術(shù)語和定義GB/TXXXXX-1所界定的術(shù)語和定義適用于本文件。4方法原理試樣采用硝酸—鹽酸混合試劑在沸水浴中加熱和消解，在酸性介質(zhì)中試樣中的汞被硼氫化鉀還原為原子態(tài)汞，再由載氣（氬氣）載入原子熒光光度計(jì)中，在汞空心陰極燈照射下，汞原子能級由高能態(tài)躍遷回基態(tài)時(shí)會發(fā)射出特征波長的熒光，其熒光強(qiáng)度與被測液中汞濃度成正比，并與汞標(biāo)準(zhǔn)溶液曲線進(jìn)行定量比較測得濃度。5試劑除另外有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，水為超純水或一級水。5.1鹽酸：GR。5.2硝酸：GR。5.3重鉻酸鉀：GR。5.4氫氧化鈉：GR。5.5硼氫化鉀：AR。5.6硝酸溶液(體積分?jǐn)?shù)5%)：用移液管取50ml硝酸(5.2)，加水稀釋至1000ml。5.7重鉻酸鉀硝酸稀釋溶液(0.5g/L)：稱取0.5g重鉻酸鉀(5.3)溶于1000ml硝酸溶液(5.6)中。5.8鹽酸-硝酸混合試劑[(1+1)王水]：2GB/TXXXXX—202X將150ml鹽酸(5.1)和50ml硝酸(5.2)混合，然后用水稀釋至兩倍。5.9氫氧化鈉溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.2%)：稱取1.0g氫氧化鈉(5.4)溶于500ml水中。5.10硼氫化鉀溶液(質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%)：稱取10.0g硼氫化鉀(5.5)溶于500ml氫氧化鈉溶液(5.9)中。5.11汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(1000mg/L)5.12汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(1μg/ml)：取100μL汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.11)，加入硝酸重鉻酸鉀稀釋溶液(5.7)稀釋至100ml，搖勻。5.13汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(20μg/L)：用移液管取1ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(5.12)，加入硝酸稀釋重鉻酸鉀溶液(5.7)稀釋至50ml，搖勻。5.14汞標(biāo)準(zhǔn)溶液工作曲線的配制：分別將0.0ml、0.5ml、1.0ml、2.0ml、3.0ml、5.0ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(5.13)分別置于50ml容量瓶(6.5)中，用硝酸稀釋重鉻酸鉀溶液(5.7)稀釋至50ml，使汞標(biāo)準(zhǔn)工作曲線溶液的濃度分別為0.0μg/l、0.2μg/l、0.4μg/l、0.8μg/l、1.2μg/l、2.0μg/l，搖勻。6儀器6.1瑪瑙研缽。6.280目標(biāo)準(zhǔn)樣品篩。6.3水浴。6.4原子熒光光度計(jì)：配有水銀空心陰極燈。6.5容積瓶：50ml。6.6蓋帽試管：體積100ml。6.7濾紙。6.8分析天平：精確到0.0001g。7測試程序7.1樣品的預(yù)處理、消化和待測溶液的制備7.1.1首先,將樣品在瑪瑙研缽(6.1)中粉碎，然后用80目標(biāo)準(zhǔn)樣品篩(6.2)進(jìn)行篩分。用分析天平(6.8)稱過篩的樣品粉末0.2g，放入100ml蓋帽試管(6.6)中，加入2ml水，搖勻。7.1.2然后加入鹽酸-硝酸混合試劑(5.8)15ml。搖勻后放入沸水浴(6.3)中靜置2h，然后從沸水浴中取出，稍涼片刻。將重鉻酸鉀(5.7)的硝酸稀釋溶液加入100ml，搖勻。7.1.3用濾紙(6.7)過濾溶液，然后放在原子熒光光度計(jì)(6.4)上。執(zhí)行測試。7.1.4同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。將2ml水與15ml鹽酸-硝酸混合試劑(5.8)混合，制備空白試驗(yàn)溶液。搖勻后放入沸水浴(6.3)中靜置2h，然后從沸水浴中取出，稍涼片刻。將重鉻酸鉀(5.7)的硝酸稀釋溶液加入100ml，搖勻。把它放在原子熒光光度計(jì)(6.4)上。7.1.5同時(shí)執(zhí)行空白測試。7.2測試條件7.2.1原子熒光光譜儀(6.4)的操作條件應(yīng)設(shè)置適當(dāng)，以獲得最佳性能。7.2.2原子熒光光度計(jì)設(shè)置如下條件：3GB/TXXXXX—202X讀取方式：峰值面積；測量方法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法。7.2.3儀器精度要求：對空白試驗(yàn)溶液進(jìn)行多次測量，熒光強(qiáng)度極差≤5。8計(jì)算用公式(1)計(jì)算樣品中汞的濃度：式中：W(Hg)——樣品中汞的含量，單位：mg/kg或μg/g；P——原子熒光光度計(jì)測定的樣品試驗(yàn)溶液濃度，單位：μg/L；P0——用原子熒光光度計(jì)測得的空白試驗(yàn)溶液的濃度，單位：μg/L；m——樣品的質(zhì)量，單位：g；1000——將ml轉(zhuǎn)換為L的系數(shù)。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字表示。9精密度9.1在可重復(fù)性條件下獲得的兩個(gè)獨(dú)立測定值之間的絕對差值不應(yīng)超過算術(shù)平均值的20%。9.2使用標(biāo)準(zhǔn)加法法可提高精度(見附件A)當(dāng)稱量樣品為0.2g，體積為100ml時(shí)，檢出限為0.03mg/kg，定量限為0.09mg/kg。11檢測報(bào)告檢測報(bào)告應(yīng)至少包括以下信息：a)檢測單位（實(shí)驗(yàn)室）名稱和地址；b)簽發(fā)日期；c)檢測標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)；d)樣品的必要說明以及如何根據(jù)GB/TXXXXX獲得樣品；e)檢測結(jié)果；f)在執(zhí)行檢測時(shí)發(fā)生的任何異常。4GB/TXXXXX—202X（資料性）標(biāo)準(zhǔn)添加法A.1總則第二種方法消除了消化過程中產(chǎn)生的“基質(zhì)”效應(yīng)，即可能已經(jīng)形成與汞以外的其他化合物對應(yīng)的其他離子，并留在消化后的待測樣品溶液中。這樣的離子很可能會對光譜記錄產(chǎn)生影響。它可以用來提高測量的準(zhǔn)確性。A.2樣品大小用分析天平(6.8)取0.5g樣品。復(fù)制樣品。A.3一般要求兩種樣品的分析應(yīng)立即一個(gè)接一個(gè)進(jìn)行。為了校正誤差，空白試驗(yàn)應(yīng)與無汞空白溶液平行進(jìn)行。A.4測試程序A.4.1消解過程應(yīng)執(zhí)行(7.1)所述的相同消化過程，以獲得消化后的樣品溶液，并根據(jù)(A.4.2)至(A.4.4)進(jìn)行稀釋和測試?？紤]到(A.2)中所述的較大樣本量，每種酸的提及數(shù)量應(yīng)乘以2.5。A.4.2消化樣品溶液的稀釋取標(biāo)準(zhǔn)汞稀釋溶液(5.13)稀釋溶液100ml，濃度為10.0μg/L。每組100ml燒瓶中倒入50ml消化樣品溶液，燒瓶編號從1到5。1——Nr12——Nr23——Nr34——Nr45——Nr55GB/TXXXXX—202X仔細(xì)將上述10μg/L稀釋的汞溶液倒入Nr2瓶中，同樣的溶液倒入Nr3瓶中20ml,Nr4瓶中30ml,Nr5瓶中40ml。1——Nr12——Nr23——Nr34——Nr45——Nr5在1到5個(gè)燒瓶中加水，直到100ml，攪拌均勻。1——Nr12——Nr23——Nr34——Nr45——Nr5在每個(gè)燒瓶中消化樣品溶液和100g/L稀釋溶液的劑量應(yīng)使用最佳實(shí)驗(yàn)室條件，盡可能準(zhǔn)確地完成。A.4.3測量根據(jù)原子熒光光度計(jì)(6.4)的使用說明，將其設(shè)置到優(yōu)化的工作條件下。根據(jù)制造商的說明進(jìn)行測試，并記錄Nr1到5的每個(gè)燒瓶溶液的吸光度。A.4.4計(jì)算計(jì)算每個(gè)燒瓶中加入10μg/l的汞稀釋溶液的濃度。圖記錄了吸光度與相應(yīng)的計(jì)算濃度添加的10.0μg/L的汞稀釋溶液。所畫的點(diǎn)應(yīng)該近似對齊。求出離所有點(diǎn)最近的回歸線方程。目前可用的大多數(shù)電子表格軟件都具有這種功能。利用回歸線方程，計(jì)算回歸線與x軸的交點(diǎn)。該值表示燒瓶Nr1的濃度，應(yīng)乘以2以得到消化樣品溶液的實(shí)際濃度C。6GB/TXXXXX—202XX——濃度為10μg/L的汞稀釋溶液Y——吸光度1——要記錄的值2——回歸線用式(A.1)計(jì)算樣品的汞含量：(CC0).V.f式中：X——樣品的汞含量，單位：mg/kg；C——樣品溶液中汞的濃度，單位：μg/ml；C0——空白溶液中汞的濃度，單位：μg/ml；V——樣品溶液的體積，單位：ml；f——樣品溶液的稀釋倍數(shù)；m——樣品的質(zhì)量，單位：g。A.5精密