鈰鎂合金化學(xué)分析方法編制說(shuō)明

《鈰鎂合金化學(xué)分析方法鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔和釓含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法》（送審稿）編制說(shuō)明一、工作簡(jiǎn)況（一）任務(wù)來(lái)源在2022年第一次委員大會(huì)暨第五次稀土標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議上，中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所提出了稀土行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)《鈰鎂合金化學(xué)分析方法鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔和釓含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法》的立項(xiàng)建議，項(xiàng)目入選2023年第一批行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)制修訂和外文版項(xiàng)目計(jì)劃?！垛嬫V合金化學(xué)分析方法鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔和釓含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法》由全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)歸口，由中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所牽頭起草。該項(xiàng)目計(jì)劃編號(hào)為2023-0441T-XB，項(xiàng)目計(jì)劃完成時(shí)間為2025年5月。（二）主要參加單位和工作成員及其所做的工作1、主要參加單位情況本文件起草單位有：中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所、鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、北方工業(yè)大學(xué)、國(guó)合通用測(cè)試評(píng)價(jià)認(rèn)證股份公司、江西理工大學(xué)。其中中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所負(fù)責(zé)提供繪制曲線(xiàn)所需的標(biāo)準(zhǔn)樣品和測(cè)試樣品，同時(shí)負(fù)責(zé)統(tǒng)一樣品的收集和分發(fā)、分析方法的試驗(yàn)研究、樣品測(cè)試結(jié)果的收集和處理、以及標(biāo)準(zhǔn)文本、試驗(yàn)報(bào)告和編制說(shuō)明的撰寫(xiě)。鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、虔東稀土集團(tuán)股份有限公司為一驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室，負(fù)責(zé)對(duì)試驗(yàn)報(bào)告中的條件試驗(yàn)進(jìn)行驗(yàn)證，提供精密度和準(zhǔn)確度測(cè)試數(shù)據(jù)，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本提出修改意見(jiàn)。北方工業(yè)大學(xué)、國(guó)合通用測(cè)試評(píng)價(jià)認(rèn)證股份公司、江西理工大學(xué)為二驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室，負(fù)責(zé)提供精密度試驗(yàn)數(shù)據(jù)，并對(duì)標(biāo)準(zhǔn)文本提出修改意見(jiàn)。中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所有50年從事稀土冶煉、分離、分析和稀土資源綜合利用的工作基礎(chǔ)，擔(dān)任過(guò)氯化鎂制備、富釔-鎂中間合金、稀土鋁合金、稀土在鋁、鎂、鋅、銅中應(yīng)用等重大任務(wù)。2006年建立了稀土鎂合金中試基地，進(jìn)行100噸/年生產(chǎn)能力的稀土鎂中間合金中試基地建設(shè)。生產(chǎn)各類(lèi)稀土鎂中間合金，供美國(guó)GM公司、一汽集團(tuán)、上海交大等30多個(gè)單位使用，各單位反饋效果良好。近年來(lái)主持和參加了鈰鎂合金、釔鎂合金、釤鎂合金、釔鎂合金、釹鎂合金等多項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的制定,在制定了稀土產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)方面，積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)。稀土資源利用國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室是CMA認(rèn)證單位，擁有多種成分檢測(cè)儀器包括：火花放電原子發(fā)射光譜儀、碳硫紅外分析儀、微量氧氮?dú)浞治鰞x、原子吸收光譜儀、等離子體質(zhì)譜儀、電感耦合等離子體發(fā)射光譜分析儀等?，F(xiàn)有檢測(cè)技術(shù)及質(zhì)量管理人員25人，正高級(jí)職稱(chēng)2人；副高級(jí)職稱(chēng)20人，博士學(xué)歷占60%，碩士學(xué)歷占28%；技術(shù)人員多年從事科研檢測(cè)工作，擁有豐富的檢測(cè)經(jīng)驗(yàn)。鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司是國(guó)內(nèi)金屬材料檢測(cè)領(lǐng)域業(yè)務(wù)門(mén)類(lèi)齊全的測(cè)試研究機(jī)構(gòu)之一。公司擁有“國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心”、“國(guó)家鋼鐵產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)檢測(cè)中心”、“國(guó)家冶金工業(yè)鋼材無(wú)損檢測(cè)中心”、“國(guó)家先進(jìn)鋼鐵材料產(chǎn)業(yè)計(jì)量測(cè)試中心”四個(gè)國(guó)家級(jí)檢測(cè)中心和“國(guó)家新材料測(cè)試評(píng)價(jià)平臺(tái)——鋼鐵行業(yè)中心”、“金屬新材料檢測(cè)與表征裝備國(guó)家地方聯(lián)合工程試驗(yàn)室”、“工業(yè)（特殊鋼）產(chǎn)品質(zhì)量控制和技術(shù)評(píng)價(jià)試驗(yàn)室”、“國(guó)家新材料測(cè)試評(píng)價(jià)平臺(tái)(蘇州區(qū)域中心)”四個(gè)國(guó)家級(jí)科技創(chuàng)新平臺(tái)。公司還擁有“青島海水大氣環(huán)境材料腐蝕國(guó)家野外科學(xué)觀(guān)測(cè)研究站”及“格爾木鹽湖水環(huán)境材料腐蝕國(guó)家野外科學(xué)觀(guān)測(cè)研究站”兩個(gè)國(guó)家級(jí)科學(xué)觀(guān)測(cè)研究站。公司的技術(shù)力量雄厚，國(guó)際互認(rèn)度高。公司擁有NADCAP、中國(guó)商飛、中國(guó)商發(fā)、中國(guó)航發(fā)、Rolls-Royce、Honeywell、Ford等眾多資質(zhì)認(rèn)證。公司牽頭制修訂9項(xiàng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)、參與制修訂國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)20余項(xiàng)、制定220余項(xiàng)國(guó)家及行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。虔東稀土集團(tuán)股份有限公司是一家專(zhuān)業(yè)從事稀土各類(lèi)產(chǎn)品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的民營(yíng)企業(yè)。經(jīng)過(guò)30年的快速發(fā)展，虔東集團(tuán)由最初的金屬冶煉企業(yè)發(fā)展成為一家集稀土基礎(chǔ)材料、稀土功能材料、稀土應(yīng)用產(chǎn)品開(kāi)發(fā)和稀土加工裝備制造為一體的稀土開(kāi)發(fā)綜合性企業(yè)集團(tuán)，旗下?lián)碛汹M州科力稀土新材料有限公司、東利高技術(shù)、科瑞精密磁材、力賽科等10多家子公司和控股公司。公司已初步建立了完整的科研、試驗(yàn)、生產(chǎn)、檢測(cè)體系和具有國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平的稀土分離、稀土金屬、稀土磁性材料、稀土結(jié)構(gòu)陶瓷、稀土資源回收、稀土加工設(shè)備制造等生產(chǎn)線(xiàn)。主要生產(chǎn)稀土化合物、稀土金屬、稀土合金、磁性材料、釔鋯結(jié)構(gòu)陶瓷和稀土深加工設(shè)備等60余種產(chǎn)品。虔東集團(tuán)自2002年來(lái)一直致力于標(biāo)準(zhǔn)化工作研究，至今主持制修訂了多項(xiàng)國(guó)、行標(biāo)準(zhǔn)：《釹鐵硼廢料》、《稀土復(fù)合釔鋯粉》、《金屬鈰》、《鐠釹氧化物》、《金屬釤》、《釹鐵硼廢料化學(xué)分析方法》、《釹鐵硼合金化學(xué)分析方法》、《稀土廢渣廢水化學(xué)分析方法》等等，參與了多項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)的起草及驗(yàn)證工作，在稀土標(biāo)準(zhǔn)的制修訂方面，累積了豐富的經(jīng)驗(yàn)。國(guó)合通用測(cè)試評(píng)價(jià)認(rèn)證股份公司（國(guó)合通測(cè)）隸屬于有研科技集團(tuán)，是國(guó)家新材料測(cè)試評(píng)價(jià)平臺(tái)-主中心承建單位

，為中國(guó)新材料測(cè)試評(píng)價(jià)聯(lián)盟秘書(shū)處掛靠單位。國(guó)標(biāo)（北京）檢驗(yàn)認(rèn)證有限公司作為國(guó)合通用測(cè)試評(píng)價(jià)認(rèn)證股份公司的全資子公司，前身是北京有色金屬研究總院分析測(cè)試技術(shù)研究所，管理并運(yùn)營(yíng)著國(guó)家有色金屬及電子材料分析測(cè)試中心與國(guó)家有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心。公司在標(biāo)準(zhǔn)起草方面有著非常豐富的經(jīng)驗(yàn)，累計(jì)起草國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)5項(xiàng)、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)174項(xiàng)，行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)207項(xiàng)；研制國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)樣品/物質(zhì)162個(gè)。公司具有優(yōu)秀的創(chuàng)新能力，曾榮獲國(guó)家科技進(jìn)步獎(jiǎng)6項(xiàng)，國(guó)家發(fā)明獎(jiǎng)3項(xiàng)，省部級(jí)科技進(jìn)步一等獎(jiǎng)10項(xiàng)，二、三等獎(jiǎng)107項(xiàng)；在國(guó)內(nèi)外科技期刊上發(fā)表論文1200余篇，撰寫(xiě)論著22部；共取得國(guó)家專(zhuān)利170余項(xiàng)。北方工業(yè)大學(xué)前身是創(chuàng)辦于1946年的國(guó)立北平高級(jí)工業(yè)職業(yè)學(xué)校。后歷經(jīng)北京工業(yè)鋼鐵學(xué)校、北京冶金專(zhuān)科學(xué)校、石景山冶金學(xué)院、北京鋼鐵學(xué)校、北京冶金機(jī)電學(xué)院等發(fā)展階段，1985年更名為北方工業(yè)大學(xué)；先后隸屬于中央重工業(yè)部、冶金工業(yè)部、中國(guó)有色金屬工業(yè)總公司，1998年9月起以北京市管理為主。北方工業(yè)大學(xué)智能檢測(cè)技術(shù)創(chuàng)新中心于2019年成立，主要科研領(lǐng)域?yàn)橹悄軝z測(cè)技術(shù)和精密檢測(cè)儀器的研究。中心堅(jiān)持以國(guó)家需求為導(dǎo)向，貫徹落實(shí)創(chuàng)新發(fā)展戰(zhàn)略，以創(chuàng)新性的質(zhì)譜、光譜技術(shù)為依托，結(jié)合自動(dòng)控制學(xué)科優(yōu)勢(shì)，重點(diǎn)發(fā)展電感耦合等離子體質(zhì)譜儀、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀、輝光質(zhì)譜儀、激光誘導(dǎo)熒光光譜儀等高端科學(xué)儀器技術(shù)，打破國(guó)外技術(shù)壟斷。江西理工大學(xué)分析測(cè)試中心是具有獨(dú)立開(kāi)展檢測(cè)業(yè)務(wù)活動(dòng)的分析測(cè)試機(jī)構(gòu)，自2003年成立以來(lái)，已擁有總價(jià)值約6,000萬(wàn)元的先進(jìn)大中型分析測(cè)試儀器，總面積約2000平方米，在成分與結(jié)構(gòu)分析方面的儀器設(shè)備已基本配套，并于2006年通過(guò)資質(zhì)認(rèn)定(計(jì)量認(rèn)定)，中心具有雄厚的師資力量與技術(shù)力量，是為學(xué)校教學(xué)、科研提供分析測(cè)試服務(wù)的公共大平臺(tái)，也是分析測(cè)試技術(shù)、方法的研發(fā)中心和培養(yǎng)高層次人才的重要實(shí)驗(yàn)基地。分析測(cè)試中心特別在稀土元素的檢測(cè)方面，做了大量的工作。能夠從開(kāi)采、提取生產(chǎn)到冶煉，以及后面的稀土新材料，提供全面的檢測(cè)服務(wù)?？梢詼y(cè)定微量到超高純6N的稀土元素產(chǎn)品的成分檢測(cè)和稀土新材料的表面結(jié)構(gòu)、微區(qū)分析和磁性能等的檢測(cè)。特別是超高純稀土元素的檢測(cè)，是中心在稀土檢測(cè)領(lǐng)域首次完成不需分離，直接測(cè)定。為稀土光學(xué)玻璃、熒光粉等新材料的開(kāi)發(fā)研究，提供了支持。2、主要工作成員所負(fù)責(zé)的工作情況本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人及工作職責(zé)見(jiàn)表1。表1主要起草人及工作職責(zé)起草人工作職責(zé)孫偉、邱鑫負(fù)責(zé)方法的起草，各階段標(biāo)準(zhǔn)文本、編制說(shuō)明的編寫(xiě)、數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)及組織協(xié)調(diào)史玉濤、溫斌、江媛作為一驗(yàn)，對(duì)標(biāo)準(zhǔn)方法條件實(shí)驗(yàn)進(jìn)行了驗(yàn)證，并完成精密度數(shù)據(jù)。于磊、陳吉文、劉和連、吳偉明、段太成、楊復(fù)光作為二驗(yàn)，提供驗(yàn)證方法的精密度數(shù)據(jù)。（三）研制背景1、項(xiàng)目的必要性簡(jiǎn)述鈰鎂合金主要用于含鈰鎂合金的熔煉制備。向鎂合金中添加稀土元素鈰，在提高合金延伸率的同時(shí)，可以提高合金的耐腐蝕性能和抗蠕變性能?，F(xiàn)有變形鎂合金國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（GB/T5153-2016）中含鈰的合金牌號(hào)有六種；鑄造鎂合金（GBT19078-2016）中含有稀土鈰的合金牌號(hào)有一種。目前制定的稀土鎂合金成分檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)主要采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法或其他化學(xué)分析方法?；鸹ǚ烹娫影l(fā)射光譜分析方法是有色、冶金等行業(yè)中普遍使用的快捷檢測(cè)方法，具有分析速度快、準(zhǔn)確度高、波長(zhǎng)范圍大、線(xiàn)性范圍寬、可做高含量分析等優(yōu)點(diǎn)，而在稀土鎂中間合金領(lǐng)域尚無(wú)相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。本文件將火花放電原子發(fā)射光譜技術(shù)應(yīng)用于鈰鎂合金成分分析，實(shí)現(xiàn)鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔、釓10種元素的同時(shí)測(cè)定，相比化學(xué)法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，可大大縮短檢測(cè)時(shí)間，提高生產(chǎn)廠(chǎng)家的鈰鎂合金成分檢測(cè)效率，縮短工藝周期，提高現(xiàn)有鈰鎂合金的產(chǎn)品質(zhì)量，有利于含鈰鎂合金市場(chǎng)的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用，也為其它稀土鎂合金火花放電原子發(fā)射光譜分析方法的制定提供參考依據(jù)。2、項(xiàng)目的可行性簡(jiǎn)述近些年，火花放電原子發(fā)射光譜儀快速發(fā)展，全譜技術(shù)打破對(duì)檢測(cè)基體和檢測(cè)元素的限制，可以方便使用者選擇各種特征譜線(xiàn)，計(jì)算譜線(xiàn)干擾。隨著儀器與人工智能等技術(shù)深入融合，專(zhuān)業(yè)操作的難度進(jìn)一步降低，火花放電原子發(fā)射光譜法的使用效率和應(yīng)用范圍將迎來(lái)質(zhì)的飛躍。鈰鎂合金是鎂合金中最常用的原材料之一，相對(duì)于金屬鈰具有性質(zhì)穩(wěn)定，易于存放，不易氧化等優(yōu)點(diǎn)。鈰在鎂合金中分布均勻，高溫塑性好，可熱擠壓變形，適合加工成固體樣塊，適合采用火花放電原子發(fā)射光譜法進(jìn)行分析檢測(cè)。（四）主要工作過(guò)程1、預(yù)研階段中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所在日常對(duì)鈰鎂合金檢測(cè)數(shù)據(jù)和生產(chǎn)使用經(jīng)驗(yàn)的基礎(chǔ)上，針對(duì)不同鈰鎂合金的產(chǎn)品特點(diǎn)，總結(jié)制樣方法、鈰譜線(xiàn)干擾、樣品均勻性等影響因素，初步形成試驗(yàn)方法，提交立項(xiàng)申請(qǐng)。2、立項(xiàng)階段全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)于2023年6月，在貴州省貴陽(yáng)市召開(kāi)了第四次稀土標(biāo)準(zhǔn)制修訂工作會(huì)，來(lái)自國(guó)內(nèi)20家稀土生產(chǎn)企業(yè)、科研院所共40余名代表參加了會(huì)議。會(huì)議落實(shí)了包括本項(xiàng)目在內(nèi)的6項(xiàng)稀土行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃。會(huì)議確定負(fù)責(zé)起草單位為中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所，鋼研納克檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、虔東稀土集團(tuán)股份有限公司、北方工業(yè)大學(xué)、國(guó)合通用測(cè)試評(píng)價(jià)認(rèn)證股份公司、江西理工大學(xué)等單位參與起草。會(huì)議確定了項(xiàng)目的時(shí)間進(jìn)度安排。3、起草階段任務(wù)落實(shí)后，中國(guó)科學(xué)院長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所立即成立了標(biāo)準(zhǔn)制定工作小組，認(rèn)真查閱了GB/T39125-2020《鈰鎂合金》、GB/T13748.21-2009《鎂及鎂合金化學(xué)分析方法第21部分：光電直讀原子發(fā)射光譜分析方法測(cè)定元素含量》、GB/T14203-2016《火花放電原子發(fā)射光譜分析法通則》、YS/T1036-2015《鎂稀土合金光電直讀發(fā)射光譜分析方法》、GB/T4103.16-2009《鉛及鉛合金化學(xué)分析方法第16部分：銅、銀、鉍、砷、銻、錫、鋅量的測(cè)定光電直讀發(fā)射光譜法》等分析方法標(biāo)準(zhǔn)。于2023年8月份制定試驗(yàn)方案，2023年9月至11月準(zhǔn)備第一批試驗(yàn)試樣，送至虔東稀土集團(tuán)股份有限公司進(jìn)行分析檢測(cè)，經(jīng)分析討論后對(duì)試樣制備工藝進(jìn)行改進(jìn)。2024年1月至5月準(zhǔn)備第二批試驗(yàn)試樣，6月底完成方法研究報(bào)告，7月份將30個(gè)統(tǒng)一試樣及研究報(bào)告發(fā)給各驗(yàn)證單位，8月份收集、整理驗(yàn)證報(bào)告，分析、統(tǒng)計(jì)驗(yàn)證數(shù)據(jù)。4、預(yù)審階段全國(guó)稀土標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)于2024年9月，召開(kāi)了2024年第六次稀土標(biāo)準(zhǔn)工作會(huì)議，組織專(zhuān)家評(píng)審了《鈰鎂合金化學(xué)分析方法鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔和釓含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法》的編制說(shuō)明、研究報(bào)告、預(yù)審稿等材料，并提出改進(jìn)的意見(jiàn)建議。會(huì)后，項(xiàng)目組依據(jù)專(zhuān)家意見(jiàn)建議，補(bǔ)充了鈰鎂合金加工和取樣方法的說(shuō)明，增加了對(duì)實(shí)際產(chǎn)品樣品測(cè)試，參考最新制定的《鐠釹金屬化學(xué)分析方法碳、鐵、鉬、鋁、硅和鐠含量的測(cè)定火花放電原子發(fā)射光譜法》修改完善了預(yù)審稿，并形成征求意見(jiàn)稿。二、標(biāo)準(zhǔn)編制原則、主要內(nèi)容及其確定依據(jù)（一）編制原則本標(biāo)準(zhǔn)在起草過(guò)程中遵循以下原則：1.適用性本標(biāo)準(zhǔn)依據(jù)《鈰鎂合金（GBT39125-2020）》產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求，并結(jié)合鈰鎂合金生產(chǎn)、測(cè)試等實(shí)際情況，確定測(cè)定元素和測(cè)定范圍，能夠滿(mǎn)足生產(chǎn)使用需求。標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)內(nèi)容符合我國(guó)當(dāng)前的檢測(cè)實(shí)際，對(duì)生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)進(jìn)步產(chǎn)生積極的促進(jìn)作用。2.先進(jìn)性火花放電原子發(fā)射光譜法具有檢測(cè)速度快、線(xiàn)性范圍寬、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)，直接對(duì)固體樣品進(jìn)行測(cè)試，可同時(shí)分析多個(gè)元素，是有色、冶金等行業(yè)中廣泛使用的檢測(cè)方法。本次制定的鈰鎂合金中鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔、釓等元素的測(cè)定方法，在稀土鎂中間合金產(chǎn)品中是首次制定，具有創(chuàng)新性和引領(lǐng)性。3.規(guī)范性本標(biāo)準(zhǔn)是按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》和GB/T20001.4-2015《標(biāo)準(zhǔn)編寫(xiě)規(guī)則第4部分：試驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》的要求進(jìn)行編寫(xiě)。（二）主要內(nèi)容及其確定依據(jù)1、標(biāo)準(zhǔn)范圍的確定根據(jù)GB/T39125-2020《鈰鎂合金》和有關(guān)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)確定鈰鎂合金常見(jiàn)分析元素，根據(jù)雜質(zhì)元素檢測(cè)的實(shí)際情況，本方法可以分析鈰鎂合金中鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔、釓等10種元素。根據(jù)試驗(yàn)及反饋意見(jiàn)，分析元素范圍調(diào)整見(jiàn)表2。表2分析元素范圍（質(zhì)量百分比）測(cè)定元素標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定范圍%本方法測(cè)定范圍%鋁/Al0.02～0.050.01～0.3銅/Cu0.005～0.010.003～0.07鐵/Fe0.05～0.150.007～0.7鎳/Ni0.005～0.010.0045～0.06鋅/Zn-0.004～0.18鑭/La-0.01～0.17鐠/Pr-0.01～0.13釹/Nd-0.01～0.17釔/Y-0.01～0.07釓/Gd-0.01～0.202、儀器設(shè)備及分析條件本文件使用的火花放電原子發(fā)射光譜儀需能滿(mǎn)足測(cè)定任務(wù)所要求的波長(zhǎng)范圍、穩(wěn)定性、靈敏度和精度。分析條件的選擇取決于相應(yīng)儀器型號(hào)。分析鈰鎂合金中各元素含量時(shí)，可使用不同的分析譜線(xiàn)。推薦儀器的工作參數(shù)：吹掃時(shí)間：1s～10s；預(yù)燃時(shí)間和頻率：5s～7s，300Hz～500Hz；燃燒時(shí)間和頻率：3s～10s，300Hz～500Hz。3、分析線(xiàn)的選擇分析線(xiàn)和內(nèi)標(biāo)線(xiàn)應(yīng)根據(jù)測(cè)試元素種類(lèi)和分析范圍，選定受其它譜線(xiàn)影響小、強(qiáng)度高、靈敏度適當(dāng)?shù)淖V線(xiàn)，見(jiàn)表3。表3元素分析線(xiàn)元素分析線(xiàn)/nm鋁/Al139.62、396.1銅/Cu132.47、327.4、324.7鐵/Fe123.82、259.9、238.2鎳/Ni135.24、231.6、231.6鋅/Zn221.38、213.8鑭/La141.23、408.6鐠/Pr142.25、410.1釹/Nd141.09、410.9釔/Y136.11、332.7、224.3釓/Gd342.2、335.0鈰/Ce141.38、413.7內(nèi)標(biāo)線(xiàn)（Mg）：118.28、291.5三、主要試驗(yàn)和驗(yàn)證情況分析（1）方法原理在氬氣氣氛中，將試樣與鎢極組成的電極對(duì)在高壓電源的作用下火花放電?；鸹ǚ烹姲l(fā)射出待測(cè)元素的特征譜線(xiàn)，經(jīng)色散系統(tǒng)分光后，對(duì)內(nèi)標(biāo)線(xiàn)和分析線(xiàn)的強(qiáng)度進(jìn)行測(cè)量，根據(jù)分析線(xiàn)的相對(duì)強(qiáng)度在工作曲線(xiàn)上得到待測(cè)元素的成分含量。（2）樣品均勻性試驗(yàn)樣品均勻性決定試驗(yàn)方法的精密度，制樣方法是重要影響因素。鈰鎂合金宜采用圓形模具澆鑄分析試樣，測(cè)試表面可用車(chē)床或銑床加工，不同于稀土金屬加工時(shí)易燃燒，鈰鎂合金的Ce含量在25%以下時(shí)，鈰鎂合金加工不易燃。當(dāng)Ce含量在25~30%時(shí)，鈰鎂合金仍可機(jī)械加工，但須防止因氧化皮摩擦打火引燃鎂屑。鈰鎂合金易于激發(fā)，對(duì)表面粗糙度不敏感。可用水和砂紙?zhí)幚肀砻?，最后用酒精清洗并吹干。鈰鎂合金鑄態(tài)樣品中Fe、Al等元素容易產(chǎn)生偏析，為保證測(cè)試的重復(fù)性和可靠性，建議在樣品的中間圓環(huán)處取均勻點(diǎn)測(cè)試，如圖1所示。圖1圓形鑄態(tài)樣塊的測(cè)試方法將收集和自制的實(shí)驗(yàn)樣品用火花放電原子發(fā)射光譜儀連續(xù)激發(fā)至少8次，先通過(guò)格拉布斯檢驗(yàn)法剔除測(cè)試結(jié)果中的離群值，再通過(guò)RSD值判斷樣品均勻性是否合格，經(jīng)檢查所有樣品均達(dá)到測(cè)試要求（見(jiàn)表4），可用于工作曲線(xiàn)的繪制和精密度實(shí)驗(yàn)。表4樣品均勻性測(cè)試結(jié)果（RSD%）樣品AlFeNiZnCuLaPrYNdCeMgC12.37%1.62%1.58%2.37%1.60%0.63%1.36%0.07%0.86%0.57%0.81%C22.22%1.57%2.07%1.50%5.57%1.30%1.17%1.07%1.17%1.17%0.64%C31.69%1.80%6.31%2.64%1.14%1.85%1.20%1.76%1.56%1.64%1.73%C41.58%2.23%2.62%3.07%1.59%1.05%1.14%1.16%0.97%0.76%1.66%C51.81%2.29%0.69%5.43%1.60%1.62%1.85%1.56%1.71%1.00%1.93%C61.68%2.66%5.72%7.98%1.95%1.51%2.69%1.50%1.51%1.00%0.97%C72.79%5.98%1.93%5.87%2.45%2.37%3.70%2.54%2.47%0.93%0.90%F10.17%1.98%1.12%3.76%1.93%2.18%2.07%1.87%1.97%1.66%1.59%F21.39%3.24%0.97%1.15%0.84%1.24%1.33%1.29%1.26%0.27%1.07%F31.09%1.81%1.45%3.00%1.49%1.07%1.29%1.60%0.97%1.35%1.54%F41.02%1.45%0.94%4.62%0.87%1.44%0.22%1.71%0.34%1.14%1.16%F50.82%1.47%0.72%2.95%0.73%0.40%0.53%2.83%0.40%0.38%1.18%F60.89%3.47%1.43%1.70%1.05%1.01%0.96%1.80%1.03%0.73%0.59%F70.70%2.36%1.15%2.93%1.07%1.36%1.36%2.47%1.30%1.16%1.37%W10.92%4.57%0.45%3.89%0.75%1.47%0.78%1.40%1.36%1.31%0.74%W21.28%2.88%1.22%5.45%0.68%1.22%1.20%1.25%1.10%1.06%1.52%W33.10%2.94%1.70%5.13%2.98%1.53%1.90%1.73%1.40%1.21%0.74%W41.12%4.13%0.72%2.05%0.65%1.32%1.01%1.69%1.17%1.10%0.61%W51.95%2.57%1.44%1.80%2.74%1.19%1.37%2.86%1.10%0.99%0.67%W61.19%8.55%0.79%1.97%1.03%0.75%0.65%5.18%0.69%0.70%0.84%H11.49%4.54%3.03%3.92%1.74%1.40%1.16%1.39%1.25%1.25%1.59%H22.30%1.86%1.99%4.47%2.54%2.27%1.22%2.91%2.05%1.92%1.36%H31.15%2.72%1.05%2.33%1.15%0.82%0.70%0.67%0.82%0.72%1.01%H41.29%1.47%1.14%4.09%1.03%0.90%0.91%2.31%0.89%0.49%1.43%H51.56%1.23%1.13%3.05%1.33%0.93%1.06%3.48%1.11%0.82%0.73%G11.22%8.52%1.49%5.69%2.02%0.67%0.35%0.84%0.75%0.51%1.02%G20.96%1.91%0.83%3.30%2.00%0.97%0.45%1.64%0.81%0.75%1.12%G31.54%0.88%1.27%2.50%1.45%1.13%0.52%0.78%1.10%0.90%0.63%G41.31%1.03%1.20%5.37%1.47%1.07%1.12%2.06%1.04%0.91%0.88%G52.50%1.93%0.73%4.09%1.92%0.44%0.78%2.14%0.47%0.20%1.01%（3）消除鈰譜線(xiàn)干擾在鈰鎂合金中鈰元素含量范圍在20%~30%，由于鈰含量較高，不可避免對(duì)其它譜線(xiàn)產(chǎn)生干擾。因?yàn)椴煌O(shè)備的分析譜線(xiàn)和激發(fā)條件不同，干擾系數(shù)也不一致，為此制備一套鈰含量分別為4.76%、9.36%、13.79%、18.11%、22.33%、26.45%、30.49%的控樣，用于計(jì)算不同設(shè)備上的干擾系數(shù)，計(jì)算方法如公式1所示，干擾系數(shù)如表5所示。I被測(cè)元素/IMg=k干擾*（ICe/IMg）............................(1)式中I被測(cè)元素：被測(cè)元素譜線(xiàn)強(qiáng)度；IMg：基體譜線(xiàn)強(qiáng)度；k干擾：干擾系數(shù)；ICe：鈰譜線(xiàn)強(qiáng)度。表5鈰元素對(duì)其它譜線(xiàn)的干擾系數(shù)示例受干擾元素受干擾譜線(xiàn)/nm干擾系數(shù)k干擾Al396.10.0607Cu324.70.0049Fe238.20.0034Ni231.60.0038Zn213.80.0003La408.60.0351Pr410.00.0156Nd410.90.0375Gd342.20.0665Y224.30.0024（4）樣品定值收集和自制的實(shí)驗(yàn)用樣品38塊，先后送至長(zhǎng)春應(yīng)用化學(xué)研究所光譜中心和江西理工大學(xué)，采用ICP-OES或ICP-MS方法定值。含量較低的元素主要采用ICP-MS方法，含量較高的元素成分采用ICP-OES方法。（5）工作曲線(xiàn)繪制在選定的分析條件下，對(duì)24個(gè)控制樣品分別激發(fā)至少8次，取其平均強(qiáng)度值。用以各元素分析線(xiàn)強(qiáng)度與內(nèi)標(biāo)線(xiàn)強(qiáng)度比值為縱坐標(biāo)，以各元素的定值含量為橫坐標(biāo)，繪制各元素的工作曲線(xiàn)，并根據(jù)鈰元素對(duì)其它譜線(xiàn)的干擾系數(shù)做干擾矯正，計(jì)算方法如公式2所示。I強(qiáng)度比=I被測(cè)元素/IMg-k干擾*（ICe/IMg）............................(2)式中：I被測(cè)元素：被測(cè)元素譜線(xiàn)強(qiáng)度；IMg：基體譜線(xiàn)強(qiáng)度；k干擾：干擾系數(shù)；ICe：鈰譜線(xiàn)強(qiáng)度；I強(qiáng)度比：用于繪制工作曲線(xiàn)的強(qiáng)度比值。（6）檢測(cè)下限試驗(yàn)采用99.99%高純鎂、99.995%高純鈰和微量雜質(zhì)元素混合熔煉制備試樣，計(jì)算各元素標(biāo)準(zhǔn)偏差，分別以10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差作為檢測(cè)下限，綜合考慮到儀器的差異，確定各元素的檢測(cè)下限如表6所示。表6各單位的檢測(cè)下限%AlCuFeGdLaNdNiPrYZn單位10.00970.00230.00230.00740.00290.00510.00230.00260.00230.0019單位20.00390.00240.00400.00420.00480.00360.00180.00840.00220.0017單位30.00830.00060.00560.00470.00350.00520.00340.00440.00200.0019單位40.00260.00190.0014-0.00600.00420.00450.00630.00180.0029單位50.01000.00240.00720.00610.00360.00500.00320.00430.00220.0040Max0.01000.00240.00720.00740.00600.00520.00450.00840.00230.0040（7）精密度實(shí)驗(yàn)本方法的精密度試驗(yàn)是由5個(gè)實(shí)驗(yàn)室，按照擬定的分析方法分別對(duì)10種元素、多個(gè)水平進(jìn)行測(cè)定；每個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)每個(gè)元素的各水平至少進(jìn)行8次測(cè)定。各實(shí)驗(yàn)室的測(cè)定結(jié)果按照GB/T6379.2進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，重復(fù)性(r)為2.8倍重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差；再現(xiàn)性(R)為2.8倍再現(xiàn)性標(biāo)準(zhǔn)偏差。精密度數(shù)據(jù)分別見(jiàn)附件A至附件J，通過(guò)計(jì)算得到重復(fù)性限、再現(xiàn)性限及相應(yīng)精密度計(jì)算公式。（8）方法對(duì)照試驗(yàn)本方法結(jié)果與ICP方法結(jié)果列于表7中，大部分結(jié)果符合較好，個(gè)別結(jié)果相差較大，主要是產(chǎn)品樣品中元素分布不均勻造成的，要得到更準(zhǔn)確的結(jié)果，需要提高實(shí)際生產(chǎn)中產(chǎn)品的穩(wěn)定性和均勻性。表7與其它方法結(jié)果比較%樣品編號(hào)元素測(cè)量值%標(biāo)準(zhǔn)值%樣品元素測(cè)量值%標(biāo)準(zhǔn)值%H1Al0.02690.0255H4Al0.19350.1985Cu0.00420.0045Cu0.03360.0355Fe0.00780.0080Fe0.03210.0342Gd0.00870.0076Gd0.04510.0459La0.01000.0109La0.09170.0953Nd0.01190.0106Nd0.09430.0920Ni0.00350.0036Ni0.03190.0318Pr0.00930.0086Pr0.06900.0694Y0.00130.0011Y0.00480.0043Zn0.01220.0111Zn0.08980.0921F2Al0.03310.0313G1Gd0.00840.0075Cu0.00500.0051Y0.00390.0037Fe0.00880.0089G2Gd0.02780.0247Gd0.01080.0096Y0.01080.0113La0.01360.0139G3Gd0.03950.0425Nd0.01510.0133Y0.01380.0148Ni0.00480.0046G4Gd0.10470.1056Pr0.01160.0109Y0.05060.0512Y0.00130.0011G5Gd0.16460.1738Zn0.01470.0136Y0.07030.0737H3Al0.11680.1208B20-AAl0.01940.0180Cu0.02050.0205Fe0.01360.0130Fe0.02350.0226La0.01990.0178Gd0.02800.0286Zn0.00430.0039La0.05830.0604B25-AAl0.02200.0198Nd0.05320.0574Fe0.03280.0342Ni0.01900.0201La0.02990.0275Pr0.04580.0458Zn0.00620.0066Y0.00130.0011C25-AAl0.00660.0059Zn0.05250.0531Fe0.11330.1250H5Al0.26110.2731Gd0.01420.0128Cu0.04910.0511Zn0.00230.0021Fe0.03860.0393C30-AAl0.02930.0268Gd0.06120.0629Fe0.67070.7310La0.12980.1314Gd0.04560.0506Nd0.12250.1300Zn0.00300.0026Ni0.04280.0448Pr0.09310.0991Y0.00940.0089Zn0.13420.1375（9）結(jié)論通過(guò)試驗(yàn)表明，火花放電原子發(fā)射光譜法能夠滿(mǎn)足鈰鎂合金中鋁、銅、鐵、鎳、鋅、鑭、鐠、釹、釔和釓量在測(cè)定范圍內(nèi)的測(cè)定，該方法操作簡(jiǎn)便快捷、結(jié)果準(zhǔn)確，可滿(mǎn)足生產(chǎn)科研需要。鈰鎂合金化學(xué)分析方法-火花放電原子發(fā)射光譜法可作為推薦性分析標(biāo)準(zhǔn)。四、與國(guó)際、國(guó)外同類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)內(nèi)容的對(duì)比情況經(jīng)檢索，未發(fā)現(xiàn)有鈰鎂合金及稀土鎂合金相關(guān)的火花放電原子發(fā)射光譜法國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。五、采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的情況經(jīng)查，國(guó)外無(wú)相同類(lèi)型的標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)未采用（包括等同采用、修改采用及非等效采用）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)或國(guó)外先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)。六、與現(xiàn)行法律、法規(guī)、強(qiáng)制性國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本標(biāo)準(zhǔn)屬于鈰鎂合金的化學(xué)分析方法標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)行法律、法規(guī)和相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)相協(xié)調(diào)、無(wú)沖突。七、重大分歧意見(jiàn)的處理和依據(jù)無(wú)重大分歧。八、標(biāo)準(zhǔn)中涉及專(zhuān)利的情況本標(biāo)準(zhǔn)不涉及專(zhuān)利和知識(shí)產(chǎn)權(quán)問(wèn)題。九、貫徹國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的要求及措施建議建議該標(biāo)準(zhǔn)為推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。建議稀土產(chǎn)品的生產(chǎn)和檢測(cè)單位積極組織本標(biāo)準(zhǔn)的學(xué)習(xí)與宣貫，可向企業(yè)、公司和科研院校（所）推薦本標(biāo)準(zhǔn)。附件A鋁元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表A.1各單元的平均值(%)平均值水平8水平6水平7水平1水平9水平2水平3水平4水平5單位10.00660.01940.02200.02690.02930.03310.11680.19350.2611單位20.00580.01680.01770.02700.02650.03330.12320.19030.2732單位30.00680.01930.02080.02680.02890.03340.12180.19890.2625單位40.00640.01930.01880.02540.02570.03200.12170.19450.2735單位50.00680.01680.02220.02760.02580.03360.12230.19030.2774表A.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差(%)標(biāo)準(zhǔn)差水平8水平6水平7水平1水平9水平2水平3水平4水平5單位10.00040.00090.00110.00100.00100.00100.00260.00410.0066單位20.00040.00050.00060.00040.00060.00030.00190.00170.0036單位30.00040.00080.00090.00080.00140.00120.00280.00520.0043單位40.00040.00100.00030.00030.00110.00070.00140.00240.0034單位50.00050.00070.00090.00100.00090.00190.00170.00550.00492一致性和離群值檢驗(yàn)2.1柯克倫檢驗(yàn)按柯克倫檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算結(jié)果如表A.3。表A.3柯克倫檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平8水平6水平7水平1水平9水平2水平3水平4水平5單位10.00040.00090.00110.00100.00100.00100.00260.00410.0066單位20.00040.00050.00060.00040.00060.00030.00190.00170.0036單位30.00040.00080.00090.00080.00140.00120.00280.00520.0043單位40.00040.00100.00030.00030.00110.00070.00140.00240.0034單位50.00050.00070.00090.00100.00090.00190.00170.00550.0049Smax0.00050.00100.00110.00100.00140.00190.00280.00550.0066Smax^22.24E-071.03E-061.18E-061.00E-061.88E-063.47E-068.08E-063.04E-054.38E-05ΣS^28.92E-073.19E-063.10E-062.85E-065.20E-066.60E-062.31E-058.31E-051.10E-04C0.25070.32340.38150.35030.36140.52590.34940.36650.3971C臨界C(0.05,5,7)=0.4564C(0.01,5,7)=0.52592.2格拉布斯檢驗(yàn)表A.4格拉布斯檢驗(yàn)水平8水平6水平7水平1水平9水平2水平3水平4水平5均值的平均值0.00650.01830.02030.02670.02730.03310.12120.19350.2695均值的標(biāo)準(zhǔn)差0.00040.00140.00200.00080.00170.00060.00250.00360.0073最大均值0.0067558980.01940.02220.02760.02930.03360.12320.19890.2774最小均值0.0058262780.01680.01770.02540.02570.03200.11680.19030.2611Gmax0.73910.78590.95281.07421.19140.79250.81791.51621.0802Gmin1.63941.11351.29601.64620.87651.72551.73510.90281.1621C臨界C(0.05,5)=1.715C(0.01,5)=1.7642.3鋁元素Sr、SR、r與R的計(jì)算表A.5鋁元素精密度計(jì)算數(shù)據(jù)水平1水平2水平3水平4水平5水平6水平7水平8水平9總平均值0.00650.01830.02030.02670.02730.03310.12120.19350.2695T10.25870.73340.81171.06821.09091.32244.84627.739910.7816T20.00170.01350.01660.02850.02980.04370.58741.49812.9078T3404040404040404040T4320320320320320320320320320T56.243-062.230E-052.167E-051.997E-053.639E-054.618E-050.00016170.00058130.0007727p555555555Sr^21.784E-076.37299E-076.19281E-075.70836E-071.03986E-061.31956E-064.62227E-061.66112E-052.20791E-05SL^21.30E-071.87E-063.80E-065.86E-072.90E-062.37E-075.76E-061.06E-055.05E-05SR^23.09E-072.50E-064.42E-061.16E-063.94E-061.56E-061.04E-052.73E-057.26E-05Sr0.00040.00080.00080.00080.00100.00110.00210.00410.0047SR0.00060.00160.00210.00110.00200.00120.00320.00520.0085r0.00120.00220.00220.00210.00290.00320.00600.01140.0132R0.00160.00440.00590.00300.00560.00350.00900.01460.0239精密度計(jì)算公式：r=0.0012+0.0463m相關(guān)系數(shù)r=0.9901R=0.0021+0.0735m相關(guān)系數(shù)r=0.9718附件B銅元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表B.1各單元的平均值(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.00420.00500.02050.03360.0491單位20.00410.00540.01960.03310.0498單位30.00420.00520.02020.03440.0497單位40.00400.00520.02090.03460.0511單位50.00450.00530.02030.03400.0515表B.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.00020.00030.00090.00150.0014單位20.00020.00030.00060.00130.0013單位30.00010.00030.00100.00060.0013單位40.00020.00010.00030.00040.0006單位50.00020.00030.00060.00070.00132一致性和離群值檢驗(yàn)2.1柯克倫檢驗(yàn)按柯克倫檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算結(jié)果如表B.3。表B.3柯克倫檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5Smax0.00020.00030.00100.00150.0014Smax^25.71E-081.15E-071.09E-062.29E-061.88E-06ΣS^22.04E-073.54E-072.62E-064.86E-067.34E-06C0.27980.32370.41700.47070.2555C臨界C(0.05,5,7)=0.4564C(0.01,5,7)=0.52592.2格拉布斯檢驗(yàn)表B.4格拉布斯檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5均值的平均值0.00420.00520.02030.03400.0502均值的標(biāo)準(zhǔn)差0.00020.00010.00050.00060.0011最大均值0.0045318160.00540.02090.03460.0515最小均值0.0040498410.00500.01960.03310.0491Gmax1.69561.44801.22911.07481.2334Gmin0.79571.19751.48071.41141.1357C臨界C(0.05,5)=1.715C(0.01,5)=1.7642.3銅元素Sr、SR、r與R的計(jì)算表B.5銅元素精密度計(jì)算數(shù)據(jù)水平1水平2水平3水平4水平5總平均值0.00420.00520.02030.03400.0502T10.16820.20850.81241.35822.0099T20.00070.00110.01650.04610.1010T34040404040T4320320320320320T51.42803E-062.48011E-061.83237E-053.40421E-055.14104E-05p55555Sr^24.08009E-087.08603E-085.23536E-079.7263E-071.46887E-06SL^23.23E-081.24E-081.49E-072.87E-079.21E-07SR^27.31E-088.33E-086.73E-071.26E-062.39E-06Sr0.00020.00030.00070.00100.0012SR0.00030.00030.00080.00110.0015r0.00060.00070.00200.00280.0034R0.00080.00080.00230.00310.0043精密度計(jì)算公式：lgr=-1.5109+0.7173lgm相關(guān)系數(shù)r=0.9984lgR=-1.4689+0.6976lgm相關(guān)系數(shù)r=0.9972附件C鐵元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表C.1各單元的平均值(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平3水平4水平7水平5水平8水平9單位10.00780.00880.01360.02350.03210.03280.03860.11330.6707單位20.00760.00930.01170.02180.03220.03070.03890.12060.7404單位30.00770.00960.01410.02160.03270.03360.03900.11630.6725單位40.00800.00850.01410.02370.03290.03170.04130.13110.7088單位50.00860.00970.01420.02180.03520.03100.03830.13400.7714表C.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差%實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平3水平4水平7水平5水平8水平9單位10.00020.00050.00080.00050.00150.00170.00100.00320.0156單位20.00040.00070.00030.00050.00110.00090.00060.00270.0199單位30.00060.00060.00030.00060.00080.00060.00040.00200.0152單位40.00010.00030.00050.00060.00080.00090.00060.00340.0264單位50.00070.00050.00030.00050.00080.00120.00050.00330.02812一致性和離群值檢驗(yàn)2.1柯克倫檢驗(yàn)按柯克倫檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算結(jié)果如表C.3。表C.3柯克倫檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平3水平4水平7水平5水平8水平9Smax0.00070.00070.00080.00060.00150.00170.00100.00340.0281Smax^25.23E-074.51E-076.74E-073.79E-072.17E-062.80E-069.61E-071.15E-057.90E-04ΣS^21.07E-061.43E-061.18E-061.57E-065.34E-066.35E-062.05E-064.39E-052.36E-03C0.49070.31540.57300.24160.40640.44070.46800.26270.3349C臨界C(0.05,5,7)=0.4564C(0.01,5,7)=0.52592.2格拉布斯檢驗(yàn)表C.4格拉布斯檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平3水平4水平7水平5水平8水平9均值的平均值0.00790.00920.01360.02250.03300.03200.03920.12310.7128均值的標(biāo)準(zhǔn)差0.00040.00050.00110.00100.00130.00120.00120.00910.0436最大均值0.00850.00970.01420.02370.03520.03360.04130.13400.7714最小均值0.00760.00850.01170.02160.03210.03070.03830.11330.6707Gmax1.63761.09430.59561.18241.73481.34771.74291.20281.3442Gmin0.83821.29821.75050.87520.71271.03090.75381.06800.9637C臨界C(0.05,5)=1.715C(0.01,5)=1.7642.3鐵元素Sr、SR、r與R的計(jì)算表C.5鐵元素精密度計(jì)算數(shù)據(jù)水平1水平2水平6水平3水平4水平7水平5水平8水平9總平均值0.00790.00920.01360.02250.03300.03200.03920.12310.7128T10.31710.36750.54220.89871.32151.27871.56914.922028.5113T20.00250.00340.00740.02020.04370.04090.06160.608320.3832T3404040404040404040T4320320320320320320320320320T57.464E-061.001E-058.235E-061.097E-053.736E-054.442E-051.437E-050.00030440.0165014p555555555Sr^22.132E-072.860E-072.352E-073.135E-071.067E-061.269E-064.107E-078.789E-060.0004714SL^21.26E-072.13E-071.11E-069.92E-071.49E-061.37E-061.39E-068.20E-051.84E-03SR^23.39E-074.99E-071.35E-061.31E-062.56E-062.64E-061.80E-069.08E-052.32E-03Sr0.00050.00050.00050.00060.00100.00110.00060.00300.0217SR0.00060.00070.00120.00110.00160.00160.00130.00950.0481r0.00130.00150.00140.00160.00290.00320.00180.00830.0608R0.00160.00200.00330.00320.00450.00450.00380.02670.1347精密度計(jì)算公式：lgr=-1.2522+0.8527lgm相關(guān)系數(shù)r=0.9592lgR=-0.7942+0.9838lgm相關(guān)系數(shù)r=0.9774附件D釓元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表D.1各單元的平均值(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平6水平2水平3水平7水平4水平5單位10.00840.01420.02780.03950.04560.10470.1646單位20.00800.01200.02350.04000.05400.10820.1720單位30.00860.01410.02270.04090.05390.10420.1764單位50.00830.01420.02690.04420.04690.10190.1696表D.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差%實(shí)驗(yàn)室水平1水平6水平2水平3水平7水平4水平5單位10.00070.00080.00110.00250.00150.00420.0048單位20.00040.00050.00080.00070.00200.00220.0060單位30.00050.00100.00120.00110.00260.00230.0036單位50.00060.00040.00110.00220.00140.00380.00492一致性和離群值檢驗(yàn)2.1柯克倫檢驗(yàn)按柯克倫檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算結(jié)果如表D.3。表D.3柯克倫檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平6水平2水平3水平7水平4水平5Smax0.00070.00100.00120.00250.00260.00420.0060Smax^25.47E-079.72E-071.39E-066.09E-066.56E-061.73E-053.54E-05ΣS^21.31E-061.93E-064.35E-061.26E-051.49E-054.20E-059.45E-05C0.41620.50290.32080.48520.43930.41140.3746C臨界C(0.05,5,7)=0.4564C(0.01,5,7)=0.52592.2格拉布斯檢驗(yàn)表D.4格拉布斯檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平6水平2水平3水平7水平4水平5均值的平均值0.00830.01360.02520.04110.05010.10470.1707均值的標(biāo)準(zhǔn)差0.00020.00110.00250.00210.00450.00260.0049最大均值0.0085844070.01420.02780.04420.05400.10820.1764最小均值0.0080178510.01200.02270.03950.04560.10190.1646Gmax1.10550.56001.03751.43870.87081.32931.1682Gmin1.31091.49791.01380.79501.01031.08841.2322C臨界C(0.05,5)=1.715C(0.01,5)=1.7642.3釓元素Sr、SR、r與R的計(jì)算表D.5釓元素精密度計(jì)算數(shù)據(jù)水平1水平6水平2水平3水平7水平4水平5總平均值0.00830.01360.02520.04110.05010.10470.1707T10.26640.43650.80691.31641.60313.35115.4615T20.00220.00600.02050.05430.08080.35110.9327T332323232323232T4256256256256256256256T59.2021E-061.3528E-053.0417E-058.7896E-050.000104590.000294010.00066156p4444444Sr^23.2864E-074.8317E-071.0863E-063.1391E-063.7354E-061.0500E-052.3627E-05SL^21.39E-081.11E-066.07E-064.09E-061.97E-055.37E-062.14E-05SR^23.43E-071.60E-067.15E-067.23E-062.35E-051.59E-054.50E-05Sr0.00060.00070.00100.00180.00190.00320.0049SR0.00060.00130.00270.00270.00480.00400.0067r0.00160.00190.00290.00500.00540.00910.0136R0.00160.00350.00750.00750.01360.01120.0188精密度計(jì)算公式：r=0.0013+0.0737m相關(guān)系數(shù)r=0.9955lgR=-1.1003+0.7357lgm相關(guān)系數(shù)r=0.9317附件E鑭元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表E.1各單元的平均值(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平7水平3水平4水平5單位10.01000.01360.01990.02990.05830.09170.1298單位20.01090.01440.01900.02430.05900.09270.1341單位30.01020.01420.01760.02780.05840.09380.1277單位40.01160.01300.02000.03020.06030.09140.1378單位50.01150.01480.01930.02650.05950.09550.1363表E.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平7水平3水平4水平5單位10.00030.00040.00050.00070.00290.00440.0035單位20.00050.00070.00060.00080.00190.00210.0022單位30.00030.00040.00050.00100.00080.00350.0016單位40.00060.00060.00070.00070.00240.00230.0030單位50.00040.00030.00050.00070.00170.00220.00262一致性和離群值檢驗(yàn)2.1柯克倫檢驗(yàn)按柯克倫檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算結(jié)果如表E.3。表E.3柯克倫檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平7水平3水平4水平5Smax0.00060.00070.00070.00100.00290.00440.0035Smax^23.56E-074.25E-074.84E-079.59E-078.34E-061.93E-051.23E-05ΣS^29.16E-071.27E-061.61E-063.18E-062.14E-054.64E-053.54E-05C0.38830.33470.30090.30160.38980.41690.3477C臨界C(0.05,5,7)=0.4564C(0.01,5,7)=0.52592.2格拉布斯檢驗(yàn)表E.4格拉布斯檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平6水平7水平3水平4水平5均值的平均值0.01080.01400.01910.02770.05910.09300.1331均值的標(biāo)準(zhǔn)差0.00070.00070.00100.00240.00080.00170.0043最大均值0.0115721760.01480.02000.03020.06030.09550.1378最小均值0.0099896110.01300.01760.02430.05830.09140.1277Gmax1.00551.07300.86720.99651.42101.48631.0899Gmin1.18271.45671.61591.41400.96670.94821.2714C臨界C(0.05,5)=1.715C(0.01,5)=1.7642.3鑭元素Sr、SR、r與R的計(jì)算表E.5鑭元素精密度計(jì)算數(shù)據(jù)水平1水平2水平6水平7水平3水平4水平5總平均值0.01080.01400.01910.02770.05910.09300.1331T10.43380.56030.76521.10932.36373.72025.3251T20.00470.00790.01470.03100.13970.34610.7095T340404040404040T4320320320320320320320T56.41347E-068.88266E-061.12671E-052.22504E-050.0001497050.000324590.000248131p5555555Sr^21.83242E-072.5379E-073.21918E-076.35726E-074.27729E-069.274E-067.08945E-06SL^25.00E-074.92E-078.88E-075.89E-061.31E-071.71E-061.72E-05SR^26.83E-077.45E-071.21E-066.53E-064.41E-061.10E-052.43E-05Sr0.00040.00050.00060.00080.00210.00300.0027SR0.00080.00090.00110.00260.00210.00330.0049r0.00120.00140.00160.00220.00580.00850.0075R0.00230.00240.00310.00720.00590.00930.0138精密度計(jì)算公式：lgr=-1.2782+0.8515lgm相關(guān)系數(shù)r=0.9799lgR=-1.2972+0.6792lgm相關(guān)系數(shù)r=0.9417附件F釹元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表F.1各單元的平均值(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.01190.01510.05320.09430.1225單位20.01110.01450.05320.08640.1341單位30.01100.01440.05270.09080.1213單位40.00960.01390.05770.09130.1291單位50.01200.01530.05770.09400.1389表F.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.00050.00080.00150.00550.0044單位20.00040.00090.00180.00290.0036單位30.00050.00050.00220.00380.0029單位40.00040.00050.00130.00200.0013單位50.00050.00080.00240.00370.00682一致性和離群值檢驗(yàn)2.1柯克倫檢驗(yàn)按柯克倫檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算結(jié)果如表F.3。表F.3柯克倫檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5Smax0.00050.00090.00240.00550.0068Smax^22.73E-077.27E-075.59E-063.03E-054.59E-05ΣS^21.10E-062.52E-061.71E-057.07E-058.85E-05C0.24890.28910.32590.42880.5180C臨界C(0.05,5,7)=0.4564C(0.01,5,7)=0.52592.2格拉布斯檢驗(yàn)表F.4格拉布斯檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5均值的平均值0.01110.01460.05490.09140.1292均值的標(biāo)準(zhǔn)差0.00100.00050.00260.00320.0075最大均值0.0120016050.01530.05770.09430.1389最小均值0.0095871540.01390.05270.08640.1213Gmax0.91111.17821.09390.92371.2898Gmin1.57721.33540.86381.55941.0474C臨界C(0.05,5)=1.715C(0.01,5)=1.7642.3釹元素Sr、SR、r與R的計(jì)算表F.5釹元素精密度計(jì)算數(shù)據(jù)水平1水平2水平3水平4水平5總平均值0.01110.01460.05490.09140.1292T10.44470.58512.19573.65495.1676T20.00500.00860.12070.33430.6694T34040404040T4320320320320320T57.6737E-061.76064E-050.0001199650.0004952440.000619657p55555Sr^22.19249E-075.03039E-073.42758E-061.41498E-051.77045E-05SL^29.14E-072.30E-076.14E-068.44E-065.39E-05SR^21.13E-067.33E-079.57E-062.26E-057.16E-05Sr0.00050.00070.00190.00380.0042SR0.00110.00090.00310.00480.0085r0.00130.00200.00520.01050.0118R0.00300.00240.00870.01330.0237精密度計(jì)算公式：r=0.0005+0.0934m相關(guān)系數(shù)r=0.9837R=0.0+0.1702m相關(guān)系數(shù)r=0.9841附件G鎳元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表G.1各單元的平均值(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.00350.00480.01900.03190.0428單位20.00340.00480.01970.03070.0446單位30.00370.00470.02010.03160.0428單位40.00370.00480.01980.03100.0456單位50.00400.00500.01910.03220.0468表G.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.00020.00020.00030.00100.0016單位20.00020.00040.00050.00040.0009單位30.00030.00020.00060.00080.0012單位40.00050.00020.00030.00060.0005單位50.00030.00030.00060.00090.00172一致性和離群值檢驗(yàn)2.1柯克倫檢驗(yàn)按柯克倫檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算結(jié)果如表G.3。表G.3柯克倫檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5Smax0.00050.00040.00060.00100.0017Smax^22.04E-071.78E-073.99E-071.04E-062.84E-06ΣS^25.08E-074.29E-071.15E-063.00E-067.80E-06C0.40100.41440.34830.34630.3638C臨界C(0.05,5,7)=0.4564C(0.01,5,7)=0.52592.2格拉布斯檢驗(yàn)表G.4格拉布斯檢驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5均值的平均值0.00370.00480.01960.03150.0445均值的標(biāo)準(zhǔn)差0.00020.00010.00050.00060.0017最大均值0.0040391480.00500.02010.03220.0468最小均值0.0034300560.00470.01900.03070.0428Gmax1.53301.48811.26261.12251.3098Gmin1.09131.30931.13681.30600.9967C臨界C(0.05,5)=1.715C(0.01,5)=1.7642.3鎳元素Sr、SR、r與R的計(jì)算表G.5鎳元素精密度計(jì)算數(shù)據(jù)水平1水平2水平3水平4水平5總平均值0.00370.00480.01960.03150.0445T10.14730.19260.78231.25931.7809T20.00050.00090.01530.03970.0794T34040404040T4320320320320320T53.55455E-063.00276E-068.01659E-062.0982E-055.46101E-05p55555Sr^21.01559E-078.57932E-082.29045E-075.99484E-071.56029E-06SL^24.12E-082.58E-091.76E-073.20E-072.82E-06SR^21.43E-078.84E-084.05E-079.19E-074.38E-06Sr0.00030.00030.00050.00080.0012SR0.00040.00030.00060.00100.0021r0.00090.00080.00130.00220.0035R0.00110.00080.00180.00270.0059精密度計(jì)算公式：r=0.0004+0.0625m相關(guān)系數(shù)r=0.969R=0.0002+0.1099m相關(guān)系數(shù)r=0.9349附件H鐠元素的精密度數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)1各單元試驗(yàn)數(shù)據(jù)表H.1各單元的平均值(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.00930.01160.04580.06900.0931單位20.00810.01130.04440.06590.1024單位30.00950.01200.04430.06860.0948單位40.00880.01150.04500.06990.1014單位50.00930.01210.04600.06850.1025表H.2各單元的標(biāo)準(zhǔn)差(%)實(shí)驗(yàn)室水平1水平2水平3水平4水平5單位10.00030.00050.00220.00280.0031單位20.00080.0011