高三化學(xué)一輪復(fù)習(xí)課件：水的電離和溶液的pH

水的電離和溶液的pH第27講第八章水溶液中的離子平衡考綱要求KAOGANGYAOQIU1.了解水的電離、離子積常數(shù)(Kw)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算。考點一水的電離與水的離子積常數(shù)考點二溶液的酸堿性和pH探究高考明確考向課時作業(yè)內(nèi)容索引NEIRONGSUOYIN考點三酸堿中和滴定01考點一水的電離與水的離子積常數(shù)1.水的電離水是極弱的電解質(zhì)，水的電離方程式為

或

。知識梳理ZHISHISHULI2.水的離子積常數(shù)Kw＝c(H＋)·c(OH－)。(1)室溫下：Kw＝

。(2)影響因素：只與

有關(guān)，升高溫度，Kw

。(3)適用范圍：Kw不僅適用于純水，也適用于稀的

水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。H2O＋H2O

H3O＋＋OH－H2O

H＋＋OH－1×10－14溫度增大電解質(zhì)3.影響水電離平衡的因素填寫外界條件對水電離平衡的具體影響體系變化條件平衡移動方向Kw水的電離程度c(OH－)c(H＋)HCl_______________________NaOH_______________________可水解的鹽Na2CO3_______________________NH4Cl_______________________溫度升溫_______________________降溫_______________________其他：如加入Na_______________________逆不變減小減小增大逆不變減小增大減小正不變增大增大減小正不變增大減小增大正增大增大增大增大逆減小減小減小減小正不變增大增大減小(1)溫度一定時，水的電離常數(shù)與水的離子積常數(shù)相等(

)(2)100℃的純水中c(H＋)＝1×10－6mol·L－1，此時水呈酸性(

)(3)在蒸餾水中滴加濃H2SO4，Kw不變(

)(4)NaCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的電離程度相同(

)(5)室溫下，0.1mol·L－1的HCl溶液與0.1mol·L－1的NaOH溶液中水的電離程度相等(

)(6)任何水溶液中均存在H＋和OH－，且水電離出的c(H＋)和c(OH－)相等(

)辨析易錯易混·正誤判斷××××√√1.Kw＝c(H＋)·c(OH－)中，H＋和OH－一定由水電離出來的嗎？提升思維能力·深度思考答案不一定，如酸溶液中H＋由酸和水電離產(chǎn)生，堿溶液中OH－由堿和水電離產(chǎn)生，只要是水溶液必定有H＋和OH－，當(dāng)溶液濃度不大時，總有Kw＝c(H＋)·c(OH－)2.25℃，pH＝3的某溶液中，H2O電離出的H＋濃度為多少？答案(1)若為水解呈酸性的鹽溶液，促進水的電離，由水電離出的c水(H＋)＝1×10－3mol·L－1。題組一影響水電離平衡的因素及結(jié)果判斷1.25℃時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液：①NaCl

②NaOH

③H2SO4

④(NH4)2SO4，其中水的電離程度按由大到小順序排列的一組是A.④＞③＞②＞①

B.②＞③＞①＞④C.④＞①＞②＞③

D.③＞②＞①＞④解題探究JIETITANJIU√解析②③分別為堿、酸，抑制水的電離；④中

水解促進水的電離，①NaCl不影響水的電離。2.25℃時，某溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)和c(OH－)的乘積為1×10－18，下列說法正確的是A.該溶液的pH可能是5

B.此溶液不存在C.該溶液的pH一定是9

D.該溶液的pH可能為7√解析由題意可知該溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)＝c(OH－)＝1×10－9mol·L－1，該溶液中水的電離受到抑制，可能是酸溶液，也可能是堿溶液。若為酸溶液，則pH＝5；若為堿溶液，則pH＝9，故A項正確。3.(2018·北京東城區(qū)質(zhì)檢)如圖表示水中c(H＋)和c(OH－)的關(guān)系，下列判斷錯誤的是A.兩條曲線間任意點均有c(H＋)·c(OH－)＝KwB.M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H＋)＜c(OH－)C.圖中T1＜T2D.XZ線上任意點均有pH＝7√解析由水的離子積的定義知兩條曲線間任意點均有c(H＋)·c(OH－)＝Kw，A項正確；由圖中縱橫軸的大小可知M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H＋)＜c(OH－)，B項正確；溫度越高，水的電離程度越大，電離出的c(H＋)與c(OH－)越大，所以T2＞T1，C項正確；XZ線上任意點都有c(H＋)＝c(OH－)，只有當(dāng)c(H＋)＝10－7mol·L－1時，才有pH＝7，D項錯誤。練后反思正確理解水的電離平衡曲線(1)曲線上任意點的Kw都相同，即c(H＋)·c(OH－)相同，溫度相同。(2)曲線外的任意點與曲線上任意點的Kw不同，溫度不同。(3)實現(xiàn)曲線上點之間的轉(zhuǎn)化需保持溫度不變，改變酸堿性；實現(xiàn)曲線上點與曲線外點之間的轉(zhuǎn)化一定得改變溫度。題組二水電離出的c(H＋)或c(OH－)的定量計算4.(2018·韶關(guān)模擬)已知NaHSO4在水中的電離方程式為NaHSO4===Na＋＋H＋＋

。某溫度下，向c(H＋)＝1×10－6mol·L－1的蒸餾水中加入NaHSO4晶體，保持溫度不變，測得溶液的c(H＋)＝1×10－2mol·L－1。下列對該溶液的敘述不正確的是A.該溫度高于25℃B.由水電離出來的H＋的濃度為1×10－10mol·L－1C.加入NaHSO4晶體抑制水的電離D.取該溶液加水稀釋100倍，溶液中的c(OH－)減小√解析A項，Kw＝1×10－6×1×10－6＝1×10－12，溫度高于25℃；D項，加H2O稀釋，c(H＋)減小，而c(OH－)增大。B、C項，NaHSO4電離出的H＋抑制H2O電離，

＝c(OH－)＝1×10－10mol·L－1；5.(2018·長沙市雅禮中學(xué)檢測)25℃時，在等體積的①pH＝0的H2SO4溶液、②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液、③pH＝10的Na2S溶液、④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是A.1∶10∶1010∶109B.1∶5∶(5×109)∶(5×108)C.1∶20∶1010∶109D.1∶10∶104∶109√方法技巧水電離的c(H＋)或c(OH－)的計算技巧(25℃時)(1)中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7mol·L－1。(2)酸或堿抑制水的電離，水電離出的c(H＋)＝c(OH－)＜10－7mol·L－1，當(dāng)溶液中的c(H＋)＜10－7mol·L－1時就是水電離出的c(H＋)；當(dāng)溶液中的c(H＋)＞10－7mol·L－1時，就用10－14除以這個濃度即得到水電離的c(H＋)。(3)可水解的鹽促進水的電離，水電離的c(H＋)或c(OH－)均大于10－7mol·L－1。若給出的c(H＋)＞10－7mol·L－1，即為水電離的c(H＋)；若給出的c(H＋)＜10－7mol·L－1，就用10－14除以這個濃度即得水電離的c(H＋)。題組三酸堿中和反應(yīng)過程中水電離c(H＋)變化分析6.常溫下，向20mL0.1mol·L－1氨水溶液中滴加鹽酸，溶液中由水電離出的c(H＋)隨加入鹽酸體積的變化如圖所示。則下列說法正確的是A.b、d兩點為恰好完全反應(yīng)點B.c點溶液中，

＝c(Cl－)C.a、b之間的任意一點：c(Cl－)＞

，c(H＋)＞c(OH－)D.常溫下，0.1mol·L－1氨水的電離常數(shù)K約為1×10－5√7.(2018·石家莊一模)常溫下，向20.00mL0.1mol·L－1HA溶液中滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水電離出的氫離子濃度的負對數(shù)[－lgc水(H＋)]與所加NaOH溶液體積的關(guān)系如圖所示，下列說法中不正確的是A.常溫下，Ka(HA)約為10－5B.M、P兩點溶液對應(yīng)的pH＝7C.b＝20.00D.M點后溶液中均存在c(Na＋)＞c(A－)√N點水電離出的H＋濃度最大，說明HA與NaOH恰好完全反應(yīng)生成NaA，P點溶質(zhì)為NaOH和NaA，溶液顯堿性，即P點pH不等于7，B項錯誤；0～b段水的電離程度逐漸增大，當(dāng)達到b點時水的電離程度達到最大，即溶質(zhì)為NaA，說明HA和NaOH恰好完全反應(yīng)，b＝20.00，C項正確；M點溶液pH＝7，根據(jù)溶液呈電中性，存在c(Na＋)＝c(A－)，M點后，c(Na＋)＞c(A－)，D項正確。02考點二溶液的酸堿性和pH1.溶液的酸堿性知識梳理ZHISHISHULI溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c(OH－)的相對大小。(1)酸性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。(2)中性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。(3)堿性溶液：c(H＋)

c(OH－)，常溫下，pH

7。><＝＝<>2.pH及其測量(1)計算公式：pH＝

。(2)測量方法①pH試紙法用鑷子夾取一小塊試紙放在潔凈的

或

上，用玻璃棒蘸取待測液點在試紙的中央，變色后與標準比色卡對照，即可確定溶液的pH。②pH計測量法－lgc(H＋)玻璃片表面皿(3)溶液的酸堿性與pH的關(guān)系常溫下：酸性堿性3.溶液pH的計算(1)單一溶液的pH計算強酸溶液：如HnA，設(shè)濃度為cmol·L－1，c(H＋)＝ncmol·L－1，pH＝－lgc(H＋)＝－lg(nc)。(2)混合溶液pH的計算類型③強酸、強堿混合：先判斷哪種物質(zhì)過量，再由下式求出溶液中H＋或OH－的濃度，最后求pH。(1)任何溫度下，利用H＋和OH－濃度的相對大小均可判斷溶液的酸堿性(

)(2)某溶液的c(H＋)＞10－7mol·L－1，則該溶液呈酸性(

)(3)pH減小，溶液的酸性一定增強(

)(4)100℃時Kw＝1.0×10－12，0.01mol·L－1鹽酸的pH＝2，0.01mol·L－1的NaOH溶液的pH＝10(

)(5)用蒸餾水潤濕的pH試紙測溶液的pH，一定會使結(jié)果偏低(

)(6)用廣范pH試紙測得某溶液的pH為3.4(

)(7)用pH計測得某溶液的pH為7.45(

)辨析易錯易混·正誤判斷√××√××√易錯警示(1)溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實質(zhì)是c(H＋)與c(OH－)不相等，不能只看pH，一定溫度下pH＝6的溶液可能顯中性，也可能顯酸性，應(yīng)注意溫度。(2)使用pH試紙時不能用蒸餾水潤濕。(3)廣范pH試紙只能測出pH的整數(shù)值。1.1mLpH＝9的NaOH溶液，加水稀釋到10mL，pH＝____；加水稀釋到100mL，pH______7。提升思維能力·深度思考8接近2.常溫下，兩種溶液混合后酸堿性的判斷(在括號中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合(

)(2)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合(

)(3)相同濃度的NH3·H2O和HCl溶液等體積混合(

)(4)pH＝2的H2SO4和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(5)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合(

)(6)pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(7)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合(

)(8)pH＝2的H2SO4和pH＝12的NH3·H2O等體積混合(

)中性堿性酸性中性酸性堿性酸性堿性模型認識1.稀釋規(guī)律酸、堿溶液稀釋相同倍數(shù)時，強電解質(zhì)溶液比弱電解質(zhì)溶液的pH變化幅度大，但不管稀釋多少倍，最終都無限接近中性。2.酸堿混合規(guī)律(1)等濃度等體積一元酸與一元堿混合的溶液——“誰強顯誰性，同強顯中性”。(2)25℃時，等體積pH之和等于14的一強一弱酸堿混合溶液——“誰弱誰過量，誰弱顯誰性”。(3)強酸、強堿等體積混合(25℃時)①pH之和等于14呈中性；②pH之和小于14呈酸性；③pH之和大于14呈堿性。題組一有關(guān)pH的簡單計算1.按要求計算下列溶液的pH(常溫下，忽略溶液混合時體積的變化)：(1)0.1mol·L－1的CH3COOH溶液(已知CH3COOH的電離常數(shù)Ka＝1.8×10－5)。解題探究JIETITANJIU答案2.9解析

CH3COOH

CH3COO－

＋H＋c(初始)0.1mol·L－1

0

0c(電離)c(H＋)

c(H＋)

c(H＋)c(平衡)0.1－c(H＋)

c(H＋)

c(H＋)解得c(H＋)≈1.3×10－3mol·L－1，所以pH＝－lgc(H＋)＝－lg(1.3×10－3)≈2.9。答案11則c(OH－)＝0.1×1%mol·L－1＝10－3mol·L－1c(H＋)＝10－11mol·L－1，所以pH＝11。(3)pH＝2的鹽酸與等體積的水混合。答案2.3(4)常溫下，將0.1mol·L－1氫氧化鈉溶液與0.06mol·L－1硫酸溶液等體積混合。答案2(5)25℃時，pH＝3的硝酸和pH＝12的氫氧化鋇溶液按照體積比為9∶1混合。答案10故pH＝－lg10－10＝10。2.根據(jù)要求解答下列問題(常溫條件下)：(1)pH＝5的H2SO4溶液，加水稀釋到500倍，則稀釋后

與c(H＋)的比值為____。(2)取濃度相同的NaOH和HCl溶液，以3∶2體積比相混合，所得溶液的pH等于12，則原溶液的濃度為______________。0.05mol·L－1(3)在一定體積pH＝12的Ba(OH)2溶液中，逐滴加入一定物質(zhì)的量濃度的NaHSO4溶液，當(dāng)溶液中的Ba2＋恰好完全沉淀時，溶液pH＝11。若反應(yīng)后溶液的體積等于Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積之和，則Ba(OH)2溶液與NaHSO4溶液的體積比是______。1∶4(4)將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的稀鹽酸VbL混合，若所得溶液呈中性，且a＋b＝13，則

＝____。10解析pH＝a的NaOH溶液中c(OH－)＝10a－14mol·L－1，pH＝b的稀鹽酸中c(H＋)＝10－bmol·L－1，根據(jù)中和反應(yīng)H＋＋OH－===H2O，知c(OH－)·Va＝c(H＋)·Vb溶液pH計算的一般思維模型規(guī)律方法題組二pH概念的拓展應(yīng)用3.(2018·南陽等六市聯(lián)考)某溫度下，向一定體積0.1mol·L－1的氨水中逐滴加入等濃度的鹽酸，溶液中pOH[pOH＝－lgc(OH－)]與pH的變化關(guān)系如下圖所示。下列說法不正確的是A.M點和N點溶液中H2O的電離程度相同B.Q點溶液中，

＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)C.M點溶液的導(dǎo)電性小于Q點溶液的導(dǎo)電性D.N點溶液加水稀釋，

變小√解析由于M點堿過量，N點酸過量，M點溶液中氫氧根離子濃度與N點溶液中氫離子濃度相同，對水的電離抑制能力相同，故兩點水的電離程度相同，A正確；M點溶液中主要溶質(zhì)為一水合氨，為弱電解質(zhì)，在溶液中部分電離，溶液中離子濃度較小，Q點溶液中溶質(zhì)主要為氯化銨，為強電解質(zhì)，溶液中離子濃度較大，故M點溶液的導(dǎo)電能力小于Q點，C正確；4.(2018·邯鄲一中一模)若用AG表示溶液的酸度，AG的定義為AG＝

。室溫下實驗室中用0.01mol·L－1的氫氧化鈉溶液滴定20.00mL0.01mol·L－1醋酸，滴定過程如圖所示，下列敘述正確的是A.室溫下，醋酸的電離常數(shù)約為10－5B.A點時加入氫氧化鈉溶液的體積為20.00mLC.若B點為40mL，所得溶液中：c(Na＋)＝

c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)D.從A到B，水的電離程度逐漸變大√當(dāng)B點加入NaOH溶液40mL時，所得溶液為等濃度的CH3COONa和NaOH的混合溶液，根據(jù)物料守恒可知，c(Na＋)＝2[c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)]，故C錯誤；A點之后，當(dāng)V(NaOH)＞20mL后，水的電離受到抑制，電離程度又會逐漸變小，D項錯誤。03考點三酸堿中和滴定1.實驗原理知識梳理ZHISHISHULI利用酸堿中和反應(yīng)，用已知濃度酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸)的實驗方法。以標準鹽酸滴定待測的NaOH溶液，待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)＝

。酸堿中和滴定的關(guān)鍵：(1)準確測定

；(2)準確判斷

。標準液和待測液的體積滴定終點2.實驗用品(1)儀器圖(A)是

、圖(B)是

、滴定管夾、鐵架臺、

。酸式滴定管堿式滴定管錐形瓶(2)試劑：標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管①構(gòu)造：“0”刻度線在上方，尖嘴部分無刻度。②精確度：讀數(shù)可精確到

mL。③洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用

潤洗。④排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。⑤使用注意事項：試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性

滴定管氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿性

滴定管堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃，致使玻璃活塞無法打開0.01待裝液酸式堿式3.實驗操作以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例(1)滴定前的準備①滴定管：查漏→洗滌→潤洗→裝液→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶：注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定控制滴定管的活塞搖動錐形瓶錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化(3)終點判斷等到滴入最后一滴標準液，指示劑變色，且在半分鐘內(nèi)

原來的顏色，視為滴定終點并記錄標準液的體積。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)

次，求出用去標準鹽酸體積的平均值，根據(jù)c(NaOH)＝

計算。不恢復(fù)二至三4.常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊＜5.0紅色5.0～8.0_____>8.0藍色甲基橙＜3.1_____3.1～4.4橙色>4.4黃色酚酞＜8.2無色8.2～10.0_______>10.0_____紫色紅色淺紅色紅色儀器、操作選項(1)KMnO4溶液應(yīng)用堿式滴定管盛裝(

)(2)用堿式滴定管準確量取20.00mL的NaOH溶液(

)(3)將液面在0mL處的25mL的酸式滴定管中的液體全部放出，液體的體積為25mL(

)(4)中和滴定操作中所需標準溶液越濃越好，指示劑一般加入2～3mL(

)(5)中和滴定實驗時，滴定管、錐形瓶均用待測液潤洗(

)(6)滴定終點就是酸堿恰好中和的點(

)(7)滴定管盛標準溶液時，調(diào)液面一定要調(diào)到“0”刻度(

)辨析易錯易混·正誤判斷×√×××××滴定終點現(xiàn)象判斷(1)用amol·L－1的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液，用酚酞作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是______________________________________________________________；若用甲基橙作指示劑，滴定終點的現(xiàn)象是__________________________________________________________________。(2)用標準碘溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，應(yīng)選用_________作指示劑，達到滴定終點的現(xiàn)象是______________________________________________________________。培養(yǎng)答題能力·規(guī)范描述滴入最后一滴標準液，溶液由紅色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)紅色當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛藴室海芤河牲S色變?yōu)槌壬?，且半分鐘?nèi)不恢復(fù)黃色淀粉溶液當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液由無色變?yōu)樗{色，且半分鐘內(nèi)不褪色(3)用標準酸性KMnO4溶液滴定溶有SO2的水溶液，以測定水中SO2的含量，是否需要選用指示劑____(填“是”或“否”)，達到滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。(4)用氧化還原滴定法測定TiO2的質(zhì)量分數(shù)：一定條件下，將TiO2溶解并還原為Ti3＋，再用KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe(SO4)2標準溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋時發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_______________________，達到滴定終點時的現(xiàn)象是_________________________________________________________。否當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液，溶液由無色變?yōu)樽霞t色，且半分鐘內(nèi)不褪色Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛藴室?，溶液變成紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色題組一滴定實驗中指示劑的選擇1.實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH變色范圍如下：甲基橙：3.1～4.4

石蕊：5.0～8.0

酚酞：8.2～10.0用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，恰好完全反應(yīng)時，下列敘述中正確的是A.溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B.溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C.溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D.溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑解題探究JIETITANJIU√解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)時生成CH3COONa，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8.2～10.0，比較接近。2.下列滴定中，指示劑的選擇或滴定終點顏色變化有錯誤的是提示：2KMnO4＋5K2SO3＋3H2SO4===6K2SO4＋2MnSO4＋3H2O、I2＋Na2S===2NaI＋S↓選項滴定管中的溶液錐形瓶中的溶液指示劑滴定終點顏色變化ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞無色→淺紅色BHCl溶液氨水酚酞淺紅色→無色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液無無色→淺紫紅色D碘水亞硫酸溶液淀粉無色→藍色√解析A項，錐形瓶中為酸，加入酚酞無色，達到滴定終點，溶液顯堿性，溶液變?yōu)闇\紅色，故現(xiàn)象為無色→淺紅色，正確；B項，錐形瓶中為堿，達到滴定終點，溶液顯酸性，應(yīng)選擇指示劑甲基橙，現(xiàn)象是溶液由黃色變?yōu)榧t色，錯誤；C項，高錳酸鉀為紫色，滴入高錳酸鉀前溶液無色，到達滴定終點為淺紫紅色，故現(xiàn)象為無色→淺紫紅色，正確；D項，碘遇淀粉變藍色，加入碘前無色，滴加碘反應(yīng)至終點，碘遇淀粉呈藍色，正確。練后反思酸堿中和滴定指示劑選擇的基本原則變色要靈敏，變色范圍要小，使變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。(1)強酸滴定強堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。(2)滴定終點為堿性時，用酚酞作指示劑。(3)滴定終點為酸性時，用甲基橙作指示劑。題組二酸堿中和滴定的操作及誤差分析3.某研究小組為測定食用白醋中醋酸的含量進行如下操作，正確的是A.用堿式滴定管量取一定體積的待測白醋放入錐形瓶中B.稱取4.0gNaOH放到1000mL容量瓶中，加水至刻度，配成1.00mol·L－1

NaOH標準溶液C.用NaOH溶液滴定白醋，使用酚酞作指示劑，溶液顏色恰好由無色變?yōu)闇\

紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色時，為滴定終點D.滴定時眼睛要注視著滴定管內(nèi)NaOH溶液的液面變化，防止滴定過量√解析量取白醋應(yīng)用酸式滴定管，A錯誤；NaOH的溶解應(yīng)在燒杯中完成，B錯誤；在滴定中操作時眼睛要注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化。4.中和滴定過程中，容易引起誤差的主要是五個方面，請以“用已知濃度的鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液”為例，用“偏高”“偏低”或“無影響”填空。(1)儀器潤洗①酸式滴定管未潤洗就裝標準液滴定，則滴定結(jié)果______。②錐形瓶用蒸餾水沖洗后，再用待測液潤洗，使滴定結(jié)果______。偏高偏高(2)存在氣泡①滴定前酸式滴定管尖嘴處有氣泡未排出，滴定后氣泡消失，使滴定結(jié)果______。②滴定管尖嘴部分滴定前無氣泡，滴定終點有氣泡，使滴定結(jié)果______。偏高偏低解析體積數(shù)＝末讀數(shù)－初讀數(shù)。滴定管尖嘴部分滴定前有氣泡，滴定終點無氣泡，讀取的體積數(shù)比實際消耗標準溶液的體積大，結(jié)果偏高。(3)讀數(shù)操作①滴定前平視滴定管刻度線，滴定終點俯視刻度線，使滴定結(jié)果______。②滴定前仰視滴定管刻度線，滴定終點俯視刻度線，使滴定結(jié)果______。偏低偏低解析仰視讀數(shù)時，讀取的體積數(shù)偏大，俯視讀數(shù)時，讀取的體積數(shù)偏小。(4)指示劑選擇：用鹽酸滴定氨水，選用酚酞作指示劑，使滴定結(jié)果______。偏低解析用鹽酸滴定氨水，選用酚酞作指示劑，由于酚酞變色時，溶液呈堿性，鹽酸不足，氨水有剩余，消耗鹽酸的體積數(shù)偏小，結(jié)果偏低。(5)存在雜質(zhì)①用含NaCl雜質(zhì)的NaOH配制成標準溶液來滴定鹽酸，則測定的鹽酸濃度將______。②用含Na2O雜質(zhì)的NaOH配制成標準溶液來滴定鹽酸，則測定的鹽酸濃度______。偏高偏低解析用含NaCl雜質(zhì)的NaOH配制成標準溶液來滴定鹽酸，由于NaCl不與鹽酸反應(yīng)，消耗的溶液體積增大，結(jié)果偏高。用含Na2O雜質(zhì)的NaOH配制成標準溶液來滴定鹽酸，根據(jù)中和1molHCl所需Na2O質(zhì)量為31g，中和1molHCl所需NaOH質(zhì)量為40g，可知中和相同量鹽酸時，所需含Na2O的NaOH的量比所需純NaOH的量小，結(jié)果偏低。中和滴定的誤差分析方法(1)依據(jù)公式c(待測)＝

來判斷。c(標準)和V(待測)在誤差分析時是定值，因此只需分析使得所耗標準液體積V(標準)變大或變小的原因即可，V(標準)變大，則c(待測)偏高，V(標準)變小，則c(待測)偏低。(2)滴定管讀數(shù)要領(lǐng)以凹液面的最低點為基準(如圖)正確讀數(shù)(虛線部分)和錯誤讀數(shù)(實線部分)歸納總結(jié)04探究高考明確考向1.正誤判斷，正確的打“√”，錯誤的打“×”(1)用標準HCl溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度，選擇酚酞為指示劑(

)(2018·全國卷Ⅲ，10B)(2)滴定接近終點時，滴定管的尖嘴可以接觸錐形瓶內(nèi)壁(

)(2016·海南，8C)(3)用稀NaOH滴定鹽酸，用酚酞作指示劑，當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定(

)(2015·廣東理綜，12C)(4)中和滴定時，滴定管用所盛裝的反應(yīng)液潤洗2～3次(

)(2015·江蘇，7B)×√×√1234562.(2016·全國卷Ⅰ，12)298K時，在20.0mL0.10mol·L－1氨水中滴入0.10mol·L－1的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10mol·L－1氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是A.該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑B.M點對應(yīng)的鹽酸體積為20.0mLC.M點處的溶液中

＝c(Cl－)＝c(H＋)＝c(OH－)D.N點處的溶液中pH<12√123456解析A項，鹽酸滴定氨水時，滴定終點溶液為NH4Cl溶液，呈酸性，故指示劑應(yīng)選甲基橙，錯誤；B項，一水合氨屬于弱堿，與鹽酸正好反應(yīng)生成NH4Cl時溶液呈酸性，故二者等濃度反應(yīng)時，若溶液的pH＝7，鹽酸的體積應(yīng)小于氨水的體積，即小于20.0mL，錯誤；D項，由圖可知，N點即為0.10mol·L－1氨水，由其電離度為1.32%，可知0.10mol·L－1氨水中c(OH－)＝0.00132mol·L－1，故該氨水中11<pH<12，正確。1234563.[2018·全國卷Ⅰ，27(4)]Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時，取50.00mL葡萄酒樣品，用0.01000mol·L－1的碘標準液滴定至終點，消耗10.00mL。滴定反應(yīng)的離子方程式為______________________________________，該樣品中Na2S2O5的殘留量為_______g·L－1(以SO2計)。0.1281234564.[2018·全國卷Ⅱ，28(3)]測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。①稱量mg樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmol·L－1KMnO4溶液滴定至終點。滴定終點的現(xiàn)象是_________________________________。溶液變成粉紅色且半分鐘內(nèi)不變色解析滴定終點的現(xiàn)象是有粉紅色出現(xiàn)且半分鐘內(nèi)不變色。123456②向上述溶液中加入過量鋅粉至反應(yīng)完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化，用cmol·L－1KMnO4溶液滴定至終點，消耗KMnO4溶液VmL。該晶體中鐵的質(zhì)量分數(shù)的表達式為_________________。123456Fe2＋→Fe3＋～e－則n(Fe2＋)＝5cV×10－3mol則m(Fe2＋)＝5cV×10－3×56g1234565.[2018·全國卷Ⅲ，26(2)②改編]稱取1.2000g某硫代硫酸鈉晶體，用100mL容量瓶配成樣品溶液。取0.00950mol·L－1的K2Cr2O7標準溶液20.00mL，硫酸酸化后加入過量KI，發(fā)生反應(yīng)：

＋6I－＋14H＋===3I2＋2Cr3＋＋7H2O。然后用硫代硫酸鈉樣品溶液滴定至淡黃綠色，發(fā)生反應(yīng)：I2＋

＋2I－。加入淀粉溶液作為指示劑，繼續(xù)滴定，當(dāng)溶液__________，即為終點。平行滴定3次，樣品溶液的平均用量為24.80mL，則樣品純度為______%(保留1位小數(shù))。藍色褪去95.0123456解析加入淀粉溶液作指示劑，淀粉遇I2變藍色，加入的Na2S2O3樣品與I2反應(yīng)，當(dāng)I2消耗完后，溶液藍色褪去，即為滴定終點。

1

60.00950mol·L－1×0.02L

0.00950mol·L－1×0.02L×61234566.[2017·全國卷Ⅰ，26(5)，改編]凱氏定氮法的原理是用濃硫酸在催化劑存在下將樣品中有機氮轉(zhuǎn)化為銨鹽，銨鹽經(jīng)處理后，通過滴定測量，已知NH3＋H3BO3===NH3·H3BO3；NH3·H3BO3＋HCl===NH4Cl＋H3BO3，取某甘氨酸(C2H5NO2)樣品m克進行測定，滴定錐形瓶中吸收液(含NH3·H3BO3和指示劑)時消耗濃度為cmol·L－1的鹽酸VmL，則樣品中氮的質(zhì)量分數(shù)為_______%，樣品的純度≤_______%。12345605課時作業(yè)1.(2018·河北衡水中學(xué)調(diào)研)下列操作會使H2O的電離平衡向正方向移動，且所得溶液呈酸性的是A.向水中加入少量的CH3COONaB.向水中加入少量的NaHSO4C.加熱水至100℃，pH＝6D.向水中加少量的明礬√解析CH3COO－水解，溶液顯堿性；NaHSO4電離出H＋抑制水的電離；100℃的水pH＝6，但c(H＋)＝c(OH－)，是中性；D項，Al3＋水解，促進水的電離，溶液顯酸性，正確。12345678910111213142.(2019·成都質(zhì)檢)常溫下，下列溶液的pH最大的是A.0.02mol·L－1氨水與水等體積混合后的溶液B.pH＝2的鹽酸與pH＝12的NaOH溶液等體積混合后的溶液C.0.02mol·L－1鹽酸與0.02mol·L－1氨水等體積混合后的溶液D.0.01mol·L－1鹽酸與0.03mol·L－1氨水等體積混合后的溶液√解析D項混合后得到0.01mol·L－1氨水和0.005mol·L－1NH4Cl的混合溶液，相當(dāng)于往A項溶液中加入NH4Cl，因而D的pH比A的小。12345678910111213143.甲、乙、丙、丁四位同學(xué)通過計算得出室溫下，在pH＝12的某溶液中，由水電離出的c(OH－)分別為甲：1.0×10－7mol·L－1；乙：1.0×10－6mol·L－1；丙：1.0×10－2mol·L－1；丁：1.0×10－12mol·L－1。其中你認為可能正確的數(shù)據(jù)是A.甲、乙

B.乙、丙

C.丙、丁

D.乙、丁解析如果該溶液是一種強堿(如NaOH)溶液，則該溶液的OH－首先來自于堿(NaOH)的電離，水的電離被抑制，c(H＋)＝1×10－12mol·L－1，所有這些H＋都來自于水的電離，水電離出相同物質(zhì)的量的OH－，所以丁正確；如果該溶液是一種強堿弱酸鹽溶液，則該溶液呈堿性是由于鹽中弱酸根水解。水解時，弱酸根離子與水反應(yīng)生成弱酸和OH－，使溶液中c(OH－)＞c(H＋)，溶液中的OH－由水電離所得，所以丙也正確?！?2345678910111213144.(2018·泰安模擬)常溫下，關(guān)于溶液稀釋的說法正確的是A.將1L0.1mol·L－1的Ba(OH)2溶液加水到體積為2L，pH＝13B.pH＝3的醋酸溶液加水稀釋到原濃度的

，pH＝5C.pH＝4的H2SO4溶液加水稀釋到原濃度的

，溶液中由水電離產(chǎn)生的c(H＋)

＝1×10－6mol·L－1D.pH＝8的NaOH溶液加水稀釋到原濃度的

，其pH＝61234567891011121314解析A項，c(OH－)＝0.2mol·L－1，稀釋1倍后c(OH－)＝0.1mol·L－1，則pH＝13，正確；C項，稀釋100倍后，H2SO4的pH＝6，則水電離的c水(H＋)＝10－8mol·L－1，錯誤?！?.(2018·山西重點中學(xué)聯(lián)考)下列說法不正確的是C.25℃時，AgCl固體在等物質(zhì)的量濃度的NaCl、CaCl2溶液中溶度積相同D.冰醋酸中逐滴加水，溶液的導(dǎo)電性、醋酸的電離程度、pH均先增大后減小溶度積只與溫度有關(guān)，C正確；冰醋酸中逐滴加水，溶液的導(dǎo)電性先增大后減小，醋酸的電離程度逐漸增大，pH先減小后增大，D不正確?！?2345678910111213146.室溫時，關(guān)于下列溶液的敘述正確的是A.1.0×10－3mol·L－1鹽酸的pH＝3,1.0×10－8mol·L－1鹽酸的pH＝8B.pH＝a的醋酸溶液稀釋一倍后，溶液的pH＝b，則a＞bC.pH＝12的氨水和pH＝2的鹽酸等體積混合，混合液的pH＜7D.1mLpH＝1的鹽酸與100mLNaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，則NaOH溶

液的pH＝11√1234567891011121314解析鹽酸是強酸，則1.0×10－3mol·L－1鹽酸的pH＝3，室溫下酸性溶液的pH不可能大于7，A錯誤；pH＝a的醋酸溶液稀釋1倍后酸性降低，如果溶液的pH＝b，則a＜b，B錯誤；氨水是弱堿，pH＝12的氨水和pH＝2的鹽酸等體積混合，氨水過量，溶液顯堿性，所以混合液的pH＞7，C錯誤；1mLpH＝1的鹽酸與100mLNaOH溶液混合后，溶液的pH＝7，這說明鹽酸的物質(zhì)的量與氫氧化鈉的物質(zhì)的量相等，則NaOH溶液的濃度是0.001mol·L－1，所以溶液的pH＝11，D正確。12345678910111213147.H2S2O3是一種弱酸，實驗室欲用0.01mol·L－1的Na2S2O3溶液滴定I2溶液，發(fā)生的反應(yīng)為I2＋2Na2S2O3===2NaI＋Na2S4O6，下列說法合理的是A.該滴定可用甲基橙作指示劑B.Na2S2O3是該反應(yīng)的還原劑C.該滴定可選用如圖所示裝置D.該反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為4NA√12345678910111213141234567891011121314解析溶液中有單質(zhì)碘，應(yīng)加入淀粉溶液作指示劑，碘與硫代硫酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)到達終點時，單質(zhì)碘消失，藍色褪去，故A錯誤；Na2S2O3中S元素化合價升高被氧化，作還原劑，故B正確；Na2S2O3溶液顯堿性，應(yīng)該用堿式滴定管，故C錯誤；反應(yīng)中每消耗2molNa2S2O3，電子轉(zhuǎn)移數(shù)為2NA，故D錯誤。8.已知Ag2CrO4是磚紅色沉淀，下列滴定反應(yīng)中，指示劑使用不正確的是A.用標準FeCl3溶液滴定KI溶液，選擇KSCN溶液B.用I2溶液滴定Na2SO3溶液，淀粉作指示劑C.用AgNO3溶液滴定NaCl溶液，Na2CrO4作指示劑D.用H2O2溶液滴定KI溶液，淀粉作指示劑√1234567891011121314解析鐵離子與碘離子反應(yīng)，生成亞鐵離子和碘單質(zhì)，KSCN溶液遇鐵離子顯紅色，當(dāng)溶液顯紅色時，說明碘離子反應(yīng)完全，達到滴定終點，故A正確；淀粉遇碘單質(zhì)顯藍色，當(dāng)溶液顯藍色時，說明亞硫酸根離子已經(jīng)被碘單質(zhì)充分氧化，碘單質(zhì)剩余，達到滴定終點，故B正確；Ag2CrO4是磚紅色沉淀，當(dāng)溶液中有磚紅色沉淀時，待測液中的氯離子被充分沉淀，銀離子剩余，故C正確；待測液中的碘離子被雙氧水氧化生成碘單質(zhì)，淀粉顯藍色，即開始滴定就出現(xiàn)藍色，藍色加深，碘離子反應(yīng)完全時，藍色不再加深，但是不易觀察，不能判斷滴定終點，故D錯誤。12345678910111213149.在不同溫度下的水溶液中離子濃度曲線如圖所示，下列說法不正確的是A.向b點對應(yīng)的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a點，此時c(Na＋)＝c(CH3COO－)B.25℃時，加入CH3COONa可能引起由c向d的變化，升溫可能引起由a向c的變化C.T

℃時，將pH＝2的硫酸與pH＝10的KOH等體積混合后，溶液顯中性D.b點對應(yīng)的溶液中大量存在：K＋、Ba2＋、

、I－√12345678910111213141234567891011121314解析A項，向b點對應(yīng)的醋酸溶液中滴加NaOH溶液至a點，因為a點溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒規(guī)律，所以c(Na＋)＝c(CH3COO－)，正確；B項，CH3COONa屬于強堿弱酸鹽，會發(fā)生水解使溶液顯堿性，使得c(OH－)離子濃度增大，可能引起由c向d的變化，升溫溶液中的c(OH－)和c(H＋)同時同等程度的增大，所以可能引起由a向c的變化，正確；C項，由圖像知T

℃時Kw＝10－12，將pH＝2的硫酸與pH＝10的KOH等體積混合后，溶液顯中性，正確；10.(2018·株洲教學(xué)質(zhì)檢)常溫下，用0.1mol·L－1的NaOH溶液滴定相同濃度的20mL一元弱酸HA溶液，滴定過程中溶液的pH隨滴定分數(shù)(滴定分數(shù)＝

)的變化曲線如圖所示(忽略中和熱效應(yīng))，下列說法中不正確的是A.HA溶液加水稀釋后，溶液中

的值減小B.當(dāng)?shù)味ǚ謹?shù)為1時，溶液中水的電離程度最大C.當(dāng)?shù)味ǚ謹?shù)大于1時，溶液中離子濃度關(guān)系一

定是c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)D.當(dāng)?shù)味ǚ謹?shù)為x時，HA的電離常數(shù)為K(HA)＝√1234567891011121314當(dāng)?shù)味ǚ謹?shù)為1時，二者恰好完全反應(yīng)，溶液中的溶質(zhì)為NaA，屬于強堿弱酸鹽，促進水的電離，溶液中水的電離程度最大，B項正確；當(dāng)?shù)味ǚ謹?shù)大于1時，溶液中離子濃度關(guān)系可能是c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)，也可能是c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)，C項錯誤；123456789101112131411.(2018·泉州質(zhì)檢)常溫下，向濃度均為0.1mol·L－1體積均為10mL的兩種一元酸(HX、HY)溶液中，分別滴入0.1mol·L－1NaOH溶液，pH的變化曲線如圖所示。下列說法中錯誤的是A.N點：c(Na＋)＝c(Y－)＋c(HY)B.M點：c(X－)＞c(Na＋)C.滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：

HX溶液＞HY溶液D.滴入10mLNaOH溶液時，溶液中水的電

離程度：HX溶液＜HY溶液√1234567891011121314解析據(jù)圖可知，濃度均為0.1mol·L－1的兩種一元酸(HX、HY)溶液的pH都大于1，說明HX和HY均為弱酸，N點加入NaOH溶液的體積為15mL，NaOH與HY的物質(zhì)的量之比為3∶2，則根據(jù)物料守恒得2c(Na＋)＝3c(Y－)＋3c(HY)，A項錯誤；M點加入NaOH溶液的體積為5mL，根據(jù)反應(yīng)方程式：NaOH＋HX===NaX＋H2O可知，反應(yīng)后所得溶液中HX和NaX的物質(zhì)的量相等，此時溶液的pH＜7，說明HX的電離程度大于X－的水解程度，所以c(X－)＞c(Na＋)，B項正確；據(jù)圖可知，濃度均為0.1mol·L－1的兩種一元酸HX、HY溶液的pH大小關(guān)系為pH(HX)＜pH(HY)，說明酸性HX＞HY，因酸性越弱其對應(yīng)的陰離子水解程度越大，所以滴至pH＝7時，消耗NaOH溶液的體積：HX溶液＞HY溶液，C項正確；滴入10mLNaOH溶液時，HX和HY均恰好完全反應(yīng)分別得到NaX溶液和NaY溶液，因酸性HX＞HY，則X－的水解程度小于Y－的水解程