2025年魯教版選修化學(xué)上冊(cè)階段測(cè)試試卷含答案

…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請(qǐng)※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁，總=sectionpages22頁第=page11頁，總=sectionpages11頁2025年魯教版選修化學(xué)上冊(cè)階段測(cè)試試卷含答案考試試卷考試范圍：全部知識(shí)點(diǎn)；考試時(shí)間：120分鐘學(xué)校：______姓名：______班級(jí)：______考號(hào)：______總分欄題號(hào)一二三四五總分得分評(píng)卷人得分一、選擇題(共5題，共10分)1、下列有機(jī)物的命名正確的是A.2-甲基-2-乙基丙烷B.2-甲基-4-丁醇C.乙酸苯甲酯D.二氯丁烷2、下列反應(yīng)屬于取代反應(yīng)的是（）A.乙醇與濃硫酸加熱到170℃B.乙醇與濃硫酸加熱到140℃C.電石與水反應(yīng)制乙炔D.乙醛與氧氣反應(yīng)生成乙酸3、下列實(shí)驗(yàn)的“操作和現(xiàn)象”與“推測(cè)或結(jié)論”對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是。選項(xiàng)操作和現(xiàn)象推測(cè)或結(jié)論A向H2O2溶液中加入幾滴FeCl3溶液，溶液中產(chǎn)生氣泡發(fā)生的離子反應(yīng)為：B用鐵絲蘸取少量某溶液進(jìn)行焰色反應(yīng)，火焰呈黃色該溶液含有鈉鹽C向Al與Fe2O3反應(yīng)后的固體產(chǎn)物中先加稀硫酸溶解，再加入幾滴KSCN溶液，溶液不變紅無法證明反應(yīng)后固體產(chǎn)物中是否含有Fe2O3D向無水乙醇中加入濃硫酸，加熱至170℃，將產(chǎn)生的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液，紅色褪去使溶液褪色的氣體是乙烯

A.AB.BC.CD.D4、化學(xué)也可以萌萌噠，如以下幾種有機(jī)物（a）囧烷（b）企鵝酮（c）始祖鳥烯關(guān)于這三種化合物下列說法中正確的是A.始祖鳥烯既能使酸性高錳酸鉀褪色也能使溴水褪色，其褪色原理是一樣的B.b所有碳原子可能共平面C.若R1=R2=甲基，則c的一氯代物有4種D.若R1=R2=甲基，則其化學(xué)式為C12H145、某化合物的結(jié)構(gòu)式(鍵線式)及球棍模型如下：

該有機(jī)物分子的核磁共振氫譜圖如下(單位是ppm)。下列關(guān)于該有機(jī)物的敘述正確的是()

A.該有機(jī)物不同化學(xué)環(huán)境的氫原子有6種B.該有機(jī)物屬于芳香化合物C.鍵線式中的Et代表的基團(tuán)為—CH3D.該有機(jī)物的分子式為C9H12O4評(píng)卷人得分二、填空題(共9題，共18分)6、在一定體積的密閉容器中，進(jìn)行如下化學(xué)反應(yīng)：CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)；其化學(xué)平衡常數(shù)K與溫度t的關(guān)系如下：

。t℃

700

800

830

1000

1200

K

0.6

0.9

1.0

1.7

2.6

請(qǐng)回答下列問題：

（1）該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=_________。

（2）該反應(yīng)為________（填“吸熱”或“放熱”）反應(yīng)。

（3）某溫度下，平衡濃度符合下式：c（CO2）·c（H2）＝c（CO）·c（H2O），試判斷此時(shí)的溫度為________℃。

（4）830℃，在1L的固定容器的密閉容器中放入2molCO2和1molH2，平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為_______。7、已知25℃時(shí)部分弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下表所示，請(qǐng)回答下列問題：?；瘜W(xué)式HCNHClO電離常數(shù)

(1)25℃時(shí)溶液顯___________(填“酸性”；“堿性”或“中性”)。

(2)25℃時(shí)物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的NaClO、三種溶液中pH最大的是___________(填化學(xué)式)。

(3)常溫下，向HCN溶液中加入NaCN固體，則將___________(填“變大”“變小”或“不變”)，將___________(填“變大”“變小”或“不變”)。

(4)向新制氯水中加入一定量的固體，產(chǎn)生無色氣體，氯水顏色消失，寫出該反應(yīng)的離子方程式：___________。

(5)25℃時(shí)，向溶液中加入到則___________。8、下列各組粒子，屬于同種核素的是__(填編號(hào)，下同)，互為同位素的是__，互為同素異形體的是__，互為同分異構(gòu)體的是__。

①16O2和18O3②CH4和C3H8③D、T④和(核內(nèi)15個(gè)中子)⑤CH3CH2OH和CH3OCH3⑥和9、（1）寫出CH3CH=CHCH3這種烯烴的順、反異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________、__________。

（2）有下列五種烴：①②③乙烷⑤④正戊烷⑤⑥，其中②③______________④⑤四種物質(zhì)按它們的沸點(diǎn)由高到低的順序排列正確的是_________（填序號(hào)），等質(zhì)量的①③⑥三種物質(zhì)，完全燃燒時(shí)消耗

O2的物質(zhì)的量由多到少的順序?yàn)?。?）某芳香烴的分子式為____________________C8H10_________________________，它可能有的同分異構(gòu)體共

種，其中（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）在苯環(huán)上的一溴代物只有兩種（4）有機(jī)物M分子式為C4H8O3，同溫同壓下，等質(zhì)量的M分別與足量的金屬鈉、NaHCO3溶液反應(yīng)，可得到等量的氣體；在濃硫酸存在下，M還能生成一種分子式為C4H6O2的五元環(huán)狀化合物N________________。根據(jù)上述性質(zhì)，確定C4H8O3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為__________________，寫出M→N10、完成下列問題。

(1)烯烴燃燒的通式：___________。

(2)烯烴可被高錳酸鉀等氧化劑氧化，使酸性高錳酸鉀溶液___________。11、現(xiàn)有下列5種有機(jī)物：

①CH2=CH2；②CH3CH2OH；③CH3—CH=CH—CH3；④CH3C(CH3)2CH2CH2CH3；⑤CH3—CH=CH2

(1)其中，屬于烯烴的是___(填序號(hào)，下同)，屬于烴的衍生物的是___，與①互為同系物的是___。

(2)用系統(tǒng)命名法給④命名，其名稱為___。12、有7瓶有機(jī)物A；B、C、D、E、F、G；它們可能是苯、甲苯、己烯、苯酚、乙醇、乙醛、乙酸，為確定每瓶成分，進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn)：

①取7種少量有機(jī)物；分別加水，振蕩后與水分層的是A；D、G；

②取少量A；D、G分別加入溴水；振蕩后，只有D不僅能使溴水褪色，而且油層也無色；

③取少量A、G，分別加入酸性KMnO4溶液，振蕩后，G能使酸性KMnO4溶液褪色；

④取A少量，加入濃H2SO4和濃HNO3；加熱后倒入水中，有苦杏仁味黃色油狀液體生成；

⑤取少量B；C、E、F；分別加入銀氨溶液，經(jīng)水浴加熱后，只有B出現(xiàn)銀鏡；

⑥取少量C、E、F，若分別加入金屬鈉，均有H2放出；若分別加入Na2CO3溶液；只有F有氣體放出；

⑦取少量C、E，滴入FeCl3溶液；E溶液呈紫色；

⑧取少量C、F，混合后加入濃H2SO4；加熱后有果香味的油狀液體生成。

（1）試推斷A—G各是什么物質(zhì)（除已烯寫分子式外其它的寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）？

A_________；B_________，C_________，D_________，E_________，F(xiàn)_________，G_________。

（2）寫出B發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式____________________________________。

（3）寫出實(shí)驗(yàn)⑧反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________。13、(1)下列物質(zhì)中；其核磁共振氫譜中給出的峰值(信號(hào))有2個(gè)且峰的面積比為3：2的是______。

A、B、C、D、CH3CH2CH2CH3

(2)化合物A的分子式是C2H4Br2；A的核磁共振氫譜圖如圖，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：______。

(3)某烴的化學(xué)式為C4H8；其同分異構(gòu)體的數(shù)目有______種。

(4)某化合物A3.1g在氧氣中完全燃燒，只生成4.4gCO2和2.7gH2O。則該有機(jī)物A的最簡(jiǎn)式為______；A的紅外光譜表明有羥基O-H鍵和烴基上C-H鍵的紅外吸收峰，而A在核磁共振氫譜中出現(xiàn)兩組峰，且其面積之比為2：1，則該有機(jī)物的簡(jiǎn)式為______。

14、(1)Tropinone是一個(gè)茛菪烷類生物堿，是合成藥物阿托品硫酸鹽的中間體。它的合成在有機(jī)合成史上具有里程碑意義，開啟了多組分反應(yīng)的研究。Tropinone的許多衍生物具有很好的生理活性，從而可以進(jìn)行各種衍生化反應(yīng)。在研究tropinone和溴芐的反應(yīng)中發(fā)現(xiàn)：

A+B

此反應(yīng)的兩個(gè)產(chǎn)物A和B可以在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換。因此，純凈的A或B在堿性條件下均會(huì)變成A和B的混合物。畫出A、B以及二者在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換的中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____。

(2)高效綠色合成一直是有機(jī)化學(xué)家追求的目標(biāo)，用有機(jī)化合物替代金屬氧化劑是重要的研究方向之一、硝基甲烷負(fù)離子是一種溫和的有機(jī)氧化劑。畫出硝基甲烷負(fù)離子的共振式____(氮原子的形式電荷為正)，并完成圖中反應(yīng)______(寫出所有產(chǎn)物)：

[]→評(píng)卷人得分三、判斷題(共5題，共10分)15、正丁烷和異丁烷具有相同的物理性質(zhì)。(____)A.正確B.錯(cuò)誤16、菲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為它與硝酸反應(yīng)可生成5種一硝基取代物。(____)A.正確B.錯(cuò)誤17、根據(jù)苯酚的填充模型，分子中所有原子一定處于同一平面內(nèi)。(____)A.正確B.錯(cuò)誤18、鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液。(___________)A.正確B.錯(cuò)誤19、有機(jī)物的核磁共振氫譜中會(huì)出現(xiàn)三組峰，且峰面積之比為3∶4∶1。(___________)A.正確B.錯(cuò)誤評(píng)卷人得分四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共1題，共5分)20、有A；B、C、D四種元素；A元素的原子的所有能級(jí)具有相同的電子數(shù)，由B元素形成的單質(zhì)在常溫常壓為易揮發(fā)的液體，可從海水是提取，C及其合金是人類最早使用的金屬材料。D與A位于同一主族，是構(gòu)成地球上礦物質(zhì)的主要元素。請(qǐng)回答下列問題：

(1)元素A能形成多種單質(zhì)，其中的一種單質(zhì)能用作電極、潤(rùn)滑劑與制造鉛筆等。A與D所形成的化合物屬于_______晶體，其中心原子是以_________雜化成鍵；

(2)B的核外電子排布式為_________________；

(3)向含有C的硫酸鹽中逐滴滴加氨水，所觀察到的現(xiàn)象是________________________；再向上述溶液中加入乙醇，有______________；原因是_______________________；

(4)A的氫化物比D的氫化物相比，熔點(diǎn)高是的________(填化學(xué)式)，理由是__________

(5)下列說法正確的是()

a．晶體析出規(guī)則是晶格能高的晶體最后析出。

b．銅型和鉀型都是密置層堆積方式。

c．在干冰晶體中，每一個(gè)CO2周圍有12個(gè)緊鄰的CO2分子。

d．鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)高。

(6)下圖是金屬Ca和Cu所形成的某種合金的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖，則該合金中Ca和Cu的原子個(gè)數(shù)比為_____________，已知兩個(gè)最近的Ca原子之間的距離為apm，則該合金的密度為_____________g/cm3，(用含NA和a的代數(shù)式表示)。

評(píng)卷人得分五、原理綜合題(共3題，共9分)21、納米氧化鋅是一種多功能性的新型無機(jī)材料；在橡膠；玻璃、涂料等各個(gè)領(lǐng)域廣泛的應(yīng)用。工業(yè)由粗氧化鋅(含少量FeO、CuO等雜質(zhì))制備活性氧化鋅的工業(yè)流程如下:

已知:Fe3+、Fe2+、Cu2+完全沉淀的pH分別是:3.2；8.1，6.7

（1）“酸浸”時(shí)用的硫酸溶液的密度為1．4g/mL，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%，則該硫酸的物質(zhì)的量濃度為____。

（2）焙燒前粉碎的目的是____________________________________________。

（3）濾液中加鋅粉的目的是_____________________________________。

（4）物質(zhì)A的主要成分_______________(填化學(xué)式)，檢驗(yàn)A中陽離子的方法是_______________。

（5）濾液中加H2O2發(fā)生反應(yīng)的離子方程式__________________________。

（6）6.82g堿式碳酸鋅[aZn(OH)2·bZnCO3·cH2O]恰好溶解在40mL3mol/LHCl中，同時(shí)產(chǎn)生448mLCO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)，試推算堿式碳酸鋅的化學(xué)式為___________________________。22、藥物H是醫(yī)學(xué)臨床上治療一種癌癥的特效藥。江西博雅生物制藥公司最新研制由有機(jī)物A合成藥物H的路線如圖：

已知：丁烯二酸酐結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

回答下列問題：

（1）A的鍵線式為___；B的化學(xué)名稱為___。

（2）試劑1是___；E中所含官能團(tuán)的名稱為___。

（3）G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___。

（4）反應(yīng)①～⑦中；屬于加成反應(yīng)的共有___個(gè)；反應(yīng)④的化學(xué)方程式為___。

（5）W與H互為同分異構(gòu)體。寫出滿足下述條件且其核磁共振氫譜有5組吸收峰的W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：___(寫一種)。

a.能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

b.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

c.1molW能與3molNaOH完全反應(yīng)。

（6）寫出以和CH2=CH2為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)___。23、（選修5——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)）以芳香族化合物A和有機(jī)物D為原料；制備異戊酸薄荷醇酯(M)和高聚物(N)的一種合成路線如下圖所示(部分反應(yīng)條件已省略):

已知:I.A→B的原了利用率為100%;

II.(R1、R2表示氫原子或烴基)。

請(qǐng)回答下列問題:

(1)用系統(tǒng)命名法對(duì)G命名，其化學(xué)名稱為______________________。

(2)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________________。

(3)A→B的反應(yīng)類型為_______。B分子中最多有____個(gè)原子共平面。

(4)C+G→M的化學(xué)方程式為_____________________________________。

(5)同時(shí)滿足下列條件的B的同分異構(gòu)體有______種(不考慮立體異構(gòu))。

①苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

(6)參照上述合成路線和信息，以苯乙烯為原料(無機(jī)試劑任選)，設(shè)計(jì)制備的合成路線______。參考答案一、選擇題(共5題，共10分)1、C【分析】【分析】

【詳解】

A．的名稱為2；2-二甲基丁烷，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B．的名稱為3-甲基-2-丁醇；B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C．的名稱為乙酸苯甲酯；C項(xiàng)正確；

D．的名稱為2-氯丁烷；D項(xiàng)錯(cuò)誤；

故選：C。2、B【分析】【詳解】

A.用乙醇與濃硫酸加熱至170℃制乙烯的反應(yīng)屬于消去反應(yīng)；不是取代反應(yīng)，故A不選；

B.乙醇與濃硫酸加熱到140℃乙醇分子間脫水生成乙醚和水；反應(yīng)是取代反應(yīng)，故B選；

C.電石與水反應(yīng)生成乙炔和氫氧化鈣；為復(fù)分解反應(yīng)，故C不選；

D.乙醛與氧氣反應(yīng)生成乙酸為氧化反應(yīng)；不是取代反應(yīng)，故D不選；

故答案為B。3、C【分析】【詳解】

A．過氧化氫分解為水和氧氣；氯化鐵為過氧化氫分解的催化劑，A錯(cuò)誤；

B．用鐵絲蘸取少量某溶液進(jìn)行焰色反應(yīng)；火焰呈黃色，說明原溶液中一定含有鈉元素，但不一定是鈉鹽，也可能是NaOH溶液，B錯(cuò)誤；

C．鋁熱反應(yīng)生成Fe，可能含剩余的氧化鐵，溶于稀硫酸后Fe與鐵離子反應(yīng)亞鐵離子，加入幾滴KSCN溶液，溶液不變紅，則無法證明反應(yīng)后固體產(chǎn)物中是否含有Fe2O3；C正確；

D．向無水乙醇中加入濃硫酸；加熱至170℃，將產(chǎn)生的氣體通入酸性高錳酸鉀溶液，紅色褪去，由于乙醇易揮發(fā)，且揮發(fā)出的乙醇也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故無法證明使溶液褪色的氣體是乙烯，D錯(cuò)誤；

故答案為：C。4、D【分析】【詳解】

A．始祖鳥烯與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng)而使之褪色；與溴水發(fā)生加成反應(yīng)使之褪色；其褪色原理不一樣，A錯(cuò)誤；

B．碳碳雙鍵、羰基是平面結(jié)構(gòu)，和雙鍵碳原子直接相連的原子在同一個(gè)平面，碳碳單鍵是四面體結(jié)構(gòu)，單鍵碳及其相連的原子最多三個(gè)共面，故b分子內(nèi)所有碳原子不可能共平面；B錯(cuò)誤；

C．若R1=R2=甲基；則c的分子內(nèi)有3種氫原子，故一氯代物有3種，C錯(cuò)誤；

D．若R1=R2=甲基，則據(jù)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知：C的化學(xué)式為C12H14；D正確；

答案選D。5、D【分析】【分析】

【詳解】

A；根據(jù)該物質(zhì)的核磁共振氫譜圖判斷；H原子有8種，錯(cuò)誤；

B；該物質(zhì)中不含苯環(huán)；所以不是芳香族化合物，錯(cuò)誤；

C、根據(jù)該物質(zhì)的球棍模型判斷Et為乙基；錯(cuò)誤；

D、根據(jù)球棍模型可知，該物質(zhì)的化學(xué)式是C9H12O4；正確；

答案選D。二、填空題(共9題，共18分)6、略

【分析】分析：(1)化學(xué)平衡常數(shù)；是指在一定溫度下，可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)各生成物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積除以各反應(yīng)物濃度的化學(xué)計(jì)量數(shù)次冪的乘積所得的比值；

(2)由表中數(shù)據(jù)可知；溫度越高化學(xué)平衡常數(shù)越大，升高溫度平衡向正反應(yīng)移動(dòng)，判斷正反應(yīng)的熱效應(yīng)；

(3)根據(jù)濃度熵和平衡常數(shù)的關(guān)系分析判斷；

(4)令平衡時(shí)參加反應(yīng)的CO2的物質(zhì)的量為ymol；根據(jù)三段式用y表示出平衡時(shí)各組分的物質(zhì)的量，該反應(yīng)是氣體體積不變的反應(yīng)，用物質(zhì)的量代替濃度代入平衡常數(shù)表達(dá)式列方程計(jì)算y的值。

詳解：(1)可逆反應(yīng)CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)的化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式K=故答案為

(2)由表中數(shù)據(jù)可知；溫度越高化學(xué)平衡常數(shù)越大，升高溫度平衡向正反應(yīng)移動(dòng)，正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，故答案為吸熱；

(3)平衡濃度符合下式c(CO2)?c(CH2)=c(CO)?c(H2O)時(shí)；濃度熵和平衡常數(shù)相等均等于1，平衡常數(shù)只值受溫度的影響，當(dāng)K=1時(shí)，根據(jù)表中數(shù)據(jù)，溫度是830℃，故答案為830；

(4)令平衡時(shí)參加反應(yīng)的CO2的物質(zhì)的量為ymol；則：

CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)

開始(mol)：2100

變化(mol)：yyyy

平衡(mol)：2-y1-yyy

故=1，解得：y=故平衡后CO2的轉(zhuǎn)化率為=故答案為

點(diǎn)睛：本題考查化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用。注意掌握化學(xué)平衡常數(shù)的用途：1、判斷反應(yīng)進(jìn)行的程度，2、判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)，3、判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向，4、計(jì)算轉(zhuǎn)化率等。解答本題需要熟練掌握三段式解答化學(xué)平衡的計(jì)算方法。【解析】吸熱8307、略

【分析】【詳解】

（1）與醋酸的電離常數(shù)相同，故銨根離子和醋酸根離子的水解程度相同，25℃時(shí)溶液顯中性；

（2）根據(jù)表格可知，酸性酸性越弱，相同條件下酸根離子的水解能力越強(qiáng)，其鹽溶液的堿性越強(qiáng)，25℃時(shí)物質(zhì)的量濃度均為0.1mol/L的NaClO、三種溶液中pH最大的是

（3）常溫下，向HCN溶液中加入NaCN固體，抑制HCN的電離，故c(OH-)變大；Ka(HCN)只受溫度影響；故其值不變；

（4）向新制氯水中加入一定量的固體，產(chǎn)生無色氣體，氯水顏色消失，該反應(yīng)的離子方程式：

（5）25℃時(shí)，溶液pH=7，則根據(jù)電荷守恒：根據(jù)物料守恒故【解析】(1)中性。

(2)

(3)變大不變。

(4)

(5)1808、略

【分析】【詳解】

同種核素：就是兩種元素的質(zhì)子數(shù)和中子數(shù)分別相等：和(核內(nèi)15個(gè)中子)；質(zhì)子中子均為15，屬于同種核素，故選④

同位素：是具有相同質(zhì)子數(shù)而中子數(shù)不同的的同一元素的不同核素之間的互稱，D、T；質(zhì)子數(shù)均為1，中子分別為0、1、2，屬于同位素關(guān)系，故選③

同素異形體：是指由同一種元素組成，因排列方式不同或分子組成不同，而具有不同性質(zhì)的單質(zhì)之間的互稱，16O2和18O3是由氧元素組成的；分子組成不同的氧的不同單質(zhì)；屬于同素異形體關(guān)系，故選①

同分異構(gòu)體：具有相同分子式而結(jié)構(gòu)不同的化合物互為同分異構(gòu)體，CH3CH2OH和CH3OCH3分子式均為C2H6O；但結(jié)構(gòu)不同，二者屬于同分異構(gòu)體關(guān)系，故選⑤。

②CH4和C3H8同屬烷烴；組成相同，結(jié)構(gòu)相似，屬于同系物關(guān)系。

⑥甲烷屬于正四面體構(gòu)型，兩個(gè)氯原子取代了甲烷中的兩個(gè)氫原子，形成的二氯甲烷的結(jié)構(gòu)只有一種，所以和屬于同一物質(zhì)。

故答案為：④；③；①；⑤?！窘馕觥竣?④②.③③.①④.⑤9、略

【分析】【詳解】

（1）有機(jī)結(jié)構(gòu)中順式表示同一原子或基團(tuán)在同側(cè)，反式表示同一原子或基團(tuán)在對(duì)位，則CH3CH=CHCH3的順式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

（2）烴的沸點(diǎn)隨碳原子數(shù)的增大而增大，②③④⑤四種物質(zhì)按它們的沸點(diǎn)由高到低的順序排列正確的是⑤④②③；等質(zhì)量的①③⑥三種物質(zhì)，烴中氫的百分含量越高，完全燃燒時(shí)消耗O2的物質(zhì)的量越大；則由多到少的順序?yàn)棰邰蔻佟?/p>

（3）芳香烴的分子式為C8H10，除苯基外還有一個(gè)乙基或二個(gè)甲基，故該有機(jī)物可能是乙苯，或甲基在甲苯的鄰、間、對(duì)三個(gè)位置上，故有4種結(jié)構(gòu)；其中在苯環(huán)上的一溴代物只有兩種的結(jié)構(gòu)為對(duì)二甲苯，即

(4)有機(jī)物M分子式為C4H8O3，不飽和度為1，同溫同壓下，等質(zhì)量的M分別與足量的金屬鈉、NaHCO3溶液反應(yīng)，可得到等量的氣體，說明存在一個(gè)羥基和一個(gè)羧基，在濃硫酸存在下，C4H8O3還能生成一種分子式為C4H6O2的五元環(huán)狀化合物N，少了一個(gè)水分子且是五元環(huán)，說明兩個(gè)基團(tuán)在兩端，即HOCH2CH2CH2COOH，M→N的為化學(xué)方程式為：HOCH2CH2CH2COOH+H2O?！窘馕觥竣茛堍冖邰邰蔻?HOCH2CH2CH2COOHHOCH2CH2CH2COOH+H2O10、略

【分析】【詳解】

（1）烯烴通式為CnH2n，其完全燃燒生成二氧化碳和水，反應(yīng)為CnH2n+O2nCO2+nH2O；

（2）烯烴含有碳碳不飽和鍵，可以和酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化反應(yīng)使得溶液褪色?！窘馕觥?1)CnH2n+O2nCO2+nH2O

(2)褪色11、略

【分析】【分析】

【詳解】

①CH2=CH2；③CH3—CH=CH—CH3；⑤CH3—CH=CH2中都只含有C；H兩種元素；因此屬于烴，由于分子中都含有不飽和的碳碳雙鍵，它們都屬于烯烴，故屬于烯烴的物質(zhì)序號(hào)為①③⑤；

②CH3CH2OH可看作是CH3CH3分子中的1個(gè)H原子被-OH取代產(chǎn)生的物質(zhì)；因此屬于烴的衍生物，故屬于烴的衍生物的序號(hào)是②；

①CH2=CH2分子式是C2H4屬于烯烴，③CH3—CH=CH—CH3、⑤CH3—CH=CH2也都屬于烯烴，結(jié)構(gòu)相似，在分子組成上相差1個(gè)或2個(gè)CH2原子團(tuán)，它們屬于同系物，故與CH2=CH2屬于同系物的是③⑤；

(2)④對(duì)于CH3C(CH3)2CH2CH2CH3的命名，選擇含有C原子數(shù)最多的碳鏈為主鏈，主鏈上含有5個(gè)C原子，要從離支鏈較近的左端為起點(diǎn)，給主鏈上C原子編號(hào)，以確定支鏈所在的位置，該物質(zhì)名稱為2，2—二甲基戊烷?！窘馕觥竣?①③⑤②.②③.③⑤④.2，2—二甲基戊烷12、略

【分析】【詳解】

試題分析：（1）①取7種有機(jī)物各少量，分別加水，振蕩后與水分層的是A、D、G，則A、D、G為苯、甲苯、己烯中的一種；②取少量A、D、G分別加入溴水，振蕩后，只有D不僅能使溴水褪色，而且油層也無色，則D為己烯；③取少量A、G，分別加入酸性KMnO4溶液，振蕩后，G能使酸性KMnO4溶液褪色，則G為甲苯，所以A為苯；④取A少量，加入濃H2SO4和濃HNO3，加熱后倒入水中，有苦杏仁味黃色油狀液體生成，發(fā)生硝化反應(yīng)，A為苯；⑤取少量B、C、E、F，分別加入銀氨溶液，經(jīng)水浴加熱后，只有B出現(xiàn)銀鏡，則B為乙醛；⑥取少量C、E、F，若分別加入金屬鈉，均有H2放出；若分別加入Na2CO3溶液，只有F有氣體放出，則F為乙酸；⑦取少量C、E，滴入FeCl3溶液，E溶液呈紫色，則E為苯酚；⑧取少量C、F，混合后加入濃H2SO4；加熱后有果香味的油狀液體生成，生成乙酸乙酯，C為乙醇，綜上所述，A為苯，B為乙醛，C為乙醇，D為己烯，E為苯酚，F(xiàn)為乙酸；

（2）乙醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)的方程式為CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O；

（3）乙酸和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成乙酸乙酯的方程式為CH3CH2OH＋CH3COOHCH3COOCH2CH3＋H2O。

考點(diǎn)：考查有機(jī)物的鑒別與推斷【解析】（1）苯乙醛乙醇C6H12苯酚乙酸甲苯。

（2）CH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+2Ag+3NH3+H2O

（3）CH3CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH3+H2O13、略

【分析】【分析】

【詳解】

(1)A．該有機(jī)物為對(duì)稱結(jié)構(gòu)含有3種環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)之比為3：1：2，A與題意不符；

B．該有機(jī)物為對(duì)稱結(jié)構(gòu)含有3種環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)之比為1：1：3，B與題意不符；

C．該有機(jī)物為對(duì)稱結(jié)構(gòu)含有2種環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)之比為3：2，C符合題意；

D．該有機(jī)物為對(duì)稱結(jié)構(gòu)含有2種環(huán)境的氫原子，個(gè)數(shù)之比為3：2，D符合題意；

答案為CD；

(2)化合物A的分子式是C2H4Br2，A的核磁共振氫譜有1組峰值，則A為對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為Br-CH2-CH2-Br；

(3)某烴的化學(xué)式為C4H8，同分異構(gòu)體中屬于烯烴的有CH2=CHCH2CH3、CH3CH=CHCH3、CH2=CH(CH3)2；屬于環(huán)烴的有：共有5種；

(4)化合物A3.1g在氧氣中完全燃燒，只生成4.4gCO2和2.7gH2O，即0.1molCO2和0.15molH2O，化合物A中含有1.2gC和0.3gH，質(zhì)量和小于3.1g，則含有1.6gO，n(C)：n(H)：n(O)=0.1mol：0.3mol：0.1mol=1：3：1，最簡(jiǎn)式為CH3O；A的紅外光譜表明有羥基O-H鍵和烴基上C-H鍵的紅外吸收峰，而A在核磁共振氫譜中出現(xiàn)兩組峰，且其面積之比為2：1，結(jié)合有機(jī)物的成鍵特點(diǎn)，有機(jī)物的簡(jiǎn)式為HO-CH2-CH2-OH?！窘馕觥緾DBr-CH2-CH2-Br5CH3OHO-CH2-CH2-OH14、略

【分析】【分析】

【詳解】

背景：11-1托品酮(tropinone)具有莨菪烷類即氮雜二環(huán)[3.2.1]辛烷的結(jié)構(gòu)，R。Willstatter確定了它的結(jié)構(gòu)并于1896~1902年期間用18步反應(yīng)完成了托品酮的全合成。

Willstatter的合成過程達(dá)到了當(dāng)時(shí)有機(jī)合成的巔峰，在有機(jī)合成的歷史上堪稱裝配式合成設(shè)計(jì)的經(jīng)典之作；而在1917年，R。Robinson利用Mannich反應(yīng)進(jìn)行仿生合成，只用了兩步便得到了托品酮。Robinson的這一合成具有劃時(shí)代的意義，被Willstatter稱為“出類拔萃的合成”。

11-2氧化還原反應(yīng)因其能便捷地進(jìn)行官能團(tuán)轉(zhuǎn)化而在有機(jī)合成中占有重要地位。在有機(jī)化學(xué)發(fā)展的初期；人們借鑒無機(jī)化學(xué)經(jīng)驗(yàn)，使用一些常用的無機(jī)氧化劑參與有機(jī)反應(yīng)，發(fā)展了一系列以無機(jī)試劑為核心的氧化反應(yīng)。但是無機(jī)氧化反應(yīng)條件_______般比較劇烈，官能團(tuán)耐受力較差，因此有機(jī)化學(xué)家對(duì)無機(jī)氧化劑進(jìn)行了改進(jìn)，得到了一系列帶有有機(jī)基團(tuán)的無機(jī)氧化劑。另一方面，也發(fā)展出了一些不含有無機(jī)金屬元素的有機(jī)氧化劑。與傳統(tǒng)的無機(jī)氧化劑相比，有機(jī)氧化劑大多溶解性很好，反應(yīng)條件溫和，并能更高效地進(jìn)行氧化反應(yīng)。

我們以一級(jí)醇氧化生成醛的反應(yīng)為例。常用的無機(jī)氧化劑例如Jones試劑，Sarrett試劑，PCC/PDC以Cr(VI)進(jìn)行氧化，反應(yīng)后往往產(chǎn)生大量含Cr廢液，會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生污染。而有機(jī)氧化劑則使用有機(jī)硫(Pfitzner-Moffatt反應(yīng)，Swern反應(yīng)，Corey-Kim反應(yīng))、有機(jī)碘(Dess-Martin試劑，IBX)，或是簡(jiǎn)單的有機(jī)物TEMPO(一種氧化銨)、丙酮(Oppenauer反應(yīng))作為氧化劑。這些反應(yīng)的氧化機(jī)理各自有各自的特點(diǎn)；但選擇性及官能團(tuán)耐受性都遠(yuǎn)好于無機(jī)氧化劑。因此發(fā)展有機(jī)氧化劑一直是有機(jī)方法學(xué)研究的重點(diǎn)。

11-1本題題目所給的條件不多；但對(duì)于解題來說已經(jīng)足夠充分。意在考查參賽者對(duì)于有機(jī)化學(xué)合成的基本理解和一些基本知識(shí)。

首先對(duì)底物進(jìn)行官能團(tuán)分析：托品酮的結(jié)構(gòu)大家都不陌生；有一個(gè)三級(jí)胺和一個(gè)酮羰基，而溴芐則是一個(gè)常見的親電試劑。這構(gòu)成了一個(gè)典型的親核取代反應(yīng)模型：托品酮中三級(jí)胺作為親核試劑進(jìn)攻溴芐，產(chǎn)物是四級(jí)銨鹽。值得注意的是，在托品酮中可能具有親核能力的位點(diǎn)并不是僅有一處，而是三處：三級(jí)胺羰基α-碳負(fù)離子以及羰基氧。三級(jí)胺的親核能力明顯優(yōu)于羰基氧，但是如何比較羰基α位與三級(jí)胺的親核性呢？想要羰基α-C進(jìn)行親核進(jìn)攻，首先要用堿拔去一個(gè)氫。有些同學(xué)認(rèn)為，托品酮可以用三級(jí)胺基自身作堿，拔去羰基α-H。對(duì)此，我們來看一下相關(guān)化合物的酸堿性：

可以看到；即便是堿性較強(qiáng)的環(huán)狀三級(jí)胺，還是不足以拔掉羰基的α-H。因此，在本題的反應(yīng)條件下，僅僅憑借三級(jí)胺的堿性是很難將羰基的α-H拔掉的。

從另一方面討論；考慮我們熟知的Mannich反應(yīng)，其中第一步的產(chǎn)物便是一個(gè)β-胺基酮。在進(jìn)行進(jìn)一步甲基化并消除時(shí)，情形亦與上面類似。但我們很清楚，加入碘甲烷不會(huì)發(fā)生碳烷基化，只會(huì)生成四級(jí)銨鹽：

綜合以上討論；我們可以肯定第一步反應(yīng)的產(chǎn)物就是四級(jí)銨鹽。但是為什么產(chǎn)物有A和B兩個(gè)呢？我們?cè)賮碛^察一下托品酮的結(jié)構(gòu)：

。

雖然整個(gè)托品酮分子的兩個(gè)構(gòu)象都具有一個(gè)對(duì)稱面；沒有手性，但是反應(yīng)中心三級(jí)胺兩側(cè)的化學(xué)環(huán)境是不同的；而且胺的孤對(duì)電子并不固定，可以自由翻轉(zhuǎn)。為了方便表示，我們將三級(jí)胺的3個(gè)基團(tuán)畫在一個(gè)平面里：

可見托品酮在進(jìn)攻溴芐時(shí)便會(huì)有兩個(gè)方向；自然產(chǎn)物會(huì)有A；B兩個(gè)。

至此；我們得到了兩個(gè)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。對(duì)于接下來一問，“A和B可以在堿性條件下相互轉(zhuǎn)換”，我們能夠很自然地聯(lián)想到這可以類比一些光學(xué)純產(chǎn)物外消旋化的過程?；驹頍o非有一個(gè)共同的中間體，并與兩個(gè)對(duì)應(yīng)異構(gòu)體都可以形成一個(gè)可逆的平衡反應(yīng)：

同樣；我們需要找到這樣一個(gè)中間體，與兩個(gè)產(chǎn)物都能形成平衡。分析本題中兩個(gè)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，與托品酮相比，酮羰基沒有變化，而三級(jí)胺變成了四級(jí)銨鹽。由于反應(yīng)條件是堿性，因此回到托品酮的路徑便不太可能了；另一方面，我們發(fā)現(xiàn)酮羰基的α-H由于同時(shí)受酮羰基和四級(jí)銨基的影響，酸性大大增強(qiáng)，若消除這個(gè)氫便可得到一個(gè)α，β-不飽和酮。這是一個(gè)Hofmann消除反應(yīng)，其逆過程是Michael加成反應(yīng)：

于是我們便得到了答案。

A與B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

或

本題中的反應(yīng)并不復(fù)雜；主要考查的是參賽者是否具有基本的立體化學(xué)概念以及對(duì)反應(yīng)過程的立體思考能力。

11-2這是一個(gè)氧化反應(yīng)；我們對(duì)底物進(jìn)行分析：底物含有對(duì)甲苯磺?；?—OTs)，這是一個(gè)常見的良好的離去基團(tuán)。從價(jià)態(tài)上，我們可以將其等價(jià)為一個(gè)一級(jí)醇；從反應(yīng)性上，我們知道它是一個(gè)親電試劑，可以類比為上一題的芐溴。

硝基甲烷的甲基氫由于硝基的吸電子效應(yīng)而具有一定的酸性。其共軛堿上的負(fù)電荷可以在兩個(gè)氧與一個(gè)碳上共振。因此；硝基甲烷負(fù)離子的共振式可寫為如下形式：

更進(jìn)一步可以看出；硝基甲烷負(fù)離子是一個(gè)兩位負(fù)離子。其中碳的可極化能力強(qiáng)，親核性更強(qiáng)；氧上負(fù)電荷密度更大，堿性更強(qiáng)。由軟硬酸堿理論，氧端較硬，碳端較軟。

那么在反應(yīng)中，到底是碳端進(jìn)攻還是氧端進(jìn)攻？我們以烯醇負(fù)離子為例進(jìn)行討論。當(dāng)烯醇負(fù)離子與Br2發(fā)生反應(yīng)時(shí)，是較軟的碳端進(jìn)攻軟酸Br2(實(shí)質(zhì)上是進(jìn)攻Br-Br的σ*反鍵軌道)；軟親軟，生成C-溴化的產(chǎn)物。而在烯醇硅醚的制備中，是較硬的氧端進(jìn)攻硬酸TMSCl，硬親硬，形成穩(wěn)定的O-Si鍵(當(dāng)然這里d-pπ相互作用也有貢獻(xiàn))：

再回到題目本身；底物由一個(gè)活性很高的芐基和一個(gè)離去能力很好的OT's組成，一OTs的吸電子性使得C-O鍵上的σ電子比原先更多地向O偏移，使得C的硬度較強(qiáng)。因此這里應(yīng)該用氧去進(jìn)攻，而不是用碳。

其實(shí)僅就題目而言；即使考慮不到軟硬酸堿理論的層面，我們也可以通過推斷法得到結(jié)果。題目已經(jīng)告訴我們：硝基甲烷負(fù)離子是一種氧化劑，如果是用碳去進(jìn)攻，接下來便無法寫出合理的氧化反應(yīng)。

得到了中間體之后；我們來分析下一步反應(yīng)將如何進(jìn)行。由于底物與一級(jí)醇同類，那么便可以很自然地聯(lián)想到該反應(yīng)的氧化產(chǎn)物應(yīng)該是醛。由于生成醛需要脫氫，這里可以選擇用氧拔氫，得到甲醛肟；或是用碳拔氫，得到亞硝基甲烷。當(dāng)然我們需要指出，在亞硝基甲烷與甲醛肟的互變異構(gòu)中，平衡有利于甲醛肟，但這并不是題目的考查重點(diǎn)，因此這兩個(gè)答案都是合理的。至此，我們就完成了對(duì)整道題目的解答。

中間體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

或

所有產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

本題通過寫出反應(yīng)機(jī)理的方式，綜合考查了參賽者的有機(jī)化學(xué)知識(shí)及無機(jī)化學(xué)知識(shí)，以及參賽者面對(duì)未知反應(yīng)時(shí)的心理素質(zhì)和應(yīng)變能力?！窘馕觥炕蛉?、判斷題(共5題，共10分)15、B【分析】【分析】

【詳解】

正丁烷和異丁烷是同分異構(gòu)體，分子量相同結(jié)構(gòu)不同，熔沸點(diǎn)不同，分子量相同支鏈越多熔沸點(diǎn)越低，物理性質(zhì)不同，故錯(cuò)誤。16、A【分析】【詳解】

菲的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為它關(guān)于虛線對(duì)稱有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，與硝酸反應(yīng)可生成5種一硝基取代物，正確。17、B【分析】【詳解】

苯酚結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，羥基與苯環(huán)直接通過碳碳單鍵相連，碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn)，苯酚中所有原子不一定處于同一平面內(nèi)，故答案為：錯(cuò)誤。18、A【分析】【分析】

【詳解】

苯酚遇FeCl3溶液顯紫色，乙醇和FeCl3不反應(yīng)，故可以用FeCl3溶液鑒別苯酚和乙醇溶液，正確。19、B【分析】【分析】

【詳解】

有機(jī)物的核磁共振氫譜中會(huì)出現(xiàn)四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1，故錯(cuò)誤。四、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共1題，共5分)20、略

【分析】【分析】

有A、B、C、D四種元素，A元素的原子的所有能級(jí)具有相同的電子數(shù)，電子排布為1s22s22p2，A為C元素；由B元素形成的單質(zhì)在常溫常壓為易揮發(fā)的液體，可從海水是提取，B為Br元素；C及其合金是人類最早使用的金屬材料；C為Cu元素；D與A位于同一主族，是構(gòu)成地球上礦物質(zhì)的主要元素，D為Si元素。

【詳解】

(1)A為C元素，D為Si元素，SiC屬于原子晶體，晶體中C原子周圍的Si原子呈四面體分布，Si原子周圍的C原子也呈四面體分布，其中心原子是以sp3雜化成鍵；

(2)B為Br元素，Br元素是35號(hào)元素，核外電子排布式為，[Ar]3d104s24p5或1s22s22p63s23p63d104s24p5；

(3)C的硫酸鹽為硫酸銅，向硫酸銅溶液中逐滴滴加氨水，可以觀察到開始有藍(lán)色沉淀生成，隨著氨水的滴入，沉淀的量逐漸增加至最多后開始溶解，最后藍(lán)色沉淀完全消失，形成深藍(lán)色的透明溶液；再向上述溶液中加入乙醇，[Cu(NH3)4]SO4·H2O易溶于極性溶劑；難溶于極性較小或非極性溶劑；有深藍(lán)色晶體析出；

(4)A的氫化物為CH4，D的氫化物為SiH4，CH4與SiH4是組成與結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，而CH4比SiH4的相對(duì)分子質(zhì)量要??；分子間的作用力要小，所以熔點(diǎn)要低；

(5)a．溶解度小的先析出晶體；與晶格能的大小無關(guān)，a項(xiàng)錯(cuò)誤；

b．鉀型的空間利用率為68%是非密置層堆積方式，銅型的空間利用率是72%是密置層堆積方式，b項(xiàng)錯(cuò)誤；

c．采用沿X、Y、Z三軸切割的方法判斷二氧化碳分子的個(gè)數(shù)為12，所以在CO2晶體中，與每個(gè)CO2分子周圍緊鄰的有12個(gè)CO2分子；c項(xiàng)正確；

d．能形成分子間氫鍵的物質(zhì)沸點(diǎn)較高；鄰羥基苯甲醛容易形成分子內(nèi)氫鍵，對(duì)羥基苯甲醛易形成分子間氫鍵，所以鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低，d項(xiàng)錯(cuò)誤；

答案選c；

(6)晶胞中Ca位于定點(diǎn)，N(Ca)=8×=1，Cu位于面心和體心，共有N(Cu)=8×+1=5，則該合金中Ca和Cu的原子個(gè)數(shù)比為1：5；1mol晶體的質(zhì)量為40+64×5=360g，1mol晶體含有NA個(gè)晶胞，因此該晶體的密度為【解析】原子晶體sp3[Ar]3d104s24p5或1s22s22p63s23p63d104s24p5開始有藍(lán)色沉淀生成，隨著氨水的滴入，沉淀的量逐漸增加至最多后開始溶解，最后藍(lán)色沉淀完全消失，形成深藍(lán)色的透明溶液深藍(lán)色晶體析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O易溶于極性溶劑，難溶于極性較小或非極性溶劑SiH4CH4與SiH4是組成與結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，而CH4比SiH4的相對(duì)分子質(zhì)量要小，分子間的作用力要小，所以熔點(diǎn)要低c1：5五、原理綜合題(共3題，共9分)21、略

【分析】【分析】

（1）根據(jù)計(jì)算硫酸濃度；

（2）粉碎可以增大接觸面積；

（3）濾液中含有雜質(zhì)銅離子；

（4）根據(jù)元素守恒分析物質(zhì)A的主要成分；

（5）“酸浸”后的濾液中含有Fe2+，H2O2可以把Fe2+氧化為Fe3+；

（6）根據(jù)反應(yīng)方程式aZn(OH)2·bZnCO3·cH2O+(2