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專題01第26題用結(jié)構(gòu)解釋物質(zhì)理化性質(zhì)浙江省選考試題中的第26題考查用結(jié)構(gòu)解釋物質(zhì)理化性質(zhì),該試題以敘述形式主要考查物質(zhì)微觀結(jié)構(gòu)與物質(zhì)的多樣性,設(shè)問(wèn)結(jié)合化學(xué)方程式(離子方程式)考查弱電解質(zhì)的性質(zhì),以電子式書寫考查化學(xué)鍵,結(jié)合分子間作用力考查物質(zhì)的物理性質(zhì)等。微觀結(jié)構(gòu)與多樣性主要包括結(jié)構(gòu)模型、結(jié)構(gòu)式、鍵能、氫鍵和晶體類型等。一、弱電解質(zhì)的電離【例1】(1)乙胺(CH3CH2NH2)的水溶液顯堿性,用離子方程式表示顯堿性的原因________________。(2)已知NH2OH在水溶液中呈弱堿性的原理與NH3在水溶液中相似,請(qǐng)用電離方程式表示其原因________。(3)Al(OH)3具有一元弱酸的性質(zhì),在水中電離時(shí)產(chǎn)生的含鋁微粒具有正四面體結(jié)構(gòu),寫出電離方程式_______________。(5)聯(lián)氨(又稱肼,分子式N2H4)是一種應(yīng)用廣泛的化工原料,可用作火箭燃料。聯(lián)氨為二元弱堿,在水中的電離方程式與氨相似,肼的水溶液顯堿性原因是__________________(請(qǐng)用肼在水中一級(jí)電離的方程式來(lái)表示)。【答案】(1)CH3CH2NH2+H2OCH3CH2NH3++OH-(2)NH2OH+H2OOH-+[NH3OH]+(3)Al(OH)3+H2OAl(OH)4-+H+(4)N2H4+H2ONH2NH3++OH-【解析】(1)乙胺(CH3CH2NH2)的水溶液顯堿性,電離出氫氧根離子,用離子方程式表示顯堿性的原因是CH3CH2NH2+H2OCH3CH2NH3++OH-;(2)已知NH2OH在水溶液中呈弱堿性的原理與NH3在水溶液中相似,類比一水合氨的電離可知,NH2OH分子中的N有孤電子對(duì),可以與水電離產(chǎn)生的H+形成配位鍵,因此,其電離方程式可表示為NH2OH+H2OOH-+[NH3OH]+;(3)Al(OH)3在水中電離得到Al(OH)4-和H+,電離方程式為Al(OH)3+H2OAl(OH)4-+H+;(4)聯(lián)氨在水中的電離方程式與氨相似,則聯(lián)氨的第一步電離方程式為:N2H4+H2O?NH2NH3++OH-,則肼的水溶液顯堿性。1.強(qiáng)電解質(zhì):完全電離,用“=”表示。例:HCl=H++Cl-。2.弱電解質(zhì):不完全電離,用“”表示。(1)一元弱酸或弱堿:左邊為弱電解質(zhì)分子,右端為離子,用“”連接。例:CH3COOHH++CH3COO-,NH3·H2ONHeq\o\al(+,4)+OH-。(2)多元弱酸或多元弱堿:多元弱酸分步電離,多元弱堿電離方程式一步寫成?!咀兪?】(1)硼酸(H3BO3)在水中電離出陰離子[B(OH)4]-,請(qǐng)寫出硼酸的電離方程式___________________。(2)水因質(zhì)子自遞(2H2OH3O++OH-)能導(dǎo)電,無(wú)水硫酸也能導(dǎo)電,其原因是___________(用化學(xué)用語(yǔ)表示)?!敬鸢浮?1)B(OH)3+H2O[B(OH)4]-+H+(2)2H2SO4H3SO4++HSO4-【解析】(1)硼酸(H3BO3)能電離,它在水中能結(jié)合水電離出的OH?,形成[B(OH)4]-離子,則硼酸還電離出氫離子,則其電離方程式為:B(OH)3+H2O[B(OH)4]-+H+;(2)水因質(zhì)子自遞(2H2OH3O++OH-)能導(dǎo)電,以此類推無(wú)水硫酸能導(dǎo)電的原因是2H2SO4H3SO4++HSO4-。二、書寫電子式【例2】(1)KSCN是離子化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。寫出KSCN的電子式________。(2)NaBH4是離子化合物,所有原子最外層都達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),請(qǐng)寫出電子式_______。(3)石灰氮Ca(CN)2是離子化合物,其中CN-離子內(nèi)部均滿足各原子8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),寫出Ca(CN)2的電子式:______。(4)離子化合物MO2可被用于治療消化道疾病,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。寫出的電子式________。(5)SOCl2是共價(jià)化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則SOCl2的電子式是___________。(6)羥胺(NH2OH)是共價(jià)化合物,各原子均滿足稀有氣體穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。羥胺的電子式是____。(7)草酸鈣(CaC2O4)是離子化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。寫出CaC2O4的電子式:____________?!敬鸢浮?1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)【解析】(1)KSCN是離子化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。根據(jù)等電子原理可知,SCN-與CO2是等電子體,S和C之間形成雙鍵,因此,KSCN的電子式;(2)NaBH4為離子化合物,所有原子最外層都達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu),電子式為;(3)石灰氮Ca(CN)2是離子化合物,陽(yáng)離子Ca2+與陰離子CN-之間通過(guò)離子鍵結(jié)合,在陰離子CN-離子內(nèi)部C與N原子形成三對(duì)共用電子對(duì),C原子再得到1個(gè)電子形成帶一個(gè)單位負(fù)電荷的陰離子,從而使陰離子中每個(gè)原子滿足各原子8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則Ca(CN)2的電子式為:;(4)根據(jù)離子化合物MO2各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),可知氧原子和氧原子之間存在非極性共價(jià)鍵,MO2的電子式是;(5)SOCl2屬于共價(jià)化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),對(duì)氯原子來(lái)說(shuō)形成一對(duì)共用電子對(duì)即可以達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),而對(duì)氧原子需要形成兩對(duì)共用電子對(duì)即可以達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),硫原子采用SP2雜化,根據(jù)價(jià)鍵規(guī)則,O、S之間是雙鍵,一共四個(gè)電子,兩個(gè)Cl-S是單鍵,各一對(duì)電子,SOCl2電子式為:;(6)羥胺(NH2OH)是共價(jià)化合物,各原子均滿足稀有氣體穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則H原子與N、O原子間都形成1對(duì)共用電子,N與O原子間也形成1對(duì)共用電子,所以羥胺的電子式是;(7)草酸鈣(CaC2O4)是離子化合物,其由Ca2+和C2O42-構(gòu)成,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則C2O42-的電子式為,由此得出CaC2O4的電子式為。1.電子式概念在元素符號(hào)周圍用“·”或“×”來(lái)表示原子的最外層電子的式子。2.微粒電子式的書寫概念在元素符號(hào)周圍,用“·”或“×”來(lái)表示原子的最外層電子(價(jià)電子)的式子書寫粒子的種類電子式的表示方法注意事項(xiàng)舉例原子元素符號(hào)周圍標(biāo)有價(jià)電子價(jià)電子數(shù)少于4時(shí)以單電子分布,多于4時(shí)多出部分以電子對(duì)分布陽(yáng)離子單核離子符號(hào)右上方標(biāo)明電荷Na+多核元素符號(hào)緊鄰鋪開,周圍標(biāo)清電子分布用“[]”,右上方標(biāo)明電荷陰離子單核元素符號(hào)周圍合理分布價(jià)電子及所得電子用“[]”,右上方標(biāo)明電荷多核元素符號(hào)緊鄰鋪開,合理分布價(jià)電子及所得電子相同原子不得加和,用“[]”,右上方標(biāo)明電荷單質(zhì)及化合物離子化合物由陽(yáng)離子電子式和陰離子電子式組成同性不相鄰,離子合理分布單質(zhì)及共價(jià)化合物各原子緊鄰鋪開,標(biāo)明價(jià)電子及成鍵電子情況原子不加和,無(wú)“[]”,不標(biāo)明電荷【變式2】(1)HClO分子中各原子均滿足穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。寫出HClO的電子式_____________。(2)已知碳化鎂Mg2C3可與水反應(yīng)生成丙炔,畫出Mg2C3的電子式____________。(3)NaOCN是離子化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。寫出NaOCN的電子式_____________________________。(4)石灰氮Ca(CN)2是離子化合物,其中CN-離子內(nèi)部均滿足各原子8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),寫出Ca(CN)2的電子式:_____________。【答案】(1)(2)(3)(4)【解析】(1)HClO分子中,中心原子為O原子,分別與H原子和Cl原子形成一對(duì)共用電子對(duì),其電子式為(2)已知碳化鎂Mg2C3可與水反應(yīng)生成丙炔,根據(jù)生成丙炔含有碳碳三鍵和碳碳單鍵反推Mg2C3的電子式為;(3)NaOCN是離子化合物,各原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),根據(jù)C、N、O的原子最外層的電子數(shù),結(jié)合形成8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的共用電子對(duì)數(shù)目可知,NaOCN的電子式為;(4)石灰氮Ca(CN)2是離子化合物,陽(yáng)離子Ca2+與陰離子CN-之間通過(guò)離子鍵結(jié)合,在陰離子CN-離子內(nèi)部C與N原子形成三對(duì)共用電子對(duì),C原子再得到1個(gè)電子形成帶一個(gè)單位負(fù)電荷的陰離子,從而使陰離子中每個(gè)原子滿足各原子8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),則Ca(CN)2的電子式為:。三、分子間作用力、氫鍵對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)的影響【例3】(1)冰的密度比水小的原因是_____________________。(2)在常壓下,乙醇的沸點(diǎn)(78.2℃)比甲醚的沸點(diǎn)(-23℃)高。主要原因是__________________。(3)甘油、乙二醇等多羥基化合物,這些物質(zhì)通常為黏稠狀液體,主要原因是____________。(4)苯胺(NH2)沸點(diǎn)高于甲苯(CH3)的主要原因是_______________。(5)在常壓下,CBr4的沸點(diǎn)(190℃)比CCl4的沸點(diǎn)(76.8℃)高。主要原因是_______________。【答案】(1)冰中氫鍵數(shù)目比液態(tài)水中要多,導(dǎo)致冰里面存在較大的空隙(2)乙醇分子間有氫鍵,而甲醚分子間不能(3)分子間可形成眾多的氫鍵(4)苯胺分子間存在氫鍵,而甲苯分子間不存在氫鍵(5)兩者均為分子晶體,因CBr4的相對(duì)分子量大于CCl4,故沸點(diǎn)CBr4較高【解析】(1)冰中水分子排列有序,分子間更容易形成氫鍵,所以冰中形成的氫鍵數(shù)目比液態(tài)水中要多,分子間的距離更大,導(dǎo)致相同溫度下冰的密度比水小;(2)乙醇分子間形成氫鍵,而甲醚分子間不能,故乙醇的沸點(diǎn)(78.2℃)比甲醚的沸點(diǎn)(-23℃)高;(3)甘油、乙二醇都為多羥基化合物,其相對(duì)分子量不大,但通常為黏稠狀液體,則表明分子間除去范德華力外,還有其它作用力,只能是分子間形成氫鍵,主要原因是分子間可形成眾多的氫鍵;(4)苯胺分子間可以形成氫鍵,而甲苯分子間不能形成氫鍵,氫鍵對(duì)物質(zhì)的沸點(diǎn)的影響較大,分子間存在氫鍵的沸點(diǎn)較高,因此,苯胺(NH2)沸點(diǎn)高于甲苯(CH3)的主要原因是苯胺分子間存在氫鍵,而甲苯分子間不存在氫鍵;(5)對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體來(lái)說(shuō),相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大。CBr4和CCl4均為分子晶體,CBr4的相對(duì)分子質(zhì)量大于CCl4的相對(duì)分子質(zhì)量,所以CBr4的分子間作用力大于CCl4的分子間作用力,導(dǎo)致CBr4的沸點(diǎn)(190℃)比CCl4的沸點(diǎn)(76.8℃)高。1.分子間作用力大小對(duì)物理性質(zhì)的影響分子間作用力越大,其熔、沸點(diǎn)越高。如分子間作用力:CH4<SiH4,因此其沸點(diǎn):CH4<SiH4。2.氫鍵對(duì)物理性質(zhì)的影響①存在氫鍵的物質(zhì),其熔、沸點(diǎn)明顯高于同族同類物質(zhì)。如H2O的熔、沸點(diǎn)高于H2S。②氨極易液化,是因?yàn)镹H3分子間存在氫鍵;NH3極易溶于水,也是因?yàn)镹H3分子與H2O分子間易形成氫鍵。③水結(jié)冰時(shí)體積膨脹、密度減小,是因?yàn)榻Y(jié)冰時(shí)形成的氫鍵具有方向性和飽和性?!咀兪?】(1)一水合氨(NH3·H2O)分子中,NH3與H2O實(shí)際上是通過(guò)氫鍵相結(jié)合,請(qǐng)結(jié)合一水合氨的性質(zhì),用結(jié)構(gòu)式畫出一水合氨最有可能的分子結(jié)構(gòu)____________。(2)醋酸可通過(guò)分子間氫鍵雙聚形成八元環(huán),畫出該結(jié)構(gòu)_____。(以O(shè)…H—O表示氫鍵)(3)維生素B1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,維生素B1晶體溶于水的過(guò)程,需要克服的微粒間作用力,除范德華力外還有___________________。(4)氮的氫化物之一肼(N2H4)是一種油狀液體,常做火箭燃料,與水任意比互溶,并且沸點(diǎn)高達(dá)113℃。肼的沸點(diǎn)高達(dá)113℃的原因是______?!敬鸢浮?1)(2)(3)離子鍵和氫鍵(4)分子間存在氫鍵【解析】(1)NH3分子中N和H形成共價(jià)單鍵,H2O中H和O形成共價(jià)單鍵,當(dāng)NH3溶于水時(shí),由于N、O具有很強(qiáng)非金屬性,容易形成氫鍵,結(jié)合一水合氨的性質(zhì),能電離出OH-,故最可能的結(jié)合方式為氨分子中的N與水分子中的H形成氫鍵,結(jié)構(gòu)式為;(2)醋酸可通過(guò)分子間氫鍵雙聚形成八元環(huán),畫出該結(jié)構(gòu)為:;(3)根據(jù)維生素B1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分析可知,維生素B1中含有氯離子及另一種有機(jī)離子,存在離子鍵,分子中同種原子形成非極性鍵,不同種原子形成極性鍵,維生素B1晶體溶于水的過(guò)程,需要克服的微粒間作用力,除范德華力外還有離子鍵和氫鍵;(3)肼是由N2H4分子構(gòu)成的分子晶體,在分子內(nèi)含有4個(gè)N-H鍵和1個(gè)N-N鍵,由于N原子半徑小,元素的非金屬性強(qiáng),使得在N2H4分子之間存在氫鍵,增加了分子之間的吸引力,導(dǎo)致物質(zhì)的熔沸點(diǎn)較高。四、元素金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的判斷【例4】(1)元素N與Cl的非金屬性均較強(qiáng),但常溫下氮?dú)膺h(yuǎn)比氯氣穩(wěn)定,主要原因是___。(2)比較氧元素和氟元素的非金屬性強(qiáng)弱:O_______F(填“<”“>或”“=”);用一個(gè)化學(xué)方程式說(shuō)明兩者非金屬的相對(duì)強(qiáng)弱______________________________________。(3)工業(yè)上利用“Na+KCl=NaCl+K↑”的反應(yīng)來(lái)制備金屬鉀,請(qǐng)從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度簡(jiǎn)單闡述原因___。(4)比較酸性相對(duì)強(qiáng)弱:H2SO4______HClO4(填“>”、“=”或“<”),已知能發(fā)生反應(yīng):H2SO4(濃)+NaClO4HClO4+NaHSO4,說(shuō)明該反應(yīng)能發(fā)生的理由_______。(5)比較元素非金屬性的相對(duì)強(qiáng)弱:N________O(填“>”、“<”或“=”);用一個(gè)化學(xué)方程式說(shuō)明N2與O2氧化性的相對(duì)強(qiáng)弱________?!敬鸢浮?1)氮?dú)夥肿又写嬖诘I,鍵能較氯分子中Cl-Cl單鍵鍵能大,常溫下難以斷裂(2)<2F2+2H2O=4HF+O2(3)K的原子半徑大于Na,故金屬鍵K弱于Na,熔沸點(diǎn)K低于Na,最早以氣體的方式逸出,有利于反應(yīng)進(jìn)行(4)<H2SO4沸點(diǎn)高于HClO4(5)<4NH3+3O22N2+6H2O【解析】(1)元素N與Cl的非金屬性均較強(qiáng),氮?dú)夥肿又写嬖诘I鍵能較氯分子中Cl-Cl單鍵鍵能大,常溫下難以斷裂,故氮?dú)膺h(yuǎn)比氯氣穩(wěn)定;(2)F是非金屬性最強(qiáng)的元素,二者的非金屬性強(qiáng)弱關(guān)系,可通過(guò)比較二者單質(zhì)的氧化性來(lái)比較,即F2的氧化性比O2強(qiáng),F(xiàn)2可以置換O2,方程式為:2F2+2H2O=4HF+O2;(3)K和Na都是活潑金屬,K的原子半徑大于Na,故金屬鍵K弱于Na,熔沸點(diǎn)K低于Na,最早以氣體的方式逸出,有利于反應(yīng)進(jìn)行,故工業(yè)上利用“Na+KCl=NaCl+K↑”的反應(yīng)來(lái)制備金屬鉀;(4)同周期非金屬元素的非金屬性從左到右逐漸增強(qiáng),可知非金屬性S<Cl;元素的非金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物的水化物的酸性越強(qiáng),可知酸性H2SO4<HClO4;反應(yīng)H2SO4(濃)+NaClO4HClO4+NaHSO4能夠發(fā)生,是由于H2SO4沸點(diǎn)高于HClO4,高沸點(diǎn)酸制取低沸點(diǎn)酸;(5)同周期元素從左到右非金屬性增強(qiáng),所以非金屬性N<O;氧化還原反應(yīng)中,氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物,反應(yīng)4NH3+3O22N2+6H2O,能說(shuō)明O2的氧化性大于N2。元素金屬性和非金屬性強(qiáng)弱的判斷金屬性比較本質(zhì)原子越易失電子,金屬性越強(qiáng)(與原子失電子數(shù)目無(wú)關(guān))判斷方法①在金屬活動(dòng)性順序表中越靠前,金屬性越強(qiáng)②單質(zhì)與水或非氧化性酸反應(yīng)越劇烈,金屬性越強(qiáng)③單質(zhì)還原性越強(qiáng)或陽(yáng)離子氧化性越弱,金屬性越強(qiáng)④最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的堿性越強(qiáng),金屬性越強(qiáng)⑤若Xn++Y→X+Ym+,則Y比X的金屬性強(qiáng)⑥元素在周期表中的位置:左邊或下方元素的金屬性強(qiáng)非金屬性比較本質(zhì)原子越易得電子,非金屬性越強(qiáng)(與原子得電子數(shù)目無(wú)關(guān))判斷方法①與H2化合越容易,氣態(tài)氫化物越穩(wěn)定,非金屬性越強(qiáng)②單質(zhì)氧化性越強(qiáng)或陰離子還原性越弱,非金屬性越強(qiáng)③最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng),非金屬性越強(qiáng)④元素在周期表中的位置:右邊或上方元素的非金屬性強(qiáng)【變式4】(1)比較酸性相對(duì)強(qiáng)弱:H2SO4______HClO4(填“>”、“=”或“<”),已知能發(fā)生反應(yīng):H2SO4(濃)+NaClO4HClO4+NaHSO4,說(shuō)明該反應(yīng)能發(fā)生的理由_______。(2)比較元素非金屬性的相對(duì)強(qiáng)弱:N________O(填“>”、“<”或“=”);用一個(gè)化學(xué)方程式說(shuō)明N2與O2氧化性的相對(duì)強(qiáng)弱________。(3)比較氧元素和氟元素的非金屬性強(qiáng)弱:O_______F(填“<”“>或”“=”);用一個(gè)化學(xué)方程式說(shuō)明兩者非金屬的相對(duì)強(qiáng)弱______________________________________。(4)比較結(jié)合e-能力的相對(duì)強(qiáng)弱:Cl2__________S(填“>”或“<”);用一個(gè)離子方程式說(shuō)明Cl2和S結(jié)合e-能力的相對(duì)強(qiáng)弱_______。【答案】(1)<H2SO4沸點(diǎn)高于HClO4(2)<4NH3+3O22N2+6H2O(3)<2F2+2H2O=4HF+O2(4)>Cl2+S2-=2Cl-+S↓【解析】(1)同周期非金屬元素的非金屬性從左到右逐漸增強(qiáng),可知非金屬性S<Cl;元素的非金屬性越強(qiáng),其最高價(jià)氧化物的水化物的酸性越強(qiáng),可知酸性H2SO4<HClO4;反應(yīng)H2SO4(濃)+NaClO4HClO4+NaHSO4能夠發(fā)生,是由于H2SO4沸點(diǎn)高于HClO4,高沸點(diǎn)酸制取低沸點(diǎn)酸;(2)同周期元素從左到右非金屬性增強(qiáng),所以非金屬性N<O;氧化還原反應(yīng)中,氧化劑的氧化性大于氧化產(chǎn)物,反應(yīng)4NH3+3O22N2+6H2O,能說(shuō)明O2的氧化性大于N2;(3)F是非金屬性最強(qiáng)的元素,二者的非金屬性強(qiáng)弱關(guān)系,可通過(guò)比較二者單質(zhì)的氧化性來(lái)比較,即F2的氧化性比O2強(qiáng),F(xiàn)2可以置換O2,方程式為:2F2+2H2O=4HF+O2;(4)元素的非金屬性越強(qiáng),單質(zhì)的氧化性就越強(qiáng),結(jié)合電子的能力就越強(qiáng)。Cl和S是同周期元素,Cl的原子半徑小于S,原子核對(duì)核外電子的束縛力Cl強(qiáng)于S,所以Cl的非金屬性比S強(qiáng),所以結(jié)合e-能力:Cl>S;氯氣能把硫從硫化物中置換出來(lái),根據(jù)氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性,可以說(shuō)明Cl2比S結(jié)合e-能力強(qiáng):Cl2+S2-=2Cl-+S↓。五、晶體熔沸點(diǎn)高低判斷方法【例5】(1)常溫常壓下,氯氣為氣體,溴單質(zhì)為液體,其原因是___________。(2)干冰易升華但卻不易分解的主要原因是____。(3)半導(dǎo)體材料單晶硅的熔點(diǎn)高、硬度大,主要原因是________。(4)甘氨酸和硝基乙烷的熔點(diǎn)分別為240°C和-40°C,從物質(zhì)結(jié)構(gòu)角度解釋甘氨酸熔點(diǎn)較高的原因______。(5)比較下列Ga的鹵化物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),GaCl3、GaBr3、GaI3的熔、沸點(diǎn)依次升高,分析其變化的原因是___________________________________________。鎵的鹵化物GaCl3GaBr3GaI3熔點(diǎn)/℃77.75122.3211.5沸點(diǎn)/℃201.2279346GaF3的熔點(diǎn)超過(guò)1000℃,寫出其電子式___?!敬鸢浮?1)氯單質(zhì)、溴單質(zhì)為分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,隨分子量增大,分子間作用力增強(qiáng),熔沸點(diǎn)升高,故狀態(tài)從氣體變?yōu)橐后w(2)干冰升華時(shí)破壞分子間作用力,而CO2分解時(shí)破壞共價(jià)鍵,分子間作用力比共價(jià)鍵能小得多(3)硅原子之間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合,形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的原子晶體(4)甘氨酸主要以內(nèi)鹽形式存在,(存在離子鍵)熔點(diǎn)較高,硝基乙烷是分子晶體,分子間作用力小于離子鍵(5)GaCl3、GaBr3、GaI3是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力依次增強(qiáng),熔點(diǎn)和沸點(diǎn)依次升高【解析】(1)根據(jù)分子間作用力對(duì)物質(zhì)物質(zhì)性質(zhì)的影響分析,常溫常壓下,氯氣為氣體,溴單質(zhì)為液體,其原因是氯單質(zhì)、溴單質(zhì)為分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,隨分子量增大,分子間作用力增強(qiáng),熔沸點(diǎn)升高,故狀態(tài)從氣體變?yōu)橐后w;(2)干冰升華時(shí),改變的是分子間的距離,二氧化碳分解時(shí),破壞的是分子內(nèi)原子間的共價(jià)鍵,所以干冰易升華但卻不易分解的主要原因是干冰升華時(shí)破壞分子間作用力,而CO2分解時(shí)破壞共價(jià)鍵,分子間作用力比共價(jià)鍵能小得多;(3)硅原子之間通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合,形成空間立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的原子晶體,所以單晶硅的熔點(diǎn)高、硬度大;(4)甘氨酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為NH2CH2COOH,具有氨基、羧基;氨基具有堿性,羧基具有酸性;因此甘氨酸主要是以內(nèi)鹽形式存在,存在離子鍵,熔點(diǎn)較高;而硝基乙烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2NO2,是共價(jià)分子,分子間作用力小于離子鍵;(5)通常,分子晶體的熔沸點(diǎn)較低,離子晶體則具有較高的熔點(diǎn)和沸點(diǎn),由表提供的數(shù)據(jù)知:GaCl3、GaBr3、GaI3的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)遠(yuǎn)低于GaF3,故可判斷GaCl3、GaBr3、GaI3是分子晶體、GaF3是離子晶體;結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),熔點(diǎn)和沸點(diǎn)越高,故GaCl3、GaBr3、GaI3的相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力依次增強(qiáng),熔點(diǎn)和沸點(diǎn)依次升高;由于GaF3為離子晶體,則其電子式為:。1.同晶體類型物質(zhì)的熔沸點(diǎn)的判斷:一般bai是原子晶體>離子晶體>分子晶體。金屬晶體根據(jù)金屬種類不同熔沸點(diǎn)也不同(同種金屬的熔沸點(diǎn)相同)金屬(少數(shù)除外)>分子。2.原子晶體中原子半徑小的,鍵長(zhǎng)短,鍵能大,熔點(diǎn)高。3.離子晶體中,陰陽(yáng)離子的電荷數(shù)越多,離子半徑越小,離子間作用就越強(qiáng),熔點(diǎn)就越高。金屬晶體中金屬原子的價(jià)電子數(shù)越多,原子半徑越小,金屬陽(yáng)離子與自由電子靜電作用越強(qiáng),4.金屬鍵越強(qiáng),熔點(diǎn)越高,一般來(lái)說(shuō),金屬越活潑,熔點(diǎn)越低。5.分子晶體中分子間作用力越大,熔點(diǎn)越高,具有氫鍵的,熔點(diǎn)反常地高?!咀兪?】(1)比較熔點(diǎn):晶體_______白磷晶體(填“>”、“<”或“=”),判斷的理由是_______________;(2)CO2和SiO2均是IVA族元素氧化物,CO2常溫為氣態(tài),SiO2為高熔點(diǎn)固體。請(qǐng)分析原因_______________________________________________。(3)已知金剛石中C—C鍵能小于C60中C—C鍵能,有同學(xué)據(jù)此認(rèn)為C60的熔點(diǎn)高于金剛石,認(rèn)為此說(shuō)法是否正確_______(填“正確”或“不正確”),并閘述理由___________________________________。(4)在常壓下,CBr4的沸點(diǎn)(190℃)比CCl4的沸點(diǎn)(76.8℃)高。主要原因是__________________。【答案】(1)>晶體硅為原子晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵,白磷為分子晶體,熔化時(shí)破壞分子間作用力(2)兩者的結(jié)構(gòu)不同,SiO2為原子晶體,CO2是分子晶體。(3)不正確C60是分子晶體,熔化時(shí)破壞的是分子間作用力,無(wú)需破壞攻共價(jià)鍵,而分子間作用力較弱,所需能量較低,金剛石是原子晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵,C60故熔點(diǎn)低于金剛石(4)兩者均為分子晶體,因CBr4的相對(duì)分子量大于CCl4,故沸點(diǎn)CBr4較高【解析】(1)一般熔點(diǎn)為原子晶體>分子晶體,晶體硅為原子晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵,白磷為分子晶體,熔化時(shí)破壞分子間作用力,故熔點(diǎn):S晶體大于白磷晶體;(2)二者結(jié)構(gòu)不同,CO2是分子晶體,SiO2是原子晶體,CO2熔化要克服分子間作用力,SiO2熔化要克服共價(jià)鍵,共價(jià)鍵比分子間作用力強(qiáng),所以,SiO2的熔點(diǎn)比CO2高;(3)雖然金剛石中C—C鍵能小于C60中C—C鍵能,C60是分子晶體,熔化時(shí)破壞的是分子間作用力,無(wú)需破壞共價(jià)鍵,而分子間作用力較弱,所需能量較低,金剛石是原子晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵,故C60熔點(diǎn)低于金剛石;故答案為:不正確;C60是分子晶體,熔化時(shí)破壞的是分子間作用力,無(wú)需破壞共價(jià)鍵,而分子間作用力較弱,所需能量較低,金剛石是原子晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵,故C60熔點(diǎn)低于金剛石;(4)對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體來(lái)說(shuō),相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大。CBr4和CCl4均為分子晶體,CBr4的相對(duì)分子質(zhì)量大于CCl4的相對(duì)分子質(zhì)量,所以CBr4的分子間作用力大于CCl4的分子間作用力,導(dǎo)致CBr4的沸點(diǎn)(190℃)比CCl4的沸點(diǎn)(76.8℃)高。六、與質(zhì)子結(jié)合能力比較【例6】(1)用一個(gè)離子方程式說(shuō)明CO32-結(jié)合能力強(qiáng)于ClO-___________。(2)酸堿質(zhì)子理論認(rèn)為,能電離出質(zhì)子的物質(zhì)都是酸,能結(jié)合質(zhì)子的物質(zhì)是堿,用一個(gè)離子方程式說(shuō)明CO32-與AlO2-的堿性強(qiáng)弱:___________。(3)苯酚和乙醇分子中都含有羥基,但在與氫氧化鈉反應(yīng)時(shí),羥基的性質(zhì)表現(xiàn)出較大的差異。原因是____。(4)比較給出能力的相對(duì)強(qiáng)弱:HCO3-___________(填“>”“<”或“=”)Al(OH)3;用一個(gè)化學(xué)方程式說(shuō)明CO32-和AlO2-結(jié)合H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱:_________。(5)比較結(jié)合H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱:H2O_____NH3(填“>”、“<”或“=”);用一個(gè)離子方程式說(shuō)明H3O+和NH4+給出H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱_____________________________?!敬鸢浮?1)HClO+CO32-=ClO-+HCO3-(2)HCO3-+AlO2-+H2O=Al(OH)3+CO32-(3)苯環(huán)的存在,使羥基變得活潑,易電離出H+;而乙基的存在,使羥基變得不活潑,難電離出H+(4)>NaAlO2+NaHCO3+H2O=Al(OH)3↓+Na2CO3(5)<H3O++NH3=NH4++H2O【解析】(1)碳酸根離子能與次氯酸分子反應(yīng)生成碳酸氫根離子,說(shuō)明CO32-結(jié)合H+能力強(qiáng)于ClO-,該離子方程式為:HClO+CO32-=ClO-+HCO3-;(2)碳酸氫鈉與偏鋁酸根離子反應(yīng)生成碳酸鈉和氫氧化鋁,離子方程式為:HCO3-+AlO2-+H2O=Al(OH)3+CO32-,說(shuō)明AlO2-能夠結(jié)合HCO3-中H+,結(jié)合氫離子的能力強(qiáng)于CO32-,即堿性AlO2->CO32-;(3)苯酚能與氫氧化鈉反應(yīng),乙醇與氫氧化鈉溶液不反應(yīng),則表明苯酚與乙醇電離產(chǎn)生H+的能力不同,產(chǎn)生較大差異的原因是苯環(huán)的存在,使羥基變得活潑,易電離出H+;而乙基的存在,使羥基變得不活潑,難電離出H+;(4)比較HCO3-與Al(OH)3給出H+的能力,可將二者放在同一反應(yīng)中,利用反應(yīng)中表現(xiàn)出的性質(zhì),判斷二者的相對(duì)強(qiáng)弱。由反應(yīng)AlO2-+HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-可知,HCO3-的酸性強(qiáng)于Al(OH)3,從而得出給出H+的能力:HCO3->Al(OH)3;該反應(yīng)也可說(shuō)明AlO2-結(jié)合H+的能力比CO32-強(qiáng),則表示二者結(jié)合H+能力相對(duì)強(qiáng)弱的化學(xué)方程式為:NaAlO2+NaHCO3+H2O=Al(OH)3↓+Na2CO3;(5)水為弱電解質(zhì),能微弱的電離生成H3O+,而H3O+又能夠與氨氣反應(yīng)生成NH4+,因此結(jié)合H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱:H2O<NH3,反應(yīng)的方程式為:H3O++NH3=NH4++H2O。質(zhì)子就是氫離子。當(dāng)一個(gè)中性原子或分子在其電荷變化時(shí),產(chǎn)生不同的電子捕獲能力,相對(duì)的則是正電荷失去能力的變化;陰離子的堿性越強(qiáng),結(jié)合質(zhì)子的能力就越強(qiáng),在中學(xué)階段很多陰離子是體現(xiàn)不出酸性的結(jié)合質(zhì)子能力大?。篊O32->ClO->HCO3-,因?yàn)閴A性CO32->ClO->HCO3-;或說(shuō)酸性HCO3->ClO->CO32-。【變式6】(1)用一個(gè)離子方程式說(shuō)明AlO2-比HCO3-結(jié)合H+能力強(qiáng)_________________________。(2)比較結(jié)合H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱:H2O_____NH3(填“>”、“<”或“=”);用一個(gè)離子方程式說(shuō)明H3O+和NH4+給出H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱_____________________________。(3)比較給出H+的能力的相對(duì)強(qiáng)弱:H2CO3___C6H5OH(填“>”、“<”或“=”);用一個(gè)離子方程式說(shuō)明CO32 ̄和C6H5O ̄結(jié)合H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱________________________________________。(4)比較結(jié)合H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱:SO32-_________HSO3-(填“>”“<”或“=”)用一個(gè)離子方程式說(shuō)明nh4+給出H+的能力比H2O強(qiáng):__________________________________________?!敬鸢浮?1)HCO3-+↓CO32-(2)<H3O++NH3=NH4++H2O(3)>C6H5OH+CO32-=HCO3-+C6H5O-(4)>NH4++H2ONH3·H2O+H+(或NH4++OH-=NH3+H2O)【解析】(1)AlO2-+HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-(1)根據(jù)較強(qiáng)酸制備較弱酸的反應(yīng)原理可知能說(shuō)明AlO2-比HCO3-結(jié)合H+能力強(qiáng)的離子方程式為AlO2-+HCO3-+H2O=Al(OH)3↓+CO32-。(2)水為弱電解質(zhì),能微弱的電離生成H3O+,而H3O+又能夠與氨氣反應(yīng)生成NH4+,因此結(jié)合H+能力的相對(duì)強(qiáng)弱:H2O<NH3,反應(yīng)的方程式為:H3O++NH3=NH4++H2O;(3)H2CO3中羥基氫比乙醇中的羥基氫活潑,則H2CO3給出H+的能力比乙醇要強(qiáng),由反應(yīng)C6H5OH+CO32-=HCO3-+C6H5O-可說(shuō)明CO32 ̄強(qiáng)于C6H5O ̄結(jié)合H+能力;(4)亞硫酸為二元弱酸,電離時(shí)第一步電離比第二部電離容易,結(jié)合氫離子的能力HSO3-比SO32-弱;NH4+為弱堿陽(yáng)離子,在水溶液中能與水電離出的OH-反應(yīng)生成NH3·H2O。1.(2022?浙江省金華十校高三選考模擬考試)回答下列問(wèn)題:(1)NaHCO3的溶解度比Na2CO3的小,其原因是HCO3-在水溶液中易形成多聚離子,請(qǐng)解釋HCO3-形成多聚離子的原因_______。(2)CaF2難溶于水,但可溶于含Al3+的溶液中,原因是______(用離子方程式表示)?!敬鸢浮?1)HCO3-含1個(gè)-OH,CO32-不含-OH,HCO3-中含有-OH可以與另1個(gè)HCO3-中的氧原子形成氫鍵(2)Al3++3CaF2=2Ca2++AlF63-【解析】(1)HCO3-含1個(gè)-OH,CO32-不含-OH,HCO3-中含有-OH可以與另1個(gè)HCO3-中的氧原子形成氫鍵,故HCO3-可形成多聚體;(2)CaF2難溶于水,但可溶于含Al3+的溶液中,原因是CaF2與Al3+反應(yīng)得到AlF63-,即Al3++3CaF2=2Ca2++AlF63-。2.(2022?浙江省Z20聯(lián)盟高三第二次聯(lián)考聯(lián)考)請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)寫出N2H5+的電子式___________。(2)CH4、H2O、H2S沸點(diǎn)由低到高的順序是___________。(3)判斷2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)反應(yīng)的自發(fā)性并說(shuō)明理由___________?!敬鸢浮?1)(2)CH4<H2S<H2O(3)該反應(yīng)在低溫條件下自發(fā),因?yàn)樵摲磻?yīng)的ΔH<0,ΔS<0【解析】(1)N2H5+中N、H分別滿足8電子、2電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),形成離子,其電子式為;(2)H2O存在氫鍵,沸點(diǎn)大于H2S、CH4,H2S、CH4均為分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大沸點(diǎn)越高,故沸點(diǎn)由低到高的順序?yàn)镃H4<H2S<H2O;(3)該反應(yīng)在低溫條件下自發(fā),因?yàn)樵摲磻?yīng)的ΔH<0,ΔS<0,要滿足ΔG=ΔH-TΔS<0,必須低溫,反應(yīng)2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)才能自發(fā)進(jìn)行。3.(2022?浙江省金麗衢十二校高三第一次聯(lián)考)完成下列填空(1)沸點(diǎn):N2H4___________P2H4(填“>”或“<”),判斷依據(jù)是___________。(2)高鐵酸鹽是公認(rèn)的綠色消毒凈水劑,請(qǐng)簡(jiǎn)要解釋其原理___________?!敬鸢浮?1)>兩者均屬于分子晶體,N2H4分子間形成氫鍵(2)高鐵酸根具有很強(qiáng)的氧化性,能通過(guò)氧化作用進(jìn)行消毒;反應(yīng)后的還原產(chǎn)物能水解成Fe(OH)3膠體,能吸附凈水【解析】(1)N2H4和P2H4兩者均屬于分子晶體,然N2H4分子間形成氫鍵,而P2H4分子間不能形成氫鍵,故N2H4的沸點(diǎn)高于P2H4的沸點(diǎn);(2)高鐵酸根具有很強(qiáng)的氧化性,能通過(guò)氧化作用進(jìn)行消毒;反應(yīng)后的還原產(chǎn)物Fe3+能水解成Fe(OH)3膠體,可能吸附水中的懸浮物質(zhì)而凈水,高鐵酸鹽是公認(rèn)的綠色消毒凈水劑。4.(2022?浙江省稽陽(yáng)聯(lián)誼學(xué)校高三聯(lián)考)填空。(1)比較熔點(diǎn):硅晶體___________白磷晶體(填“>”、“<”或“=”),判斷理由是___________。(2)用一個(gè)離子方程式說(shuō)明CO32-和C6H5O-結(jié)合能力的相對(duì)強(qiáng)弱___________?!敬鸢浮?1)>晶體硅為原子晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵;白磷為分子晶體,熔化時(shí)破壞分子間作用力(2)CO32-+C6H5OH=C6H5O-+HCO3-【解析】(1)由于晶體硅為原子晶體,熔化時(shí)破壞共價(jià)鍵;白磷為分子晶體,熔化時(shí)破壞分子間作用力,因此硅晶體的熔點(diǎn)高于白磷晶體;(2)根據(jù)反應(yīng)CO32-+C6H5OH=C6H5O-+HCO3-可知,CO32比C6H5O-結(jié)合H+能力更強(qiáng)。5.(2022?浙江省諸暨市高三選考診斷性考試)回答下列問(wèn)題:(1)氧化鎂的熔點(diǎn)2852℃,氯化鎂714℃,請(qǐng)解釋氧化鎂的熔點(diǎn)比氯化鎂高的原因:________________________。(2)硼酸(H3BO3)為一元弱酸,電離方程式H3BO3+H2OH++B(OH)4-。已知:H3BO3的電離常數(shù)Ka=5.8×10-10,H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.7×10-11,向飽和硼酸溶液中滴加少量Na2CO3溶液,寫出發(fā)生反應(yīng)的離子方程式_______________?!敬鸢浮?1)都為離子晶體,熔化克服離子鍵,氧離子半徑比氯離子小,所帶的電荷比氯離子多,氧化鎂中的離子鍵強(qiáng),熔點(diǎn)高(2)CO32-+H3BO3+H2O=HCO3-+B(OH)4-【解析】(1)氧化鎂和氯化鎂都為離子晶體,熔化克服離子鍵,氧離子半徑比氯離子小,所帶的電荷比氯離子多,氧化鎂中的離子鍵強(qiáng),熔點(diǎn)高;(2)已知:H3BO3的電離常數(shù)Ka=5.8×10-10,H2CO3的電離常數(shù)Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.7×10-11,硼酸(H3BO3)的酸性比H2CO3弱但比HCO3-強(qiáng),故向飽和硼酸溶液中滴加少量Na2CO3溶液,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為CO32-+H3BO3+H2O=HCO3-+B(OH)4-。6.(2022?浙江省百?gòu)?qiáng)校高三聯(lián)考)(1)冶煉金屬鋁不能電解熔融AlCl3,而要電解熔融Al2O3,其理由是_______。(2)皂化反應(yīng)完全后,向反應(yīng)液中加入熱的飽和食鹽水,其理由是_______。【答案】(1)AlCl3為分子晶體,而Al2O3為離子晶體。熔融狀態(tài)下離子晶體能電離出自由移動(dòng)的離子(2)鹽析,降低高級(jí)脂肪酸鈉的溶解度【解析】(1)AlCl3為共價(jià)化合物,熔融態(tài)下沒(méi)有能夠自由移動(dòng)的離子,因此不能導(dǎo)電,Al2O3是離子化合物,熔融態(tài)下可以電離出Al3+和O2-,可以導(dǎo)電;(2)皂化反應(yīng)是高級(jí)脂肪酸甘油酯的堿性水解,生成高級(jí)脂肪酸鈉和甘油,飽和NaCl中的Na+已經(jīng)達(dá)到飽和,加入到高級(jí)脂肪酸鈉中Na+超飽和,有利于高級(jí)脂肪酸鈉的析出。7.(2022?浙江省五校聯(lián)考)(1)工業(yè)冶煉鎂時(shí)采用電解冶煉氯化鎂而不是氧化鎂的主要原因是________________________________________________。(2)已知:HN3H++N3-;試寫出HN3可能的結(jié)構(gòu)式________________________?!敬鸢浮?1)因?yàn)閮烧叨际请x子晶體,氯化鎂核間距(或半徑)大,陰離子電荷數(shù)少,離子鍵弱(或晶格能小)(2)H-N=N≡N【解析】(1)冶煉鎂時(shí)通常采用電解熔融MgCl2的方法而不是電解熔融MgO,是由于MgCl2的熔點(diǎn)比MgO低,電解時(shí)消耗的能量少,若采用電解熔融的MgO,就需消耗更多的能量;(2)根據(jù)題中信息,結(jié)合電子式穩(wěn)定結(jié)構(gòu)特點(diǎn),HN3的電子式為,結(jié)構(gòu)式為H-N=N≡N。8.(2022?浙江省名校協(xié)作體高三聯(lián)考)請(qǐng)回答下列問(wèn)題(1)硼的氟化物和氯化物的沸點(diǎn)如下表:化合物BF3BCl3沸點(diǎn)(K)172K285K請(qǐng)解釋BF3沸點(diǎn)比BCl3沸點(diǎn)低的原因是___________。(2)NCl3水解的最初產(chǎn)物是NH3和HClO,而PCl3水解的最初產(chǎn)物是H3PO4和HCl,試解釋原因___________?!敬鸢浮?1)BCl3和BF3均為分子晶體,BCl3的分子間作用力比BF3分子間作用力大,所以沸點(diǎn)高(2)N的非金屬性強(qiáng),在NCl3中N顯負(fù)價(jià);P的非金屬性弱,在PCl3顯P正價(jià)【解析】(1)由表知:硼的氟化物和氯化物的沸點(diǎn)都較低,則BCl3和BF3均為分子晶體。組成和結(jié)構(gòu)相似,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔沸點(diǎn)越高。BCl3的分子間作用力比BF3分子間作用力大,所以沸點(diǎn)高。(2)水解反應(yīng)屬于非氧化還原反應(yīng)。NCl3水解的最初產(chǎn)物是NH3和HClO,是因?yàn)镹的非金屬性強(qiáng),在NCl3中N顯負(fù)價(jià)、故水解時(shí)N與呈+1的氫結(jié)合生成氨氣、另一產(chǎn)物為HClO;而P的非金屬性弱,在PCl3顯P正價(jià)、Cl呈負(fù)價(jià),則PCl3水解時(shí)氯與呈+1的氫結(jié)合生成HCl、另一產(chǎn)物H3PO4。9.(2022?浙江省新高考Z20聯(lián)盟高三聯(lián)考)回答下列問(wèn)題(1)CN2H4是離子化合物且各原子均滿足穩(wěn)定結(jié)構(gòu),寫出CN2H4的電子式為___________。(2)Al(OH)3具有一元弱酸的性質(zhì),在水中電離產(chǎn)生的含鋁微粒具有正四面體結(jié)構(gòu),寫出電離方程式___________。(3)H2O、CH3OH的沸點(diǎn)如下表:物質(zhì)H2OCH3OH沸點(diǎn)/°C10064.7H2O的沸點(diǎn)比CH3OH高的原因是___________。【答案】(1)(2)Al(OH)3+H2O[Al(OH)4]—+H+(3)H2O和CH3OH分子間存在氫鍵,且H2O中分子間氫鍵比CH3OH中多【解析】(1)由CN2H4是離子化合物且各原子均滿足8e—穩(wěn)定結(jié)構(gòu)可知,離子化合物的化學(xué)式為NH4CN,則電子式為;(2)由氫氧化鋁在水中電離產(chǎn)生的含鋁微粒具有正四面體結(jié)構(gòu)可知,鋁微粒為四羥基合鋁離子,電離方程式為Al(OH)3+H2O[Al(OH)4]—+H+;(3)水和甲醇分子間都能形成氫鍵,但水分子間氫鍵數(shù)目比甲醇多,分子間的作用力強(qiáng)于甲醇,沸點(diǎn)高于甲醇。10.(2022?浙江省杭州地區(qū)及周邊重點(diǎn)中學(xué)高三聯(lián)考)回答下列問(wèn)題:(1)硅和鹵素單質(zhì)反應(yīng)可以得到SiX4,SiX4的熔沸點(diǎn)如下表:SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔點(diǎn)/K183203.2278.6393.7沸點(diǎn)/K187.2330.8427.2560.7SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4沸點(diǎn)依次升高的原因是___________。(2)肥皂的主要成分是硬脂酸鈉C17H35COONa,在水溶液中電離成和CH3(CH2)16COO-。將沾了油污的衣物擦上肥皂搓洗時(shí),將衣物洗凈的去污原理是___________?!敬鸢浮?1)SiX4都是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力依次增大(2)CH3(CH2)16-是親油基團(tuán),一頭拉著油,-COO-是親水基團(tuán),另一頭拉著水,將油污拖入水【解析】(1)由圖標(biāo)中的熔沸點(diǎn)可知,SiX4都是結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量依次增大,分子間作用力依次增大。(2)硬脂酸鈉(C17H35COONa),在水溶液中電離成Na+和CH3(CH2)16COO-,CH3(CH2)16-是親油基團(tuán),一頭拉著油,-COO-是親水基團(tuán),另一頭拉著水,將油污拖入水。11.(2022?浙江省溫州市高三適應(yīng)性測(cè)試)回答下列問(wèn)題:(1)戊烷有三種同分異構(gòu)體,其沸點(diǎn)如下:正戊烷異戊烷新戊烷沸點(diǎn)36.1℃27.9℃9.5℃請(qǐng)說(shuō)明其沸點(diǎn)差異的原因______________________________________。(2)甘氨酸(H2NCH2COOH)在水中的溶解度與溶液的pH有關(guān),當(dāng)pH約為6時(shí)主要以內(nèi)鹽()的形態(tài)存在,其溶解度最小。請(qǐng)解析隨著溶液pH的增大或減少,其溶解度變大的原因______________________________________?!敬鸢浮?1)支鏈越多,分子間的位阻越大,導(dǎo)致分子間作用力越小,沸點(diǎn)降低(2)當(dāng)溶液pH減小時(shí),氨基酸主要以存在,當(dāng)溶液pH增大時(shí),氨基酸主要以存在,這兩類離子溶解于溶液中使氨基酸溶解度增大【解析】(1)正戊烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2CH2CH3,異戊烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,新戊烷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知正戊烷、異戊烷和新戊烷中支鏈數(shù)目依次增多,支鏈越多,分子間的位阻越大,導(dǎo)致分子間作用力越小,烷烴的沸點(diǎn)降低;(2)氨基酸分子中含有氨基和羧基,既能與酸反應(yīng),也能與堿反應(yīng),當(dāng)氨基酸溶液pH偏小時(shí),氨基與氫離子反應(yīng)生成離子,增大在水中的溶解度,當(dāng)溶液pH偏大時(shí),羧基與氫氧根離子反應(yīng)生成離子,增大在水中的溶解度,則隨著溶液pH的增大或減少,氨基酸的溶解度都會(huì)變大。12.(2022?浙江省普通高中強(qiáng)基聯(lián)盟高三統(tǒng)一測(cè)試)回答下列問(wèn)題:(1)已知三種晶體的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如表:化合物Mg3N2AlNSi3N4熔點(diǎn)800℃2249℃1800℃以上氮化鋁的熔點(diǎn)明顯高于Mg3N2的原因是______________________________。(2)NaHS2是離子化合物,寫出其電子式:_____________。(3)常溫下微溶于水而CH3CH2OH常溫下與水任意比互溶,試分析可能原因:___。【答案】(1)氮化鋁為原子晶體,氮化鎂為離子晶體,原子晶體熔點(diǎn)高于離子晶體(2)(3)苯酚分子間的氫鍵比水分子與苯酚分子之間的強(qiáng),水分子不易破壞苯酚分子之間的氫鍵,故溶解度不大。而CH3CH2OH分子間氫鍵較水與CH3CH2OH分子間氫鍵弱,故能與水任意比互溶【解析】(1)已知三種晶體的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)結(jié)合晶體類型特征可知氮化鋁為原子晶體,氮化鎂為離子晶體,一般的原子晶體熔點(diǎn)高于離子晶體;(2)NaHS2是離子化合物,其電子式為;(3)根據(jù)相似相容原理,苯酚分子間的氫鍵比水分子與苯酚分子之間的強(qiáng),水分子不易破壞苯酚分子之間的氫鍵,故溶解度不大。而CH3CH2OH分子間氫鍵較水與CH3CH2OH分子間氫鍵弱,故能與水任意比互溶。13.(2022?浙江省臺(tái)州市高三選考科目教學(xué)質(zhì)量評(píng)估)回答下列問(wèn)題:(1)已知4種物質(zhì)的熔點(diǎn)如下表:物質(zhì)NaClMA熔點(diǎn)/℃801712190-68M的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于A的原因是_______。(2)請(qǐng)比較氮元素與氧元素的非金屬性強(qiáng)弱:N_______O(填“>”、“<”或“=”),用一個(gè)化學(xué)方程式說(shuō)明強(qiáng)弱關(guān)系_______。【答案】(1)M、A分別為離子晶體、分子晶體,前者熔融需要克服離子鍵,后者克服分子間作用力,所以M的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于A(2)<3O2+4NH3=2N2+6H2O或O2+N2H4=N2+2H2O【解析】(1)一般熔點(diǎn)高低順序是原子晶體>離子晶體>分子晶體,根據(jù)表中數(shù)據(jù),氯化鎂為離子晶體,熔融時(shí)破壞離子鍵,氯化鋁為分子晶體,熔融是破壞分子間作用力,因此氯化鎂的熔點(diǎn)高于氯化鋁的熔點(diǎn),答案為氯化鎂、氯化鋁分別為離子晶體、分子晶體,前者熔融需要克服離子鍵,后者克服分子間作用力,因此氯化鎂熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于氯化鋁;(2)同周期從左向右非金屬性增強(qiáng)(稀有氣體除外),因此氧元素的非金屬性強(qiáng)于氮元素,利用氧化劑的氧化性強(qiáng)于氧化產(chǎn)物的氧化性,可以用O2+4NH3=2N2+6H2O或O2+N2H4=N2+2H2O進(jìn)行比較。14.(2022?浙江省精誠(chéng)聯(lián)盟高三份適應(yīng)性聯(lián)考)填空。(1)H2O分子的空間構(gòu)型是___________;H2O的沸點(diǎn)高于HF的可能原因___________。(2)已知原子排列越規(guī)則原子層與層之間越容易滑動(dòng),金屬鋁和鋁合金的原子結(jié)構(gòu)排列圖如下所示。請(qǐng)說(shuō)明鋁合金硬度大于金屬鋁的原因___________?!敬鸢浮?1)V形每個(gè)H2O周圍能夠形成2個(gè)氫鍵,而HF周圍只能形成1個(gè)氫鍵,故H2O的沸點(diǎn)高于HF,形成氫鍵數(shù)目越大熔沸點(diǎn)越高(2)鋁合金中含有原子半徑較大的原子,原子之間層與層之間的滑動(dòng)越困難,故鋁合金硬度大于金屬鋁【解析】(1)H2O中中心原子O原子周圍的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為:2+(6-2×1)=4,故H2O分子的空間構(gòu)型是V形,由于每個(gè)H2O周圍能夠形成2個(gè)氫鍵,而HF周圍只能形成1個(gè)氫鍵,故H2O的沸點(diǎn)高于HF;(2)已知原子排列越規(guī)則原子層與層之間越容易滑動(dòng),由金屬鋁和鋁合金的原子結(jié)構(gòu)排列圖所示可知,鋁合金中含有原子半徑較大的原子,原子之間層與層之間的滑動(dòng)越困難,故鋁合金硬度大于金屬鋁。15.(2022?浙江省麗水市縉云中學(xué)等三校高三聯(lián)考模擬)填空題。(1)Ti的四鹵化物熔點(diǎn)如表所示,TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物,自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高,原因是___________?;衔颰iF4TiCl4TiBr4TiI4熔點(diǎn)/℃377-24.1238.3155(2)在水溶液中,水以多種微粒的形式與其他物種形成水合物如和等,畫出微粒的結(jié)構(gòu)式___________。【答案】(1)TiF4為離子化合物,熔點(diǎn)高,其他三種均為共價(jià)化合物,其組成和結(jié)構(gòu)相似,隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大,分子間作用力增大,熔點(diǎn)逐漸升高(2)或(對(duì)稱結(jié)構(gòu))【解析】(1)離子化合物熔化時(shí)需要克服離子鍵、共價(jià)分子構(gòu)成的晶體熔化時(shí),只要克服分子間的作用力,離子鍵比分子間的作用力強(qiáng)烈,因此離子化合物的熔點(diǎn)更高。由表知,TiF4熔點(diǎn)高于其他三種鹵化物,自TiCl4至TiI4熔點(diǎn)依次升高,可推測(cè)原因是:TiF4為離子化合物,熔點(diǎn)高,其他三種均為共價(jià)化合物,其組成和結(jié)構(gòu)相似,隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大,分子間作用力增大,熔點(diǎn)逐漸升高。(2)氫離子能通過(guò)配位鍵和水分子結(jié)合為水合氫離子H3O+、水分子之間還能通過(guò)氫鍵相結(jié)合,則畫出微粒H5O2+的結(jié)構(gòu)式為:或(對(duì)稱結(jié)構(gòu))。16.(2022?浙江省余姚市慈溪市高三適應(yīng)性測(cè)試)回答下列問(wèn)題:(1)NaCl、MgCl2和AlCl3的熔點(diǎn)如表:NaClMgCl2AlCl3熔點(diǎn)/℃801714194NaCl、MgCl2熔點(diǎn)比AlCl3熔點(diǎn)高的原因是___________。(2)苯甲酸的電離平衡常數(shù)為Ka=6.4×10-5,為什么鄰羥基苯甲酸()的電離平衡常數(shù)Ka1為苯甲酸的15.9倍、而間羥基苯甲酸()的電離平衡常數(shù)為苯甲酸的1.26倍?___________?!敬鸢浮?1)NaCl、MgCl2是離子晶體,AlCl3為分子晶體,離子鍵的強(qiáng)度大于范德華力(分子間作用力)(2)+H+,中存在分子內(nèi)氫鍵,更穩(wěn)定,電離平衡常數(shù)更大【解析】(1)NaCl、MgCl2是離子晶體,離子間通過(guò)離子鍵結(jié)合,AlCl3為分子晶體,分子間通過(guò)范德華力結(jié)合,離子鍵的強(qiáng)度大于范德華力,所以NaCl、MgCl2的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于AlCl3的熔點(diǎn);(2)羥基是供電子基,使得苯甲酸的氫質(zhì)子失去后形成的負(fù)離子的負(fù)電荷更多,更加不穩(wěn)定,所以對(duì)羥基苯甲酸的電離常數(shù)比苯甲酸電離常數(shù)略大一點(diǎn),但是鄰羥基苯甲酸在失去氫離子+H+,之后鄰位的羥基與中-COO-形成分子內(nèi)氫鍵,使得更加穩(wěn)定電離平衡常數(shù)更大。1.【2022.1·浙江卷】回答下列問(wèn)題:(1)兩種有機(jī)物的相關(guān)數(shù)據(jù)如表:物質(zhì)HCON(CH3)2HCONH2相對(duì)分子質(zhì)量7345沸點(diǎn)/℃153220HCON(CH3)2的相對(duì)分子質(zhì)量比HCONH2的大,但其沸點(diǎn)反而比HCONH2的低,主要原因是______。(2)四種晶體的熔點(diǎn)數(shù)據(jù)如表:物質(zhì)CF4SiF4BF3AlF3熔點(diǎn)/℃-183-90-127>1000CF4和SiF4熔點(diǎn)相差較小,BF3和AlF3熔點(diǎn)相差較大,原因是______。【答案】(1)HCON(CH3)2分子間只有一般的分子間作用力,HCONH2分子間存在氫鍵,破壞一般的分子間作用力更容易,所以沸點(diǎn)低。(2)CF4和SiF4都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,分子間作用力相差較小,所以熔點(diǎn)相差較小;BF3通過(guò)分子間作用力形成分子晶體,AlF3通過(guò)離子鍵形成離子晶體,破壞離子鍵需要能量多得多,所以熔點(diǎn)相差較大?!窘馕觥?1)HCON(CH3)2分子間只有一般的分子間作用力,HCONH2分子間存在氫鍵,破壞一般的分子間作用力更容易,所以沸點(diǎn)低;(2)CF4和SiF4都是分子晶體,結(jié)構(gòu)相似,分子間作用力相差較小,
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