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文檔簡介

…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁,總=sectionpages22頁第=page11頁,總=sectionpages11頁2025年北師大版選修3化學(xué)上冊月考試卷41考試試卷考試范圍:全部知識點;考試時間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級:______考號:______總分欄題號一二三四五六總分得分評卷人得分一、選擇題(共7題,共14分)1、下列敘述正確的是()A.鉀原子的2s軌道的能量比3p軌道的高B.鋰原子的1s與2s軌道皆為球形C.p能級的原子軌道呈啞鈴形,隨著電子層序數(shù)的增加,p能級的原子軌道數(shù)增多D.第4電子層最多可容納16個電子2、下面表示鋰原子結(jié)構(gòu)的化學(xué)用語中,對核外電子運動狀態(tài)描述最詳盡的是A.LiB.C.1s22s1D.3、下列說法正確的是()A.核外電子排布式為的原子能產(chǎn)生發(fā)射光譜B.電子的能量不一定高于電子的能量C.基態(tài)鈉原子核外電子只有1種運動狀態(tài)D.違反了泡利原理4、短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大,X原子的最外層電子數(shù)是次外層的3倍,金屬元素Y原子核外無未成對電子,Z的單質(zhì)晶體是應(yīng)用最廣泛的半導(dǎo)體材料,W與X位于同一主族。下列說法不正確的是A.W的最高價氧化物對應(yīng)的水化物是強酸B.X的簡單氣態(tài)氫化物的沸點比W的高C.Y的第一電離能比同周期相鄰元素的大D.1mol單質(zhì)Z中共價鍵的數(shù)目約為4×6.02×10235、三氟化硼乙醚絡(luò)合物是一種有機(jī)催化劑,測定其中的含量時涉及的反應(yīng)為下列說法錯誤的是()A.中B的雜化方式是B.的空間構(gòu)型為平面三角形C.均可形成分子間氫鍵D.晶體中每個周圍有8個6、下列比較錯誤的是A.鍵能:H2O>H2S,鍵長:HBr>HClB.物質(zhì)的沸點:H2O>NH3>HFC.分子內(nèi)鍵角:CO2>CH4>H2OD.共用電子對偏向:HCl>HBr>HI7、水中存在離子;其結(jié)構(gòu)如圖所示。該粒子內(nèi)不存在的作用力是。

A.配位鍵B.極性鍵C.氫鍵D.離子鍵評卷人得分二、多選題(共6題,共12分)8、下列各式中各能級能量高低的排列順序正確的是()A.B.C.D.9、下面是s能級和p能級的原子軌道圖;下列說法正確的是()

A.s電子的原子軌道呈球形,P軌道電子沿軸呈“8”字形運動B.s能級電子能量低于p能級C.每個p能級有3個原子軌道,在空間伸展方向是不同的D.任一電子層的能級總是從s能級開始,而且能級數(shù)等于該電子層序數(shù)10、碳酸亞乙酯是鋰離子電池低溫電解液的重要添加劑,其結(jié)構(gòu)如圖:下列有關(guān)說法不正確的是A.分子式為C3H4O3B.分子中σ鍵與π鍵個數(shù)之比為3:1C.分子中既有極性鍵也有非極性鍵D.分子中碳原子的雜化方式全部為sp2雜化11、有一種藍(lán)色晶體[可表示為MxFey(CN)6],經(jīng)X射線研究發(fā)現(xiàn),其晶體中陰離子的最小結(jié)構(gòu)單元如圖所示。它的結(jié)構(gòu)特征是Fe3+和Fe2+互相占據(jù)立方體互不相鄰的頂點,而CN-位于立方體的棱上,則下列說法正確的是()

A.x=2,y=1B.該晶體屬于離子晶體,M呈+1價C.M的離子不可能在立方體的體心位置D.該晶胞中與每個Fe3+距離最近且相等的CN-有3個12、下列關(guān)于物質(zhì)熔、沸點的比較不正確的是()A.Si、Si金剛石的熔點依次降低B.SiCl4、MgBr2、氮化硼的熔點依次升高C.F2、Cl2、Br2、I2的沸點依次升高D.AsH3、PH3、NH3的沸點依次升高13、下表是某些原子晶體的熔點和硬度。原子晶體金剛石氮化硼碳化硅硅鍺熔點/℃3350300026001415938.4硬度109.59.07.06.0

分析表中的數(shù)據(jù),判斷下列敘述正確的是()A.構(gòu)成原子晶體的原子種類越多,晶體的熔點越高B.構(gòu)成原子晶體的原子間的共價鍵鍵能越大,晶體的熔點越高C.構(gòu)成原子晶體的原子的半徑越大,晶體的硬度越大D.構(gòu)成原子晶體的原子的半徑越大,晶體的硬度越小評卷人得分三、填空題(共8題,共16分)14、非金屬元素雖然種類不多;但是在自然界中的豐度卻很大,請回答下列問題:

(1)BN(氮化硼,晶胞結(jié)構(gòu)如圖)和CO2中的化學(xué)鍵均為共價鍵,BN的熔點高且硬度大,CO2的晶體干冰卻松軟且極易升華。由此可以判斷:BN可能是______晶體,CO2可能是______晶體,BN晶體中B原子的雜化軌道類型為______,干冰中C原子的雜化軌道類型為______

(2)分子極性:OF2______H2O,鍵角:OF2______H2O(填“>””或者“<”)

(3)金剛石和石墨都是碳元素的單質(zhì),但石墨晶體熔點比金剛石______,原因是______

(4)單晶硅的結(jié)構(gòu)與金剛石結(jié)構(gòu)相似,若將金剛石晶體中一半的C原子換成Si原子且同種原子不成鍵,則得如圖所示的金剛砂(SiC)結(jié)構(gòu)。在SiC結(jié)構(gòu)中,每個C原子周圍距離相等且最近的C原子數(shù)目為______,假設(shè)C-Si鍵長為acm,則晶胞密度為______g/cm3。

15、第三周期元素中,鎂元素核外有___種能量不同的電子;氯元素的最外層電子排布式為______;由這兩種元素組成的化合物的電子式為______________。16、開發(fā)新型儲氫材料是開發(fā)利用氫能的重要研究方向。

(1)是一種儲氫材料,可由和反應(yīng)制得。

①基態(tài)Cl原子中,電子占據(jù)的最高電子層符號為______,該電子層具有的原子軌道數(shù)為_______。

②Li、B、H元素的電負(fù)性由大到小的排列順序為___________。

(2)金屬氫化物是具有良好發(fā)展前景的儲氫材料。

①LiH中,離子半徑:Li+___________(填“>”“=”或“<”)H-。

②某儲氫材料是短周期金屬元素M的氫化物。M的部分電離能如表所示:。738145177331054013630

則M是______________(填元素名稱)。17、每個時代的發(fā)展都離不開化學(xué)材料。黃銅是人類最早使用的合金之一;主要由鋅和銅組成。回答下列問題:

(1)基態(tài)鋅原子的價電子排布式為___,屬于周期表___區(qū)元素。電子占據(jù)最高能層的電子云輪廓圖形狀為___。

(2)第一電離能I1(Zn)___I1(Cu)(填“大于”或“小于”)。

(3)向[Cu(H2O)4]2+溶液(天藍(lán)色)中加入過量氨水將生成更穩(wěn)定的[Cu(NH3)4]2+溶液(深藍(lán)色),原因是___;向深藍(lán)色溶液中逐滴加入稀鹽酸,觀察到的現(xiàn)象是___。18、某鹽的組成可表示為3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl?;卮鹣铝袉栴}:

(1)氯原子的電子排布式為________________。

(2)元素的基態(tài)氣態(tài)原子得到一個電子形成氣態(tài)負(fù)一價離子時所放出的能量稱作第一電子親和能(E1)。第二周期部分元素的E1變化趨勢如圖(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是_________________;氮元素的E1呈現(xiàn)異常的原因是__________________。

(3)經(jīng)X射線衍射測得化合物3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl的晶體結(jié)構(gòu),其局部結(jié)構(gòu)如圖(b)所示。

①H3O+中心原子的雜化類型為________,NH4+的空間構(gòu)型為________。

②3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl中陰離子N5-中的σ鍵總數(shù)為________個。分子中的大π鍵可用符號Π表示,其中m代表參與形成大π鍵的原子數(shù),n代表參與形成大π鍵的電子數(shù)(如苯分子中的大π鍵可表示為Π),則N5-中的大π鍵應(yīng)表示為________。

③圖(b)中虛線代表氫鍵,其中表示式為(NH4+)N—HCl、________、________。19、據(jù)報道復(fù)旦大學(xué)修發(fā)賢教授課題組成功制備出砷化鈮納米帶;并觀測到其表面態(tài)具有百倍于金屬銅薄膜和千倍于石墨烯的導(dǎo)電性。相關(guān)研究論文已在線發(fā)表于權(quán)威科學(xué)期刊《自然》。回答下列問題:

(1)鈮元素(Nb)為一種金屬元素,其基態(tài)原子的核外電子排布式為[Kr]4d55s1。下列是Nb的不同微粒的核外電子排布式,其中失去最外層1個電子所需能量最小的是___(填標(biāo)號)。

a.[Kr]4d35s15p1b.[Kr]4d45s1c.Kr]4d2d.Kr]4d3

(2)砷為第VA族元素,砷可以與某些有機(jī)基團(tuán)形成有機(jī)化合物,如(ClCH=CH)2AsCl,其中As原子與2個C原子、1個Cl原子形成的VSEPR模型為____。

(3)英國曼徹斯特大學(xué)物理學(xué)家安德烈·蓋姆和康斯坦丁諾沃肖洛夫用微機(jī)械剝離法成功從石墨中分離出石墨烯;因此共同獲得2010年諾貝爾物理學(xué)獎;而石墨烯具有優(yōu)異的光學(xué);電學(xué)、力學(xué)特性在材料學(xué)、微納加工、能源、生物醫(yī)學(xué)和藥物傳遞等方面具有重要的應(yīng)用前景,被認(rèn)為是一種未來革命性的材料。

已知“石墨烯”的平面結(jié)構(gòu)如圖所示,一定條件下石墨烯與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成石墨烷,石墨烷中碳原子雜化類型是___,石墨烯導(dǎo)電的原因是____。

(4)石墨烯也可采用化學(xué)方法進(jìn)行制備如采用六氯苯、六溴苯作為原料可制備石墨烯。下表給出了六氯苯、六溴苯、苯六酸俗名為蜜石酸的熔點和水溶性:。物質(zhì)六氯苯六溴苯苯六酸熔點/℃231325287水溶性不溶不溶易溶

六溴苯的熔點比六氯苯高的原因是____,苯六酸與六溴苯、六氯苯的水溶性存在明顯的差異本質(zhì)原因是___。

(5)出于以更高效率利用太陽光等目的研制出金紅石型鈮氧氮化物(NbON),比以往的光學(xué)半導(dǎo)體更能夠吸收長波長側(cè)的光,作為光學(xué)半導(dǎo)體的新材料。該化合物的晶胞有如圖所示的兩種構(gòu)型,若晶胞的邊長為apm,該晶體的密度為__g·cm-3。(NA是阿伏加德羅常數(shù)的值,相關(guān)原子量:Nb—93)

20、硼及其化合物在新材料;工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)等方面用途很廣。請回答下列問題:

元素的基態(tài)原子的價電子排布圖為______,B、N、O元素的第一電離能由大到小的順序為______。

三氟化硼在常溫常壓下為具有刺鼻惡臭和強刺激性氣味的無色有毒腐蝕性氣體,其分子的立體構(gòu)型為______,B原子的雜化類型為______。

自然界中,含B的鈉鹽是一種天然礦藏,其化學(xué)式寫作實際上它的陰離子結(jié)構(gòu)單元是由兩個和兩個縮合而成的雙六元環(huán),應(yīng)該寫成其結(jié)構(gòu)式如圖1,它的陰離子可形成鏈狀結(jié)構(gòu)。該陰離子由極性鍵和配位鍵構(gòu)成,請在答題卷中抄上圖1結(jié)構(gòu)式后用“”標(biāo)出其中的配位鍵,該陰離子通過______相互結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu)。

科學(xué)家發(fā)現(xiàn)硼化鎂在39K時有超導(dǎo)性,在硼化鎂晶體的理想模型中,鎂原子和硼原子是分層排布的,一層鎂一層硼相間排列。圖2是該晶體微觀結(jié)構(gòu)中取出的部分原子沿z軸方向的投影,白球是鎂原子投影,黑球是硼原子投影。則硼化鎂的化學(xué)式為______。

磷化硼是一種有價值的超硬耐磨涂層材料,這種陶瓷材料可作為金屬表面的保護(hù)薄膜。磷化硼晶胞如圖3所示,在BP晶胞中B的堆積方式為______,當(dāng)晶胞晶格參數(shù)為478pm時,磷化硼中硼原子和磷原子之間的最近距離為______cm。21、銅及其化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有許多用途。請回答下列問題:

(1)Cu2O中陽離子的基態(tài)核外電子排布式為__________________;Cu和Ni在元素周期表中的位置相鄰,Ni在周期表中的位置是__________________。

(2)將過量的氨水加到硫酸銅溶液中,溶液最終變成深藍(lán)色,繼續(xù)加入乙醇,析出深藍(lán)色的晶體[Cu(NH3)4]SO4·H2O。

①乙醇分子中C原子的軌道雜化類型為__________________,NH3與H+以配位鍵形成NH4+,則NH4+的空間構(gòu)型為____________________。

②[Cu(NH3)4]SO4·H2O]中存在的化學(xué)鍵除了極性共價鍵外,還有____________________。

③NH3極易溶于水的原因主要有兩個,一是_______________,二是_______________________。

(3)CuSO4溶液中加入過量KCN溶液能生成配離子[Cu(CN)4]2-,1molCN-中含有的π鍵數(shù)目為__________。與CN-互為等電子體的離子有____________(寫出一種即可)。

(4)Cu與F形成的化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,若晶體密度為ag·cm-3,則Cu與F最近距離為____________pm(用NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,列出計算表達(dá)式;不用化簡)。

評卷人得分四、原理綜合題(共1題,共6分)22、過渡元素參與組成的新型材料有著廣泛的用途;回答下列問題。

(1)基態(tài)鐵原子核外共有________種不同空間運動狀態(tài)的電子。鐵;鈷、鎳基態(tài)原子中;核外未成對電子數(shù)最少的原子價層電子軌道表示式(電子排布圖)為________。

(2)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型與氯化鈉的相同,Ni2+和Fe2+的離子半徑分別為69pm和74pm;則熔點NiO________FeO(填“>”“<”或“=”),原因是________。

(3)Cr的一種配合物結(jié)構(gòu)如圖所示:

①陰離子的空間構(gòu)型為________形。

②配離子中;中心離子的配位數(shù)為_______,N與中心原子形成的化學(xué)鍵稱為_______鍵。

③配體H2NCH2CH2NH2(乙二胺)中碳原子的雜化方式是________;分子中三種元素電負(fù)性從大到小的順序為________。

(4)一種新型材料的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示;圖2是晶胞中Sm和As原子的投影位置。

圖1中F和O共同占據(jù)晶胞的上下底面位置,若兩者的比例依次用x和1?x代表,則該化合物的化學(xué)式表示為________,晶體密度ρ=________g·cm?3(用含x的表達(dá)式表示,設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA)。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo),例如圖1中原子1的坐標(biāo)(),則原子2的坐標(biāo)為________。評卷人得分五、工業(yè)流程題(共1題,共4分)23、飲用水中含有砷會導(dǎo)致砷中毒,金屬冶煉過程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在;可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水,其工藝流程如下:

已知:①As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq);

②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。

(1)砷在元素周期表中的位置為_______;AsH3的電子式為______;

(2)下列說法正確的是_________;

a.酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半徑:S>P>As

c.第一電離能:S

(3)沉淀X為__________(填化學(xué)式);

(4)“一級沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二級沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________;

(6)關(guān)于地下水中砷的來源有多種假設(shè),其中一種認(rèn)為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3,同時生成導(dǎo)致砷脫離礦體進(jìn)入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為______________。評卷人得分六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共4題,共28分)24、已知A、B、C、D、E是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,其元素性質(zhì)或原子結(jié)構(gòu)如圖:。A原子核外電子分占3個不同能級,且每個能級上排布的電子數(shù)相同B原子最高能級的不同軌道都有電子,且自旋方向相同C在周期表所有元素中電負(fù)性最大D位于周期表中第4縱列E基態(tài)原子M層全充滿,N層只有一個電子

(1)A的最高價氧化物是___________分子(填“極性”或“非極性”)。

(2)B與其同周期相鄰元素第一電離能由大到小的順序為___________(請?zhí)钤胤?;其一種氣態(tài)氫化物分子的空間結(jié)構(gòu)呈三角錐形,該分子的中心原子的雜化軌道類型為___________。

(3)C的氣態(tài)氫化物沸點是同族元素氫化物沸點中最高的,其原因是___________。

(4)A、B、C三種元素的原子半徑由大到小的順序:___________(請?zhí)钤胤?。

(5)D屬于___________區(qū)的元素,其基態(tài)原子的價電子排布圖為___________。

(6)E的基態(tài)原子電子排布式為___________。25、鉀和碘的相關(guān)化合物在化工;醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。回答下列問題:

(1)基態(tài)K原子中,核外電子占據(jù)的最高能層的符號是_____,占據(jù)該能層電子的電子云輪廓圖形狀為_____。K和Cr屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬K的熔點、沸點等都比金屬Cr低,原因是_____。

(2)X射線衍射測定等發(fā)現(xiàn),I3AsF6中存在I3+離子。I3+離子的幾何構(gòu)型為____________,中心原子的雜化類型為_______________。

(3)KIO3晶體是一種性能良好的非線性光學(xué)材料,具有鈣鈦礦型的立體結(jié)構(gòu),邊長為a=0.446nm,晶胞中K、I、O分別處于頂角、體心、面心位置,如圖所示。K與O間的最短距離為_____nm,與K緊鄰的O個數(shù)為_____。

(4)在KIO3晶胞結(jié)構(gòu)的另一種表示中,I處于各頂角位置,則K處于_____________位置,O處于_____位置。26、金屬鈦因為其優(yōu)越的性能被稱為“未來金屬”,其工業(yè)冶煉涉及到的反應(yīng)如下:TiO2+2C+2Cl2TiCl4+2CO。回答下列相關(guān)問題:

(1)基態(tài)鈦原子的價層電子排布式為____,上述反應(yīng)中非金屬元素電負(fù)性由大到小是______;

(2)已知部分物質(zhì)熔沸點如下:。名稱金紅石金剛石四氯化鈦四溴化鈦四碘化鈦化學(xué)式TiO2CTiCl4TiBr4TiI4熔點/℃18303550-24.138150沸點/℃29274827136.4233.1377.2

自左向右,表中的三種鈦的鹵化物熔沸點依次升高的原因是__________。

(3)配位數(shù)為6,組成為TiCl3?6H2O的晶體有兩種:化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2?H2O的X呈綠色,定量實驗表明,X與AgNO3以1:2物質(zhì)的量比反應(yīng)生成沉淀。Y呈紫色,且Y與AgNO3以1:3物質(zhì)的量之比反應(yīng)生成沉淀,則Y的化學(xué)式為______。

(4)鈣鈦礦是重要的含鈦礦物之一。其主要成分Z的晶胞如圖所示。推測Z的化學(xué)式為__________,Ca填充在O圍成的_________空隙中。

(5)若晶胞參數(shù)a=384.1pm,Z晶體的密度為_________列出計算表達(dá)式并計算出兩位有效數(shù)字結(jié)果,3.8413≈56.67,阿伏加德羅常數(shù)用6.0×1023mol-1)27、金屬晶體中金屬原子主要有三種常見的堆積方式:體心立方堆積、面心立方堆積和六方堆積,其結(jié)構(gòu)單元分別如下圖中甲、乙、丙所示,則甲、乙、丙三種結(jié)構(gòu)單元中,金屬原子個數(shù)比為________。

參考答案一、選擇題(共7題,共14分)1、B【分析】【詳解】

A.鉀原子的2s軌道的能量比3p軌道的低;故A錯誤;

B.s軌道都為球形;故B正確;

C.p能級的原子軌道都是3個;故C錯誤;

D.每個電子層最多容納的電子數(shù)為所以第4電子層最多可容納32個電子,故D錯誤;

選B。2、D【分析】【詳解】

A.Li為鋰的元素符號;沒有描述核外電子的運動狀態(tài);

B.表示原子結(jié)構(gòu)示意圖;描述了核外電子是分層排布的;

C.1s22s1為鋰原子的核外電子排布式;描述了核外電子的能層;能級;

D.為鋰原子的核外電子排布圖;描述核外電子的能層;能級、原子軌道和自旋方向;

描述最詳盡的是D,答案為D。3、D【分析】【詳解】

A.1s22s22p2為基態(tài)原子;不能產(chǎn)生發(fā)射光譜,故A錯誤;

B.各能級能量的大小順序為1s;2s、2p、3s、3p、4s、3d、4p、5s;ns電子的能量一定高于(n-1)p電子的能量,故B錯誤;

C.鈉原子核外具有11個核外電子;處于不同能層;能級上的電子具有的能量不同,同一能級上的電子的自旋方向不同,所以有11種不同的運動狀態(tài),故C錯誤;

D.對于3p能級共有3個軌道;最多可以排6個電子,違反了泡利不相容原理,故D正確;

答案選D。

【點睛】

發(fā)射光譜是由激發(fā)態(tài)原子變成基態(tài)原子形成的光譜。4、D【分析】【分析】

短周期主族元素X;Y、Z、W的原子序數(shù)依次增大;由X原子的最外層電子數(shù)是次外層的3倍可知,X為O元素;由金屬元素Y原子核外無未成對電子可知,Y為Mg元素;由Z的單質(zhì)晶體是應(yīng)用最廣泛的半導(dǎo)體材料可知,Z為Si元素;由W與X位于同一主族可知,W為S元素。

【詳解】

A.硫元素的最高價氧化物對應(yīng)的水化物是硫酸;硫酸是二元強酸,故A正確;

B.水分子間能形成氫鍵;硫化氫分子間不能形成氫鍵,則水的的沸點比硫化氫高,故B正確;

C.同周期元素,從左到右,第一電離能有增大的趨勢,鎂的價電子排布式為3s2;3s軌道為全充滿的穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能比同周期相鄰元素的大,故C正確;

D.硅單質(zhì)為原子晶體,一個硅原子周圍有四個硅原子,每個硅原子形成共價鍵的數(shù)目為4×=2,則1mol單質(zhì)硅中共價鍵的數(shù)目約為2×6.02×1023;故D錯誤;

故選D。5、A【分析】【詳解】

A.中B原子采用雜化(),中B為雜化;故A錯誤;

B.中心原子價層電子對數(shù)N原子上無孤對電子,空間構(gòu)型為平面三角形,故B正確;

C.H2O和中均存在分子間可形成氫鍵,故C正確;

D.在螢石結(jié)構(gòu)中,的配位數(shù)為8,的配位數(shù)為4;故D正確;

故答案選A。6、B【分析】【詳解】

A.非金屬性O(shè)>S,Br>Cl,則鍵能:H2O>H2S,鍵長:HBr>HCl;A正確;

B.物質(zhì)的沸點:H2O>HF>NH3;B錯誤;

C.CO2、H2O、CH4、分別為直線型(180°)、V型(105°)、正四面體(109°28′),則分子中的鍵角:CO2>CH4>H2O;C正確;

D.非金屬性Cl>Br>I,共用電子對偏向:HCl>HBr>HI;D正確;

故答案選B。

【點睛】

本題的易錯點為C,要注意常見分子的空間結(jié)構(gòu)的認(rèn)識,對常見的數(shù)據(jù)加強記憶或?qū)W會推導(dǎo)。7、D【分析】【分析】

【詳解】

根據(jù)結(jié)構(gòu)圖可知,結(jié)構(gòu)中存在H-O極性共價鍵,氫鍵存在于不直接相連的H與電負(fù)性較大的O原子間,氫離子含有空軌道,氧原子含有孤電子對,形成配位鍵;因H5O2+中無陰陽離子;所以不存在離子鍵。

答案為D。二、多選題(共6題,共12分)8、BC【分析】【詳解】

A.不同能層不同能級的電子能量:E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s);故A錯誤;

B.不同能層不同能級的電子能量:E(3d)>E(4s)>E(3p)>E(3s);故B正確;

C.不同能層不同能級的電子能量:E(4s)>E(3s)>E(2s)>E(1s);故C正確;

D.不同能層不同能級的電子能量:E(4f)>E(5s)>E(3d)>E(4s);故D錯誤;

故選:BC。

【點睛】

根據(jù)構(gòu)造原理,各能級能量高低順序為①相同n而不同能級的能量高低順序為:ns<3s<4s2p<3p<4p;③不同層不同能級ns<(n-2)f<(n-1)d9、CD【分析】【詳解】

A.s電子的原子軌道呈球形;p電子的原子軌道是“8”字形的,但是電子是做無規(guī)則運動,軌跡是不確定的,故A錯誤;

B.根據(jù)構(gòu)造原理;各能級能量由低到高的順序為1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f,所以s能級的能量不一定小于p能級的能量,如4s>3p,故B錯誤;

C.不同能級的電子云有不同的空間伸展方向;p軌道有3個相互垂直的呈紡錘形的不同伸展方向的軌道,故C正確;

D.多電子原子中;同一能層的電子,能量可能不同,還可以把它們分成能級,任一能層的能級總是從s能級開始,而且能級數(shù)等于該能層序數(shù),故D正確;

故選CD。

【點睛】

能層含有的能級數(shù)等于能層序數(shù),即第n能層含有n個能級,每一能層總是從s能級開始,同一能層中能級ns、np、nd、nf的能量依次增大,在不違反泡利原理和洪特規(guī)則的條件下,電子優(yōu)先占據(jù)能量較低的原子軌道,使整個原子體系能量處于最低,這樣的狀態(tài)是原子的基態(tài),所以任一能層的能級總是從s能級開始,而且能級數(shù)等于該能層序數(shù)。10、BD【分析】【詳解】

A.根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式確定分子式為C3H4O3;故A正確;

B.雙鍵中含有一個σ鍵;一個π鍵;單鍵都是σ鍵,所以該分子中含有10個σ鍵、1個π鍵,所以分子中σ鍵與π鍵個數(shù)之比為10:1,故B錯誤;

C.同種非金屬元素之間形成非極性鍵;不同非金屬元素之間形成極性鍵,所以C-C之間存在非極性鍵;C-H和C-O原子之間存在極性鍵,故C正確;

D.該分子C-O中C原子價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對,C原子為sp3雜化;C=O中C原子價層電子對個數(shù)是3且不含孤電子對,C原子雜化方式為sp2;故D錯誤;

故選BD。

【點睛】

該分子C-O中C原子價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對、C=O中C原子價層電子對個數(shù)是3且不含孤電子對,根據(jù)價層電子對互斥理論判斷C原子雜化方式是解答關(guān)鍵。11、BC【分析】【詳解】

Fe3+在立方體的頂點,每個Fe3+被8個晶胞共有,每個晶胞中Fe3+個數(shù)為4×=同理每個晶胞中Fe2+個數(shù)為CN-位于棱的中點,每個CN-被4個晶胞共有,故每個晶胞中CN-個數(shù)為12×=3。

A.已知晶體的化學(xué)式為MxFey(CN)6,故有2個晶胞,陰離子含有一個Fe3+,1個Fe2+,6個CN-,晶體中的陰離子為[Fe2(CN)6]-,根據(jù)化合物中各元素的化合價代數(shù)和為0得晶體的化學(xué)式為MFe2(CN)6;綜上可知,x=1,y=2,A錯誤;

B.M呈+1價;因為有陰;陽離子,故該晶體屬于離子晶體,B正確;

C.若M的離子在立方體的體心位置,則該晶體的化學(xué)式可表示為MFe2(CN)3,與晶體化學(xué)式MFe2(CN)6不符合;故M的離子不可能在立方體的體心位置,C正確;

D.該晶胞中與每個Fe3+距離最近且相等的CN-有6個;D錯誤;

故合理選項是BC。12、AD【分析】【詳解】

A.Si;SiC、金剛石都是原子晶體;共價鍵越強熔點越大,共價鍵鍵長C-C<Si-C<Si-Si,所以熔點高低的順序為:金剛石>SiC>Si,故A錯誤;

B.一般來說,熔點為原子晶體>離子晶體>分子晶體,則熔點為BN>MgBr2>SiCl4;故B正確;

C.結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,沸點越高,所以F2、Cl2、Br2、I2的沸點依次升高;故C正確;

D.AsH3、PH3、符合組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對分子質(zhì)量越大,沸點越高,所以AsH3>PH3,氨氣分子間存在氫鍵,沸點大于AsH3、PH3,因而沸點順序為NH3>AsH3>PH3;故D錯誤;

答案選AD。13、BD【分析】【詳解】

A.原子晶體的熔點與構(gòu)成原子晶體的原子種類無關(guān);與原子間的共價鍵鍵能有關(guān),故A錯誤;

B.構(gòu)成原子晶體的原子間的共價鍵鍵能越大;晶體的熔點越高,故B正確;

C.構(gòu)成原子晶體的原子的半徑越大;鍵長越長,鍵能越小,晶體的硬度越小,故C錯誤;

D.構(gòu)成原子晶體的原子的半徑越大;鍵長越長,鍵能越小,晶體的硬度越小,故D正確;

故答案選:BD。三、填空題(共8題,共16分)14、略

【分析】【分析】

本題是對物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查;涉及晶體類型與性質(zhì);雜化方式、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶胞計算等,側(cè)重考查學(xué)生分析解決問題的能力,分子極性大小及鍵角的大小判斷為易錯點、難點,(4)中關(guān)鍵是明確鍵長與晶胞棱長關(guān)系,需要學(xué)生具有一定的數(shù)學(xué)計算能力。

【詳解】

(1)BN由共價鍵形成的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),熔點高、硬度大,屬于原子晶體;而干冰松軟且極易升華,屬于分子晶體;BN晶體中B原子形成4個B-N鍵,雜化軌道數(shù)目為4,B原子采取sp3雜化,干冰中C原子形成2個σ鍵,沒有孤電子對,雜化軌道數(shù)目為2,C原子采取sp雜化,故答案為:原子;分子;sp3;sp;

(2)二者結(jié)構(gòu)相似;均為V形,F(xiàn)與O的電負(fù)性相對比較接近,H與O的電負(fù)性相差較大,水分子中共用電子對較大地偏向O,所以O(shè)-F鍵的極性較弱,所以整個分子的極性也較弱,水分子中成鍵電子對之間排斥更大,故水分子中鍵角也更大,故答案為:<;<;

(3)石墨層內(nèi)碳碳鍵的鍵長比金剛石要短;鍵能比金剛石大,故石墨晶體熔點比金剛石的高。故答案為:高;石墨層內(nèi)碳碳鍵的鍵長比金剛石要短,鍵能比金剛石大;

(4)晶胞中每個碳原子與4個Si原子形成正四面體,每個Si原子與周圍的4個C原子形成正四面體,晶胞中Si、C的相對位置相同,可以將白色球看作C、黑色球看作Si,互換后以頂點原子研究,與之最近的原子處于面心,每個頂點為8個晶胞共用,每個面心為2個晶胞共用,故每個C原子周圍距離相等且最近的C原子數(shù)目為頂點Si原子與四面體中心C原子連線處于晶胞體對角線上,且距離等于體對角線長度的而體對角線長度等于晶胞棱長的倍,假設(shè)C-Si鍵長為acm,則晶胞棱長=cm,晶胞中Si原子數(shù)目=C原子數(shù)目=4,晶胞質(zhì)量=g,晶胞密度=(g)÷(cm)3=g/cm3,故答案為:12;【解析】原子分子sp3sp<<高石墨層內(nèi)碳碳鍵的鍵長比金剛石要短,鍵能比金剛石大1215、略

【分析】【詳解】

判斷電子的能量是否相同,看軌道數(shù),鎂的核外電子排布式為:1s22s22p63s2,故鎂元素核外有4種能量不同的電子;氯是17號元素,最外層電子排布式為:3s23p5;鎂和氯形成的化合物是離子化合物,形成離子鍵,故電子式為:【解析】①.4②.3s23p5③.16、略

【分析】【分析】

(1)①基態(tài)Cl原子中;電子占據(jù)的最高能層為第三層,符號為M,該能層具有的原子軌道類型為s;p、d;

②元素的非金屬性越強;其電負(fù)性越大;

(2)①核外電子排布相同的離子;核電荷數(shù)越大,離子半徑越??;

②該元素的第三電離能劇增;則該元素屬于第IIA族。

【詳解】

(1)①Cl原子核外電子教為17,基態(tài)Cl原子核外電子排布為ls22s22p63s23p5;由此可得基態(tài)Cl原子中電子占據(jù)的最高電子層為第三電子層,符號為M,該電子層有1個s軌道;3個p軌道、5個d軌道,共有9個原子軌道;

②同周期從左到右元素的電負(fù)性逐漸增大,則B的電負(fù)性大于Li的電負(fù)性,在LiBH4中H為-1價;Li;B分別為+1、+3價,則電負(fù)性最大的是H元素,所以Li、B、H元素的電負(fù)性由大到小的排列順序為H>B>Li;

(2)①核外電子排布相同的離子,核電荷數(shù)越大,其離子半徑越小;鋰的核電荷數(shù)為3,氫的核電荷數(shù)為1,Li+、H-的核外電子數(shù)都為2,所以半徑:Li+<H-;

②該元素的第三電離能劇增;則該元素屬于第ⅡA族元素,而且該元素的原子核外電子數(shù)不少于5個,為Mg元素。

【點睛】

微粒半徑大小比較的一般規(guī)律:電子層數(shù)越多半徑越大;電子層數(shù)相同時,核電荷數(shù)越大半徑越小?!窘馕觥竣?M②.9③.H>B>Li④.<⑤.鎂17、略

【分析】【分析】

(1)鋅的原子序數(shù)為30,位于元素周期表第四周期ⅡB族,價電子排布式為3d104s2;

(2)Cu原子的外圍電子排布式為3d104s1,4s能級處于半充滿狀態(tài),而Zn原子的外圍電子排布式為3d104s2;4s能級處于全充滿狀態(tài);

(3)向天藍(lán)色[Cu(H2O)4]2+溶液中加入過量氨水生成更穩(wěn)定的深藍(lán)色[Cu(NH3)4]2+溶液,說明配位能力NH3分子大于H2O分子;向深藍(lán)色溶液中逐滴加入稀鹽酸;鹽酸先與銅氨絡(luò)離子反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀,鹽酸過量,氫氧化銅沉淀溶解生成氯化銅。

【詳解】

(1)鋅的原子序數(shù)為30,位于元素周期表第四周期ⅡB族,價電子排布式為3d104s2,屬于周期表ds區(qū)元素,電子占據(jù)最高能層的電子位于為4s軌道,s電子云輪廓圖形狀為球形,故答案為:3d104s2;ds;球形;

(2)Cu原子的外圍電子排布式為3d104s1,4s能級處于半充滿狀態(tài),而Zn原子的外圍電子排布式為3d104s2;4s能級處于全充滿狀態(tài),Zn原子更不易失去1個電子,所以Zn原子的第一電離能較大,故答案為:大于;

(3)向天藍(lán)色[Cu(H2O)4]2+溶液中加入過量氨水生成更穩(wěn)定的深藍(lán)色[Cu(NH3)4]2+溶液,說明配位能力NH3分子大于H2O分子,這是因為N原子的電負(fù)性小于氧原子,提供孤電子對能力強,形成的配位鍵更加穩(wěn)定;[Cu(NH3)4]2+在溶液中存在如下絡(luò)合平衡[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3;加入鹽酸,氨分子與氫離子反應(yīng),濃度減小,平衡向右移動,銅離子與溶液中氫氧根結(jié)合生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀,當(dāng)鹽酸過量時,氫氧化銅沉淀溶于鹽酸生成氯化銅,溶液呈天藍(lán)色,實驗現(xiàn)象為先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,后沉淀溶解,溶液變?yōu)樘焖{(lán)色,故答案為:N原子的電負(fù)性小于氧原子,提供孤電子對能力強,形成的配位鍵更加穩(wěn)定;先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,后沉淀溶解,溶液變?yōu)樘焖{(lán)色。

【點睛】

Cu原子的外圍電子排布式為3d104s1,4s能級處于半充滿狀態(tài),而Zn原子的外圍電子排布式為3d104s2,4s能級處于全充滿狀態(tài),Zn原子更不易失去1個電子是分析難點?!窘馕觥竣?3d104s2②.ds③.球形④.大于⑤.N原子的電負(fù)性小于氧原子,提供孤電子對能力強,形成的配位鍵更加穩(wěn)定⑥.先產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,后沉淀溶解,溶液變?yōu)樘焖{(lán)色18、略

【分析】【詳解】

(1)、氯原子的核電荷數(shù)為17,其電子排布式為1s22s22p63s23p5;

(2);周期元素隨核電荷數(shù)依次增大;原子半徑逐漸變小,故結(jié)合1個電子釋放出的能量依次增大,氮原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),具有穩(wěn)定性;

故答案為同周期元素隨核電荷數(shù)增大,原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個電子釋放出的能量(E1)依次增大;N原子的2p軌道為半充滿狀態(tài);具有穩(wěn)定性,故不易結(jié)合一個電子;

(3)①H3O+中價層電子對數(shù)都是3且含有一對孤電子對,所以為三角錐形結(jié)構(gòu),中心原子的雜化類型為sp3雜化,NH中價層電子對個數(shù)是4且不含孤電子對;其空間構(gòu)型為正四面體;

②3[H3ON5]·3[NH4N5]·NH4Cl中陰離子N中的σ鍵總數(shù)為5個,根據(jù)已知信息,N中參與形成大π鍵的原子數(shù)為5,形成大π鍵的電子數(shù)為6,所以N中的大π鍵表示為Π

③圖(b)中虛線代表氫鍵,其中表示式為(NH)N—HCl、(H3O+)O—HN(N)、(NH)N—HN(N);

故答案為sp3雜化;正四面體;5;Π(H3O+)O—HN(N);(NH)N—HN(N)。【解析】1s22s22p63s23p5同周期元素隨核電荷數(shù)增大,原子半徑逐漸變小,故結(jié)合一個電子釋放出的能量(E1)依次增大N原子的2p軌道為半充滿狀態(tài),具有穩(wěn)定性,故不易結(jié)合一個電子sp3雜化正四面體5Π(H3O+)O—HN(N)(NH)N—HN(N)19、略

【分析】【分析】

(1)激發(fā)態(tài)失去最外層1個電子所需能量最?。?/p>

(2)As原子與2個C原子;1個Cl原子形成共價鍵;還有一對孤電子對;

(3)石墨烷中碳原子形成4個共價鍵,雜化類型為sp3;石墨烯中每個碳原子垂直于層平面的2p軌道上的電子;都參與形成了貫穿全層的多原子的大鍵,因而具有優(yōu)良的導(dǎo)電性;

(4)分子晶體;結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量越大,形成的范德華力強,熔點高;苯六酸含多個羧基,與水分子能形成氫鍵;六氯苯;六溴苯為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,均難溶于水;

(5)根據(jù)計算。

【詳解】

(1)Nb元素的基態(tài)原子的核外電子排布式為[Kr]4d55s1,失去最外層1個電子所需能量,[Kr]4d35s15p1屬于激發(fā)態(tài)的電子排布式;所以失去最外層1個電子所需能量最小的a,故答案為:a;

(2)As原子與2個C原子;1個Cl原子形成共價鍵;還有一對孤電子對,其VSEPR模型為四面體形,故答案為:四面體形;

(3)石墨烯與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成石墨烷,石墨烷中碳原子形成4個共價鍵,雜化類型為sp3;石墨烯中每個碳原子垂直于層平面的2p軌道上的電子,都參與形成了貫穿全層的多原子的大鍵,因而具有優(yōu)良的導(dǎo)電性,故答案為:sp3;石墨烯中每個碳原子垂直于層平面的2p軌道上的電子;都參與形成了貫穿全層的多原子的大鍵,因而具有優(yōu)良的導(dǎo)電性;

(4)六溴苯和六氯苯均屬于分子晶體;且結(jié)構(gòu)相似,六溴苯的相對分子質(zhì)量大于六氯苯,形成的范德華力強,熔點高;苯六酸含多個羧基,與水分子能形成氫鍵,從而易溶于水,六氯苯;六溴苯為非極性分子,根據(jù)相似相溶原理,均難溶于水,故答案為:兩者結(jié)構(gòu)相似,六溴苯的相對分子質(zhì)量大于六氯苯,形成的范德華力強,熔點高;苯六酸含多個羧基,與水分子形成氫鍵,從而易溶于水,六氯苯、六溴苯為非極性分子,難溶于水;

(5)根據(jù)晶胞圖可知,該晶胞中含有2個Nb原子,2個O原子,2個N原子,所以故答案為:

【點睛】

雜化類型:中心原子的價層電子對數(shù)為4,則sp3雜化、中心原子的價層電子對數(shù)為3,則sp2雜化、中心原子的價層電子對數(shù)為2,則sp雜化;中心原子的價層電子對數(shù)=鍵+孤電子對數(shù)?!窘馕觥竣?a②.四面體形③.sp3④.石墨烯中每個碳原子垂直于層平面的2p軌道上的電子,都參與形成了貫穿全層的多原子的大鍵,因而具有優(yōu)良的導(dǎo)電性⑤.兩者結(jié)構(gòu)相似,六溴苯的相對分子質(zhì)量大于六氯苯,形成的范德華力強,熔點高⑥.苯六酸含多個羧基,與水分子形成氫鍵,從而易溶于水,六氯苯、六溴苯為非極性分子,難溶于水⑦.20、略

【分析】【分析】

元素處于第二周期IIIA族,價電子排布式為結(jié)合泡利原理;洪特規(guī)則畫出價電子排布圖;同周期主族元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢,但I(xiàn)IA族、VA族元素原子最高能級為全充滿或半充滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能高于同周期相鄰的元素;

分子的中心B原子孤電子對數(shù)價層電子對數(shù)B原子雜化軌道數(shù)目為3;

形成4個鍵的B原子中含有1個配位鍵;氫氧根離子中氧原子與B原子之間形成配位鍵;該陰離子通過氫鍵相互結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu);

個B原子為3個Mg原子共用;1個Mg原子為6個B原子共用,均攤法計算硼原子和鎂原子的個數(shù)之比,確定硼化鎂的化學(xué)式;

由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中B原子處于晶胞頂點與面心,B的堆積方式為面心立方最密堆積;P原子與周圍的4個B原子最近且形成正四面體結(jié)構(gòu),二者連線處于體對角線上,為體對角線的

【詳解】

原子核外電子排布式為由泡利原理、洪特規(guī)則,核外電子排布圖為同周期主族元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢,N元素原子2p軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能高于同周期相鄰的元素,故第一電離能:

故答案為:

分子的中心B原子孤電子對數(shù)價層電子對數(shù)分子空間構(gòu)型為平面正三角形,B原子的雜化軌道類型為

故答案為:平面正三角形;

形成4個鍵的B原子中含有1個配位鍵,氫氧根離子中氧原子與B原子之間形成配位鍵,圖1中用“”標(biāo)出其中的配位鍵為:該陰離子通過氫鍵相互結(jié)合形成鏈狀結(jié)構(gòu);

故答案為:氫鍵;

根據(jù)投影可知,1個B原子為3個Mg原子共用,1個Mg原子為6個B原子共用,故一個Mg原子的B原子為由此可知Mg、B原子數(shù)目之比為1:2,故硼化鎂的化學(xué)式為

故答案為:

由晶胞結(jié)構(gòu)可知,晶胞中B原子處于晶胞頂點與面心,B的堆積方式為面心立方最密堆積;P原子與周圍的4個B原子最近且形成正四面體結(jié)構(gòu),二者連線處于體對角線上,為體對角線的立方體的每條邊長為478pm,則晶胞體對角線長為則P原子與B原子最近距離為

故答案為:面心立方最密堆積;【解析】平面正三角形氫鍵面心立方最密堆積21、略

【分析】【詳解】

(1)Cu2O中的陽離子Cu+,銅為29號元素,Cu+為銅原子失去1個電子后形成的,其基態(tài)核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d10[Ar]3d10;Ni為28號元素;在周期表中的位置是第四周期第Ⅷ族。

(2)①乙醇分子中C原子形成4個σ鍵,軌道雜化類型為sp3;NH3與H+以配位鍵形成NHNH中N原子的價層電子對數(shù)=4+=4,孤電子對數(shù)為0,則NH的空間構(gòu)型為正四面體形。

②[Cu(NH3)4]SO4·H2O]中存在的化學(xué)鍵有極性共價鍵;銅與氨分子之間的配位鍵,銅與硫酸根離子之間的離子鍵,故填:離子鍵;配位鍵。

③因為氨分子和水分子之間能形成氫鍵,氨分子和水分子都是極性分子,根據(jù)相似相溶原理NH3極易溶于水;

(3)氮氣與CN-互為等電子體,分子中含有三鍵,叁鍵含有1個σ鍵2個π鍵;則lmolCN-中含有的π鍵的數(shù)目為2NA或2×6.02×1023。原子數(shù)和價電子數(shù)分別都相等的互為等電子體,與CN-互為等電子體的離子有C等。

(4)晶胞中Cu原子位于頂點和面心,一個晶胞中Cu原子數(shù)目為F原子位于晶胞內(nèi)部,一個晶胞中F原子數(shù)目為4,則晶胞質(zhì)量為設(shè)晶胞邊長為x,則晶胞體積為密度為Cu與F最近距離為晶胞體對角線的四分之一,則Cu與F最近距離【解析】1s22s22p63s23p63d10##[Ar]3d10第四周期第Ⅷ族sp3正四面體形離子鍵、配位鍵氨分子和水分子之間能形成氫鍵氨分子和水分子都是極性分子,相似相溶2NA或1.204×1024C(或其他合理答案)四、原理綜合題(共1題,共6分)22、略

【分析】【分析】

根據(jù)鐵原子的電子排布式確定空間運動狀態(tài)的電子種類;由鐵;鈷,鎳的價電子排布式確定未成對電子數(shù)。離子晶體的熔點與離子鍵強弱即離子所帶電荷、離子半徑長短有關(guān)來確定。根據(jù)VSEPR理論判斷空間構(gòu)型和雜化軌道方式。根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu)分析晶體的化學(xué)式并進(jìn)行相關(guān)的計算。

【詳解】

(1)鐵為26號元素,基態(tài)鐵原子核外電子排布式為:1s22s22p63s23p63d64s2,其核外有26種不同運動狀態(tài)的電子,有1s、2s、3s、4s、2p、3p、3d共15種不同空間運動狀態(tài)的電子;鐵、鈷、鎳的價電子排布式分別為3d64s2、3d74s2、3d84s2,基態(tài)原子核外未成對電子數(shù)分別是4,3,2,最少的是Ni,其價層電子的電子排布圖為故答案為:15,

(2)NiO、FeO的晶體結(jié)構(gòu)類型均與NaCl相同,說明二者都是離子晶體,離子晶體的熔點與離子鍵的強弱有關(guān),離子所帶電荷數(shù)越多,離子半徑越小,離子鍵越強,晶格能越大,熔點越高,由于Ni2+和Fe2+所帶電荷一樣,Ni2+的離子半徑小于Fe2+的離子半徑,所以熔點是NiO>FeO;

答案為:>;相同電荷的離子;半徑越小,離子鍵越強,晶格能就越大,熔點就越高。

(3)①陰離子C1O4-的價層電子對數(shù)=4+=4;沒有孤電子對,所以其空間構(gòu)型為正四面體;

答案為:正四面體;

②由圖可知,與中心Cr形成的配位數(shù)為6;N元素提供孤電子對,Cr提供空軌道;所以N與中心原子形成的化學(xué)鍵稱為配位鍵;

答案為:6;配位鍵;

③由H2NCH2CH2NH2可知,C周圍形成了4個單鍵,即價層電子對數(shù)為4,碳原子的雜化方式為sp3;元素的非金屬性越強;其電負(fù)性越大,同一周期元素,元素的電負(fù)性隨著原子序數(shù)增大而增大,非金屬性強弱順序是N>C>H,所以C;N、H的電負(fù)性關(guān)系為:N>C>H;

答案為:sp3;N>C>H;

(4)該晶胞中,As原子個數(shù)=4×=2、Sm原子個數(shù)=4×=2、Fe原子個數(shù)=1+4×=2、F-和O2-離子總數(shù)=8×+2×=2,則該晶胞中As、Sm、Fe原子數(shù)目與F-和O2-離子總數(shù)個數(shù)之比=2:2:2:2=1:1:1:1,如果F-個數(shù)為x,則O2-個數(shù)為1-x,所以該化合物化學(xué)式為SmFeAsO1-xFx;該晶胞體積V=(a×10-10×b×10-10×c×10-10)cm3=abc×10-30cm3,晶體密度ρ===g/cm3=g/cm3;圖1中原子1的坐標(biāo)為(),則原子2在x、y、z軸上的投影分別為0、0、所以原子2的坐標(biāo)為(0,0,);

答案為:SmFeAsO1-xFx,(0,0,)。

【點睛】

本題注意第(1)問,F(xiàn)e的原子序數(shù)為26,核外有26個電子,其核外有26種不同運動狀態(tài)的電子,但問到不同空間運動狀態(tài)的電子時,其實質(zhì)就是指軌道數(shù),而Fe原子的軌道數(shù)為15,即不同空間運動狀態(tài)的電子15種?!窘馕觥?5>相同電荷的離子,半徑越小,離子鍵越強,晶格能就越大,熔點就越高正四面體6配位sp3N>C>HSmFeAsO1-xFx(0,0,)五、工業(yè)流程題(共1題,共4分)23、略

【分析】【分析】

廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在,加入硫化鈉生成As2S3沉淀,為防止As2S3與硫離子反應(yīng)再次溶解,所以再加入硫酸亞鐵除去過量的硫離子,過濾得到As2S3和FeS,濾液中加入過氧化氫將亞砷酸氧化成砷酸,亞鐵離子氧化成鐵離子,再加入CaO沉淀砷酸根、鐵離子、硫酸根,得到Ca2(AsO4)2、FeAsO4、Fe(OH)3、CaSO4沉淀和低濃度含砷廢水。

【詳解】

(1)As元素為33號元素,與N元素同主族,位于第四周期第VA族;AsH3和氨氣分子結(jié)構(gòu)相同為共價化合物,砷原子和三個氫原子形成三個As-H鍵,電子式為:

(2)a.同周期主族元素自左而右非金屬性增強,最高價氧化物對應(yīng)水化物酸性增強,同主族自上而下非金屬性減弱,最高價氧化物對應(yīng)水化物酸性減弱,酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4;故a正確;

b.同周期主族元素自左而右原子半徑減小,同主族自上而下原子半徑依次增大,原子半徑:As>P>S,故b錯誤;

c.同主族元素自上而下第一電離能減小,P和S同周期,但是P原子3p能級為半滿狀態(tài),更穩(wěn)定,第一電離能更大,所以第一電離能P>S>As;故c錯誤;

綜上所述選a;

(3)根據(jù)分析可知沉淀為微溶物CaSO4;

(4)As2S3與過量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq),所以需要加入FeSO4除去過量的硫離子;使平衡逆向移動,一級沉砷更完全;

(5)含砷物質(zhì)物質(zhì)為H3AsO3,加入過氧化氫可以將其氧化成H3AsO4,根據(jù)電子守恒和元素守恒可得化學(xué)方程式為H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O;

(6)根據(jù)題意可知FeS2被O2氧化生成Fe(OH)3、根據(jù)元素守恒可知反應(yīng)物應(yīng)該還有H2O,F(xiàn)eS2整體化合價升高15價,一個O2降低4價,所以二者的系數(shù)比為4:15,再根據(jù)元素守恒可得離子方程式為4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+。

【點睛】

同一周期元素的第一電離能在總體增大的趨勢中有些曲折,當(dāng)外圍電子在能量相等的軌道上形成全空、半滿或全滿結(jié)構(gòu)時,原子的能量較低,元素的第一電離能大于相鄰元素?!窘馕觥康谒闹芷诘赩A族aCaSO4沉淀過量的S2-,使As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)平衡逆向移動,使一級沉砷更完全H3AsO3+H2O2=H3AsO4+H2O4FeS2+15O2+14H2O=4Fe(OH)3+8+16H+六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共4題,共28分)24、略

【分析】【分析】

A、B、C、D、E是原子序數(shù)依次增大的前四周期元素,A原子核外電子分占3個不同能級,且每個能級上排布的電子數(shù)相同,則A核外電子排布是1s22s22p2,所以A是C

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