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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請(qǐng)※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁,總=sectionpages22頁第=page11頁,總=sectionpages11頁2025年人教版PEP選修化學(xué)下冊(cè)階段測(cè)試試卷804考試試卷考試范圍:全部知識(shí)點(diǎn);考試時(shí)間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級(jí):______考號(hào):______總分欄題號(hào)一二三四五六總分得分評(píng)卷人得分一、選擇題(共7題,共14分)1、春秋末期的《考工記》中載有“涑帛”的方法,即用“灰”(草木灰)和“蜃”(貝殼灰)混合加水所得液體來洗滌絲帛。下列說法錯(cuò)誤的是A.將“灰”加入水中攪拌,過濾出的濾液呈堿性B.將“蜃”與水混合時(shí),發(fā)生化合反應(yīng)C.“灰”和“蜃”混合加水所得溶液中含有KOHD.“帛”的主要成分是纖維素,屬于糖類物質(zhì)2、下列有機(jī)物命名正確的是A.2-甲基-3-丁炔B.3-甲基-1-丙醇C.2-甲基-2-氯丙烷D.1,3,4-三甲苯3、已知利用某些有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化可貯存太陽能;如降冰片二烯(NBD)經(jīng)太陽光照射轉(zhuǎn)化成四環(huán)烷(Q)的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。下列說法錯(cuò)誤的是。

A.NBD和Q互為同分異構(gòu)體B.NBD和Q均可使溴水褪色C.Q的一氯代物只有3種D.NBD的同分異構(gòu)體可以是芳香烴4、下列有機(jī)反應(yīng)屬于取代反應(yīng)的是()A.CH2=CH2+HClCH3CH2ClB.2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2OC.+3H2D.CH4+Cl2CH3Cl+HCl5、下列指定反應(yīng)的離子方程式正確的是A.NO2溶于水:3NO2+H2O=2H++2+NO↑B.用氨水吸收足量的SO2氣體:2OH-+SO2=+H2OC.溴乙烷與氫氧化鈉水溶液共熱:C2H5Br+OH-CH2=CH2↑+Br-+H2OD.用酸性K2Cr2O7溶液檢驗(yàn)酒精:3CH3CH2OH+2+2H2O=4Cr(OH)3↓+3CH3COO-+OH-6、在給定條件下,下列選項(xiàng)所示的物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)的是A.B.C.D.7、HOOC(CH2)3COOH所在同分異構(gòu)體在下列一種表征儀器中顯示的信息(成數(shù)據(jù))完全相同,該儀器是A.元素分析儀B.紅外光譜儀C.質(zhì)譜儀D.核磁共振儀評(píng)卷人得分二、填空題(共6題,共12分)8、2019年國際非政府組織“全球碳計(jì)劃”12月4日發(fā)布報(bào)告:研究顯示,全球二氧化碳排放量增速趨于緩。CO2的綜合利用是解決溫室問題的有效途徑。

(1)一種途徑是將CO2轉(zhuǎn)化為成為有機(jī)物實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)。如:

C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)ΔH=-44.2kJ·mol-1

2CO2(g)+2H2O(l)=C2H4(g)+3O2(g)ΔH=+1411.0kJ·mol-1

2CO2(g)+3H2O(l)=C2H5OH(l)+3O2(g)ΔH=___________

(2)CO2甲烷化反應(yīng)是由法國化學(xué)家PaulSabatier提出的,因此,該反應(yīng)又叫Sabatier反應(yīng)。CO2催化氫化制甲烷的研究過程:

①上述過程中,產(chǎn)生H2反應(yīng)的化學(xué)方程式為:___________________________________。

②HCOOH是CO2轉(zhuǎn)化為CH4的中間體:CO2HCOOHCH4。當(dāng)鎳粉用量增加10倍后,甲酸的產(chǎn)量迅速減少,當(dāng)增加鎳粉的用量時(shí),CO2鎳催化氫化制甲烷的兩步反應(yīng)中反應(yīng)速率增加較大的一步是_______________(填I(lǐng)或II)

(3)CO2經(jīng)催化加氫可以生成低碳烴;主要有兩個(gè)競爭反應(yīng):

反應(yīng)I:CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)

反應(yīng)II:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)

在1L密閉容器中沖入1molCO2和4molH2,測(cè)得平衡時(shí)有關(guān)物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度變化如圖所示。T1℃時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化率為_________。T1℃時(shí),反應(yīng)I的平衡常數(shù)K=_______。

(4)已知CO2催化加氫合成乙醇的反應(yīng)原理為2CO2(g)+6H2(g)C2H5OH(g)+4H2O(g)ΔH,m代表起始時(shí)的投料比,即m=

①圖1中投料比相同,溫度T3>T2>T1,則ΔH_____(填“>”或“<”)0.

②m=3時(shí),該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)后p(總)=20ɑMPa,恒壓條件下各物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與溫度的關(guān)系如圖2.則曲線b代表的物質(zhì)為_______(填化學(xué)式)9、完成下列填空:硼氧化鈉(NaBH4)是合成中常用的還原劑。采用NaBO2為主要原料制備NaBH4(B元素化合價(jià)為+3)的反應(yīng)為:NaBO2+SiO2+Na+H2NaBH4+Na2SiO3(未配平);硅酸鈉俗稱泡花堿;又名水玻璃,在工業(yè)生產(chǎn)中也有廣泛應(yīng)用(已知硅酸為難溶性弱酸)

完成下列填空:

(1)上述反應(yīng)中,原子最外層有兩個(gè)未成對(duì)電子的元素是_____(填元素符號(hào))。SiO2熔點(diǎn)高的原因是_____。

(2)上述反應(yīng)中H2與Na的物質(zhì)的量之比為_____。

(3)硅酸鈉水溶液產(chǎn)生硅酸(H2SiO3),硬化粘結(jié),且有堿性,其原因是_____(用離子方程式表示)。鑄造工藝中可用氯化銨作為水玻璃的硬化劑。試用平衡原理加以解釋_____。

(4)NaBH4可使許多金屬離子還原成金屬單質(zhì)。例如它從含金離子(Au3+)的廢液中提取Au.配平該反應(yīng)的離子方程式:_____Au3++_____BH4﹣+_____OH-→_____Au+_____BO2﹣+_____H2O。

(5)最新研究發(fā)現(xiàn)以NaBH4和H2O2為原料,NaOH溶液作電解質(zhì)溶液,可以設(shè)計(jì)成全液流電池,則每消耗1L6mol/LH2O2溶液,理論上流過電路中的電子數(shù)為_____。10、在烴的分子結(jié)構(gòu)中,每減少2個(gè)氫原子,則碳碳間便增加一對(duì)共用電子。已知分子組成為CnH2n+2的烴分子中碳碳間的共用電子對(duì)數(shù)為n-1,則化學(xué)式為CnH2n-2的烴分子結(jié)構(gòu)中,碳碳間的共用電子對(duì)數(shù)為____,Cx也可視為烴脫氫后的產(chǎn)物,則C60中碳碳間的共用電子對(duì)數(shù)為____;若某碳單質(zhì)分子中碳碳間的共用電子對(duì)數(shù)為140,則該單質(zhì)的分子式為____。11、各地對(duì)食品非法添加和濫用添加劑進(jìn)行了多項(xiàng)整治活動(dòng)。其中常用的面粉增白劑過氧化苯甲酰()也被禁用。下面是一種以苯為原料合成過氧化苯甲酰的流程:

已知:結(jié)合題給信息和所學(xué)知識(shí),請(qǐng)寫出以苯乙烯為原料合成的流程,無機(jī)試劑任選,注明反應(yīng)條件_______。12、回答下列問題:

(1)寫出以CH≡CH、HCN為原料制備聚丙烯腈(“人造羊毛”)的過程中所發(fā)生的反應(yīng)類型____。

(2)PVC(聚氯乙烯)和PE(聚乙烯)都是常用的塑料,它們的單體分別為____和____。

(3)PE(聚乙烯)材料目前被公認(rèn)為安全材料,也可用于制作保鮮膜和一次性餐盒。辨別PE和PVC有三種方法,一是聞氣味法:具有刺激性氣味的是___;二是測(cè)密度法:密度大的應(yīng)是___;三是燃燒法:PE的單體和PVC的單體在足量空氣中燃燒的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的明顯區(qū)別是___。

(4)PVDC()是一種阻隔性高、韌性強(qiáng)、化學(xué)穩(wěn)定性好的理想包裝材料,廣泛用于肉制品、豆制品等的包裝。寫出合成PVDC的單體的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式:___。13、大氣污染物有(主要指和)以及等污染氣體。研究去除這些大氣污染物的有效措施是環(huán)保領(lǐng)域的重要課題。

(1)溶液吸收法。主要反應(yīng)有;

已知:

①求______(用表示)。

②煙氣以固定的流速通過兩種不同催化劑①和催化劑②時(shí),在相同時(shí)間內(nèi)測(cè)得煙氣脫氯率如圖-1,結(jié)合曲線②分析,當(dāng)反應(yīng)溫度高于時(shí),的去除率迅速下降的原因可能是________。

(2)用稀硝酸吸收得到和的混合溶液,電解該混合溶液可獲得較濃的硝酸,寫出電解時(shí)陽極的電極反應(yīng)式______。

(3)煤燃燒排放的煙氣中含有和采用堿性溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫,脫硝,在鼓泡反應(yīng)器中通入含有和的煙氣,反應(yīng)溫度為溶液濃度為充分反應(yīng)足夠長的時(shí)間后,溶液中離子濃度分析結(jié)果如下表。離子

①寫出溶液脫氨過程中主要反應(yīng)的離子方程式_______。

②如果采用替代其脫硫效果會(huì)更好。試從化學(xué)平衡原理分析,相比具有的優(yōu)點(diǎn)是_______。

(4)日前科學(xué)家在研究一種以乙烯作為還原劑的脫硝原理,其脫硝機(jī)理如圖-2所示,若處理標(biāo)況下氣體,需消耗標(biāo)況下乙烯_______L。評(píng)卷人得分三、判斷題(共5題,共10分)14、丙烯(CH3CH=CH2)是生產(chǎn)聚丙烯的原料,丙烯中的官能團(tuán)是碳碳雙鍵。__A.正確B.錯(cuò)誤15、溴水、酸性高錳酸鉀溶液既能鑒別甲烷和乙烯,又能除去甲烷中的乙烯。(___)A.正確B.錯(cuò)誤16、丙烷分子中的碳原子在同一條直線上。(____)A.正確B.錯(cuò)誤17、乙醛的密度比水大,且能與水以任意比例混溶。(_______)A.正確B.錯(cuò)誤18、氨基酸和蛋白質(zhì)均是既能與強(qiáng)酸反應(yīng),又能與強(qiáng)堿反應(yīng)的兩性物質(zhì)。(____)A.正確B.錯(cuò)誤評(píng)卷人得分四、實(shí)驗(yàn)題(共3題,共9分)19、自來水中氯離子的測(cè)定對(duì)人體健康有重要意義,實(shí)驗(yàn)室常用莫爾法測(cè)定水體中氯離子含量。實(shí)驗(yàn)過程如下:向水樣中加入K2CrO4(黃色)溶液作指示劑,用AgNO3溶液滴定至終點(diǎn)。已知:Ag2CrO4為不溶于水的磚紅色沉淀;常溫下Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.8×10-12。

回答下列問題:

(1)滴定時(shí),應(yīng)使用____________(填“酸式”或“堿式”)滴定管,原因是_______________________。

(2)水樣應(yīng)調(diào)至中性或弱堿性,強(qiáng)酸性時(shí)加入K2CrO4溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是___________________________________________。

(3)滴定達(dá)到終點(diǎn)的標(biāo)志是___________________________________________。

(4)實(shí)驗(yàn)過程中測(cè)得數(shù)據(jù)如下表:。編號(hào)123V(水樣)/mL10.0010.0010.00c(AgNO3)/mol·L-10.0010V(AgNO3)/mL3.754.013.99

計(jì)算水樣中氯離子的含量為_______________mg/L(保留2位小數(shù))

(5)滴定結(jié)束后:

①當(dāng)溶液中的殘余c(Cl-)=1.8×10-5mol/L,則此時(shí)溶液中c(CrO42-)=____________。

②已知2AgCl+CrO42-2Cl-+Ag2CrO4,計(jì)算出該反應(yīng)的平衡常數(shù)為____________。

(6)下列情況會(huì)造成實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果偏低的是____________。(填標(biāo)號(hào))

A.錐形瓶洗滌后未干燥。

B.滴定前;未使用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗滴定管。

C.酸式滴定管滴定前仰視讀數(shù);滴定后俯視讀數(shù)。

D.酸式滴定管滴定前尖嘴部分充滿溶液,滴定結(jié)束時(shí)滴定管尖嘴有氣泡20、氯氣與堿溶液反應(yīng),在低溫、稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO3-和Cl-,在75℃以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-和Cl-。研究小組用如下實(shí)驗(yàn)裝置制取氯酸鉀(KClO3);并測(cè)定其純度。(夾持裝置已省略)

a為濃鹽酸,b為MnO2;c為飽和食鹽水,d為30%KOH溶液,e為NaOH溶液。

回答下列問題:

(1)檢查裝置氣密性后;添加藥品,待裝置III水溫升至75℃開始反應(yīng)。

①裝置II的作用為_____________________________________。

②若取消裝置II,對(duì)本實(shí)驗(yàn)的影響是___________________。

③從裝置III的試管中分離得到KClO3粗產(chǎn)品,其中混有的雜質(zhì)是KClO和_____________(填化學(xué)式)。

(2)為測(cè)定產(chǎn)品KClO3的純度;進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):

步驟1:取3.00g樣品溶于水配成250mL溶液。

步驟2:取25.00mL溶液于錐形瓶中,滴加足量H2O2溶液充分振蕩以除盡ClO-。然后煮沸溶液1~2分鐘;冷卻。

步驟3:加入過量KI溶液,再逐滴加入足量稀硫酸。(ClO3-+6I-+6H+=Cl-+3I2+3H2O)

步驟4:加入指示劑,用0.600mol/LNa2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00mL。(2S2O32-+I2=S4O62-+2I-)

步驟2中除去ClO-的離子方程式是_________________。

②樣品中KClO3的貭量分?jǐn)?shù)為_____。(保留三位有效數(shù)字,KClO3式量:122.5)21、實(shí)驗(yàn)室制取少量溴乙烷的裝置如右圖所示。

根據(jù)題意完成下列填空:

(1)圓底燒瓶中加入的反應(yīng)物是溴化鈉、_____和1:1的硫酸。配制體積比1:1的硫酸所用的定量儀器為_________(選填編號(hào))。

a.天平b.量筒c.容量瓶d.滴定管。

(2)寫出加熱時(shí)燒瓶中發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________。

(3)將生成物導(dǎo)入盛有冰水混合物的試管A中,冰水混合物的作用是_______________。試管A中的物質(zhì)分為三層(如圖所示),產(chǎn)物在第____層。

(4)試管A中除了產(chǎn)物和水之外,還可能存在_____、________(寫出化學(xué)式)。

(5)用濃的硫酸進(jìn)行實(shí)驗(yàn),若試管A中獲得的有機(jī)物呈棕黃色,除去其中雜質(zhì)的正確方法是_____(選填編號(hào))。

a.蒸餾b.氫氧化鈉溶液洗滌。

c.用四氯化碳萃取d.用亞硫酸鈉溶液洗滌。

若試管B中的酸性高錳酸鉀溶液褪色,使之褪色的物質(zhì)的名稱是______________。

(6)實(shí)驗(yàn)員老師建議把上述裝置中的儀器連接部分都改成標(biāo)準(zhǔn)玻璃接口,其原因是:_______________。評(píng)卷人得分五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共3題,共6分)22、【化學(xué)——選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

磷元素在生產(chǎn)和生活中有廣泛的應(yīng)用。

(1)P原子價(jià)電子排布圖為__________________________。

(2)四(三苯基膦)鈀分子結(jié)構(gòu)如下圖:

P原子以正四面體的形態(tài)圍繞在鈀原子中心上,鈀原子的雜化軌道類型為___________;判斷該物質(zhì)在水中溶解度并加以解釋_______________________。該物質(zhì)可用于右上圖所示物質(zhì)A的合成:物質(zhì)A中碳原子雜化軌道類型為__________________;一個(gè)A分子中手性碳原子數(shù)目為__________________。

(3)在圖示中表示出四(三苯基膦)鈀分子中配位鍵:_____________

(4)PCl5是一種白色晶體,在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化,形成一種能導(dǎo)電的熔體,測(cè)得其中含有一種正四面體形陽離子和一種正六面體形陰離子,熔體中P-Cl的鍵長只有198nm和206nm兩種,這兩種離子的化學(xué)式為_____________________;正四面體形陽離子中鍵角小于PCl3的鍵角原因?yàn)開_________________;該晶體的晶胞如右圖所示,立方體的晶胞邊長為apm,NA為阿伏伽德羅常數(shù)的值,則該晶體的密度為_______g/cm3。

(5)PBr5氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCl5相似,它的熔體也能導(dǎo)電,經(jīng)測(cè)定知其中只存在一種P-Br鍵長,試用電離方程式解釋PBr5熔體能導(dǎo)電的原因___________________。23、耐HF腐蝕的催化劑可應(yīng)用于氟化工行業(yè)中的氯循環(huán)(如圖)。

(1)Ru的價(jià)電子排布式為該元素位于第_______周期_______族。

(2)上述轉(zhuǎn)化過程中涉及的有機(jī)反應(yīng)類型有_______。

(3)可通過液化分離出HCl中大多數(shù)的HF,從結(jié)構(gòu)角度解釋兩者沸點(diǎn)差異的原因_______。

(4)的晶體結(jié)構(gòu)如圖(和中實(shí)線部分為晶胞)

①晶胞中有_______個(gè)Ru,O在晶胞的位置為_______。

②已知與載體晶體結(jié)構(gòu)(堆積方式、晶胞參數(shù))越相似,催化效果越好。載體中摻雜的原因是_______。24、ECH(環(huán)氧氯丙烷,結(jié)構(gòu)為)是生產(chǎn)環(huán)氧樹脂的中間體;工業(yè)上可由如圖路線合成。

已知:

(1)A為丙烯,其分子中含有的官能團(tuán)是_______。

(2)已知為加成反應(yīng),的反應(yīng)類型是_______反應(yīng)。

(3)的反應(yīng)中;B與次氯酸加成得到的C,有兩種結(jié)構(gòu)。

①C結(jié)構(gòu)簡式是?。汉廷ⅲ篲______。

②由分子中化學(xué)鍵的極性分析:ⅰ為的主要產(chǎn)物。該分析過程是_______。

(4)對(duì)環(huán)氧氯丙烷的反應(yīng)研究表明,當(dāng)保持其他條件(反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等)不變時(shí),隨起始反應(yīng)物中和物質(zhì)C的比例增大;環(huán)氧氯丙烷的產(chǎn)率如圖所示:

根據(jù)該反應(yīng)中各物質(zhì)的性質(zhì),分析隨的值增大,環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)率下降的原因(結(jié)合化學(xué)方程式表示):_______。

(5)原料中的丙烯可由石油裂解得到。在裂解分離得到的餾分中,除丙烯外,雜質(zhì)氣體中含有2種分子式均為的鏈烴。

①雜質(zhì)的其中一種分子內(nèi)含有雜化的碳原子,則該分子名稱是_______。

②雜質(zhì)的另一種分子內(nèi),無雜化的碳原子,則該分子內(nèi)碳原子的雜化類型是_______;已知該分子中,4個(gè)氫原子不在同一個(gè)平面內(nèi),由分子中碳原子的雜化解釋其原因:_______。評(píng)卷人得分六、原理綜合題(共4題,共16分)25、下表是不同溫度下水的離子積常數(shù):。溫度/℃

25

T1

T2

水的離子積常數(shù)

1×10-14

a

1×10-12

試回答以下問題:

(1)若25℃12,則a__________1×10-14(填“>”、“<”或“=”),做此判斷的理由是______________________________________。

(2)25℃時(shí),某Na2SO4溶液中c(SO42—)=5×10-4mol/L,取該溶液1mL加水稀釋至10mL,則稀釋后溶液中c(Na+)∶c(OH-)=__________。

(3)T2℃時(shí),將pH=11的苛性鈉溶液V1L與pH=1的稀硫酸V2L混合(設(shè)混合后溶液的體積為原兩溶液體積之和),所得混合溶液的pH=2,則V1∶V2=__________。此溶液中各種離子的濃度由大到小的順序是____________________________。

(4)常溫下,設(shè)某pH值的硫酸中水電離出的c(H+)=1.0×10-amol/L,設(shè)相同pH值的硫酸鋁中水電離出的c(H+)=1.0×10-bmol/L,(a、b都是小于14的正數(shù)),那么a、b之間滿足的關(guān)系式是________________。26、含硫化合物是實(shí)驗(yàn)室和工業(yè)上的常用化學(xué)品。請(qǐng)回答:

(1)實(shí)驗(yàn)室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備少量判斷該反應(yīng)的自發(fā)性并說明理由_______。

(2)已知時(shí),在一恒容密閉反應(yīng)器中充入一定量的和當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后測(cè)得和的濃度分別為和

①該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)為_______。

②平衡時(shí)的轉(zhuǎn)化率為_______。

(3)工業(yè)上主要采用接觸法由含硫礦石制備硫酸。

①下列說法正確的是_______。

A.須采用高溫高壓的反應(yīng)條件使氧化為

B.進(jìn)入接觸室之前的氣流無需凈化處理。

C.通入過量的空氣可以提高含硫礦石和的轉(zhuǎn)化率。

D.在吸收塔中宜采用水或稀硫酸吸收以提高吸收速率。

②接觸室結(jié)構(gòu)如圖1所示,其中1~4表示催化劑層。圖2所示進(jìn)程中表示熱交換過程的是_______。

A.B.C.D.E.F.G.

③對(duì)于放熱的可逆反應(yīng),某一給定轉(zhuǎn)化率下,最大反應(yīng)速率對(duì)應(yīng)的溫度稱為最適宜溫度。在圖3中畫出反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率與最適宜溫度(曲線Ⅰ)、平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(曲線Ⅱ)的關(guān)系曲線示意圖(標(biāo)明曲線Ⅰ、Ⅱ)_______。

(4)一定條件下,在溶液體系中;檢測(cè)得到pH-時(shí)間振蕩曲線如圖4,同時(shí)觀察到體系由澄清→渾濁→澄清的周期性變化。可用一組離子方程式表示每一個(gè)周期內(nèi)的反應(yīng)進(jìn)程,請(qǐng)補(bǔ)充其中的2個(gè)離子方程式。

Ⅰ.

Ⅱ.①_______;

Ⅲ.

Ⅳ.②_______。27、Ⅰ:已知亞磷酸是具有強(qiáng)還原性的二元弱酸;可被銀離子氧化為磷酸。

(1)亞磷酸與銀離子反應(yīng)的離子方程式為_______________________。

(2)向亞磷酸溶液中滴加氫氧化鈉溶液至中性;寫出所得溶液中電荷守恒方程式_________________。

(3)某溫度下,的亞磷酸溶液的pH為1.4,即則該溫度下亞磷酸的一級(jí)電離平衡常數(shù)_________。(亞磷酸第二級(jí)電離忽略不計(jì);結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)

Ⅱ:焦亞硫酸鈉在醫(yī)藥;印染、食品等方面應(yīng)用廣泛;也可作為食品的抗氧化劑。

(4)工業(yè)上制備焦亞硫酸鈉常用與碳酸鈉溶液的反應(yīng),當(dāng)加過量直至過飽和時(shí);溶液中就會(huì)析出焦亞硫酸鈉的晶體,寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________。

(5)由于具有毒性,因此國家對(duì)其在食品中的用量有嚴(yán)格的規(guī)定。某化學(xué)興趣小組在測(cè)定某白葡萄酒中的殘留量時(shí),取40mL葡萄酒樣品,用的含有淀粉的碘的標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗碘標(biāo)準(zhǔn)溶液5mL,則滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_________________,該樣品中的殘留量為___________(以計(jì))。28、乙烯和丙烯是重要有機(jī)化工原料。

I.以乙烯為原料可以制備乙二醇和高分子化合物B。

(1)①的化學(xué)方程式為______________。

(2)②為取代反應(yīng),通過A與NaOH溶液加熱條件下完成轉(zhuǎn)化。②的化學(xué)反應(yīng)方程式為__________。

(3)③的反應(yīng)類型為_______________,B的結(jié)構(gòu)簡式為________________。

II.丙烯酸乙酯天然存在于菠蘿等水果中;是一種天然香料,也可以由乙烯和丙烯為原料合成。

(4)有機(jī)物E中的官能團(tuán)是_________________。

(5)D與E反應(yīng)生成丙烯酸乙酯的化學(xué)反應(yīng)方程式為__________________。

(6)下列說法正確的是______________。

a.乙烯、丙烯是石油裂解的產(chǎn)物b.乙二醇易溶于水

c.E能使酸性高錳酸鉀溶液褪色d.D可以由葡萄糖分解得到參考答案一、選擇題(共7題,共14分)1、D【分析】【分析】

草木灰中含K2CO3,而貝殼的主要成分為CaCO3,在煅燒后生成CaO,即貝殼灰的主要成分為CaO,溶于水后生成Ca(OH)2;據(jù)此分析“灰”(草木灰)和“蜃”(貝殼灰)混合加水所得液體的成分,據(jù)此分析。

【詳解】

草木灰中含K2CO3,而貝殼的主要成分為CaCO3,在煅燒后生成CaO:CaCO3CaO+CO2↑,即貝殼灰的主要成分為CaO,而CaO溶于水后生成Ca(OH)2:CaO+H2O=Ca(OH)2,故“灰”(草木灰)和“蜃”(貝殼灰)混合加水后發(fā)生反應(yīng):K2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+2KOH;KOH是一種強(qiáng)堿,能使油脂發(fā)生水解從而能去油污,達(dá)到洗滌絲帛的目的;

A.草木灰中含K2CO3;溶于水后水解顯堿性,故A正確;

B.將“蜃”與水混合時(shí)發(fā)生反應(yīng)CaO+H2O=Ca(OH)2;故B正確;

C.“灰”(草木灰)和“蜃”(貝殼灰)混合加水后發(fā)生反應(yīng):K2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+2KOH.KOH是一種強(qiáng)堿;能使油脂發(fā)生水解從而能去油污,故C正確;

D.“帛”的主要成分是蛋白質(zhì);故D錯(cuò)誤。

故選:D。2、C【分析】【詳解】

A.根據(jù)所給名稱相應(yīng)的物質(zhì)為其正確名稱為3-甲基-1-丁炔,故A錯(cuò)誤;

B.根據(jù)所給名稱相應(yīng)的物質(zhì)為其正確名稱為1-丁醇,故B錯(cuò)誤;

C.根據(jù)所給名稱相應(yīng)的物質(zhì)為命名正確,故C正確;

D.根據(jù)所給名稱相應(yīng)的物質(zhì)為其正確命名為1,2,4-三甲苯,故D錯(cuò)誤;

故答案為C。

【點(diǎn)睛】

(1)烷烴命名原則:

①長:選最長碳鏈為主鏈;

②多:遇等長碳鏈時(shí),支鏈最多為主鏈;

③近:離支鏈最近一端編號(hào);

④?。褐ф溇幪?hào)之和最?。聪旅娼Y(jié)構(gòu)簡式,從右端或左端看,均符合“近離支鏈最近一端編號(hào)”的原則;

⑤簡:兩取代基距離主鏈兩端等距離時(shí),從簡單取代基開始編號(hào).如取代基不同,就把簡單的寫在前面,復(fù)雜的寫在后面;

(2)有機(jī)物的名稱書寫要規(guī)范;

(3)對(duì)于結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)的,命名時(shí)可以依次編號(hào)命名,也可以根據(jù)其相對(duì)位置,用“鄰”、“間”、“對(duì)”進(jìn)行命名;

(4)含有官能團(tuán)的有機(jī)物命名時(shí),要選含官能團(tuán)的最長碳鏈作為主鏈,官能團(tuán)的位次最小。3、B【分析】【詳解】

A.從NBD和Q的分子結(jié)構(gòu)可知:二者分子式都是C7H8;二者分子式相同,但結(jié)構(gòu)不同,兩者互為同分異構(gòu)體,A正確;

B.Q分子中無不飽和碳碳雙鍵或三鍵;因此不能使溴水褪色,B錯(cuò)誤;

C.Q分子為對(duì)稱結(jié)構(gòu);物質(zhì)分子中有3種不同位置的H原子,這幾種不同位置的H原子分別被Cl原子取代就得到一種相應(yīng)的氯代產(chǎn)物,故Q的一氯代物有3種,C正確;

D.NBD的同分異構(gòu)體可能是芳香烴中的甲苯;D正確;

故選B。4、D【分析】【詳解】

A選項(xiàng),CH2=CH2+HClCH3CH2Cl屬于加成反應(yīng);故A錯(cuò)誤;

B選項(xiàng),2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O屬于氧化反應(yīng);故B錯(cuò)誤;

C選項(xiàng),+3H2屬于加成反應(yīng);故C錯(cuò)誤;

D選項(xiàng),CH4+Cl2CH3Cl+HCl是取代反應(yīng);故D正確;

綜上所述,答案為D。5、A【分析】【分析】

【詳解】

A.二氧化氮與水反應(yīng)生成硝酸和一氧化氮;離子方程式符合拆分原則,符合電荷守恒;原子守恒規(guī)律,故A正確;

B.用氨水吸收足量的SO2氣體;二氧化硫氣體過量,生成亞硫酸氫銨,不是亞硫酸銨,且一水合氨不能拆分,故B錯(cuò)誤;

C.溴乙烷與氫氧化鈉水溶液共熱;發(fā)生取代反應(yīng),生成乙醇和溴化鈉,不是發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,故C錯(cuò)誤;

D.酸性環(huán)境下發(fā)生氧化還原反應(yīng);反應(yīng)后的溶液中不會(huì)存在氫氧根離子,離子方程式書寫錯(cuò)誤,故D錯(cuò)誤;

故選A。6、A【分析】分析:A項(xiàng),NaHCO3受熱分解成Na2CO3、CO2和H2O,Na2CO3與飽和石灰水反應(yīng)生成CaCO3和NaOH;B項(xiàng),Al與NaOH溶液反應(yīng)生成NaAlO2和H2,NaAlO2與過量鹽酸反應(yīng)生成NaCl、AlCl3和H2O;C項(xiàng),AgNO3中加入氨水可獲得銀氨溶液,蔗糖中不含醛基,蔗糖不能發(fā)生銀鏡反應(yīng);D項(xiàng),Al與Fe2O3高溫發(fā)生鋁熱反應(yīng)生成Al2O3和Fe,F(xiàn)e與HCl反應(yīng)生成FeCl2和H2。

詳解:A項(xiàng),NaHCO3受熱分解成Na2CO3、CO2和H2O,Na2CO3與飽和石灰水反應(yīng)生成CaCO3和NaOH,兩步反應(yīng)均能實(shí)現(xiàn);B項(xiàng),Al與NaOH溶液反應(yīng)生成NaAlO2和H2,NaAlO2與過量鹽酸反應(yīng)生成NaCl、AlCl3和H2O,第二步反應(yīng)不能實(shí)現(xiàn);C項(xiàng),AgNO3中加入氨水可獲得銀氨溶液,蔗糖中不含醛基,蔗糖不能發(fā)生銀鏡反應(yīng),第二步反應(yīng)不能實(shí)現(xiàn);D項(xiàng),Al與Fe2O3高溫發(fā)生鋁熱反應(yīng)生成Al2O3和Fe,F(xiàn)e與HCl反應(yīng)生成FeCl2和H2;第二步反應(yīng)不能實(shí)現(xiàn);物質(zhì)間轉(zhuǎn)化均能實(shí)現(xiàn)的是A項(xiàng),答案選A。

點(diǎn)睛:本題考查元素及其化合物之間的相互轉(zhuǎn)化和反應(yīng)條件,解題的關(guān)鍵是熟悉常見物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)和轉(zhuǎn)化的條件。注意量的多少對(duì)生成物的影響,如NaAlO2與少量HCl反應(yīng)生成NaCl和Al(OH)3,NaAlO2與過量HCl反應(yīng)生成NaCl、AlCl3和H2O。7、A【分析】【分析】

同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)不同;所含化學(xué)鍵和官能團(tuán)不同,氫原子的位置不同,但是元素組成相同。

【詳解】

C5H8O4及同分異構(gòu)體中組成相同;由元素分析儀顯示的信號(hào)(或數(shù)據(jù))完全相同,質(zhì)譜儀能用高能電子流等轟擊樣品分子,使該分子失去電子變?yōu)閹д姾傻姆肿与x子和碎片離子,同分異構(gòu)體得到的碎片不同,A項(xiàng)正確;

答案選A。二、填空題(共6題,共12分)8、略

【分析】【分析】

(1)①C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)ΔH=-44.2kJ·mol-1

②2CO2(g)+2H2O(l)=C2H4(g)+3O2(g)ΔH=+1411.0kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,①+②得:2CO2(g)+3H2O(l)=C2H5OH(l)+3O2(g);求焓變;

(2)①根據(jù)流程圖可知反應(yīng)物為:Fe、H2O,生成物為:H2、Fe3O4;

②當(dāng)鎳粉用量增加10倍后;甲酸的產(chǎn)量在迅速減少,說明甲酸的消耗速率大于其生成速率,因此說明反應(yīng)Ⅱ的速率要比反應(yīng)Ⅰ的速率增加得快;。

(3)1L容器,T1℃時(shí);根據(jù)三段是:

求出CO2的轉(zhuǎn)化率;反應(yīng)I的平衡常數(shù)K;

(4)①根據(jù)圖示,溫度越高,H2轉(zhuǎn)化率越低;說明正反應(yīng)為放熱反應(yīng);

②溫度升高,反應(yīng)逆向進(jìn)行,所以產(chǎn)物的物質(zhì)的量是逐漸減少的,反應(yīng)物的物質(zhì)的量增大,由圖可知,曲線a代表的物質(zhì)為H2,b表示CO2,c為H2O,d為C2H5OH。

【詳解】

(1)①C2H4(g)+H2O(l)=C2H5OH(l)ΔH=-44.2kJ·mol-1

②2CO2(g)+2H2O(l)=C2H4(g)+3O2(g)ΔH=+1411.0kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律,①+②得:2CO2(g)+3H2O(l)=C2H5OH(l)+3O2(g)ΔH=+1366.8kJ·mol-1,故答案為:+1366.8kJ·mol-1;

(2)①根據(jù)流程圖可知反應(yīng)物為:Fe、H2O,生成物為:H2、Fe3O4,則化學(xué)方程式為:3Fe+4H2O(g)4H2+Fe3O4,故答案為:3Fe+4H2O(g)4H2+Fe3O4;

②當(dāng)鎳粉用量增加10倍后;甲酸的產(chǎn)量在迅速減少,說明甲酸的消耗速率大于其生成速率,因此說明反應(yīng)Ⅱ的速率要比反應(yīng)Ⅰ的速率增加得快,故答案為:Ⅱ;

(3)1L容器,T1℃時(shí);根據(jù)三段是:

CO2的轉(zhuǎn)化率為平衡時(shí),c(CO2)=0.4mol/L,c(H2)=2mol/L,c(CH4)=0.2mol/L,c(H2O)=1.2mol/L;則。

T1℃時(shí),反應(yīng)I的平衡常數(shù)故答案為:

(4)①根據(jù)圖示,溫度越高,H2轉(zhuǎn)化率越低,說明正反應(yīng)為放熱反應(yīng),△H<0;故答案為:<;

②溫度升高,反應(yīng)逆向進(jìn)行,所以產(chǎn)物的物質(zhì)的量是逐漸減少的,反應(yīng)物的物質(zhì)的量增大,由圖可知,曲線a代表的物質(zhì)為H2,b表示CO2,c為H2O,d為C2H5OH,故答案為:CO2。【解析】+1366.8kJ·mol-13Fe+4H2O(g)4H2+Fe3O4Ⅱ<CO29、略

【分析】【分析】

寫出NaBO2+SiO2+Na+H2NaBH4+Na2SiO3中原子最外層核外電子排布,然后進(jìn)行判斷;二氧化硅是原子構(gòu)成的原子晶體,據(jù)此分析判斷;配平化學(xué)方程式得到物質(zhì)的定量關(guān)系;硅酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽,硅酸根離子分步水解,溶液顯堿性;利用硅酸根和銨根離子雙水解分析;利用電荷守恒、質(zhì)量守恒定律來配平離子反應(yīng)方程式;在電池反應(yīng)中,每消耗1L6mol/LH2O2溶液,消耗雙氧水的物質(zhì)的量為6mol,根據(jù)知H2O2+2e﹣=2OH﹣;計(jì)算理論上流過電路中的電子數(shù)。

【詳解】

(1)NaBO2+SiO2+Na+H2NaBH4+Na2SiO3中原子最外層有兩個(gè)未成對(duì)電子的元素是Na價(jià)電子排布3s1,有1個(gè)未成對(duì)電子,B價(jià)電子排布2s22p1,未成對(duì)電子為1個(gè),O價(jià)電子排布2s22p4,未成對(duì)電子有2個(gè),Si價(jià)電子排布3s23p2,未成對(duì)電子有2個(gè),故未成對(duì)電子數(shù)為2的是氧和硅;二氧化硅是原子構(gòu)成的原子晶體,故SiO2熔點(diǎn)高;

(2)NaBO2+2SiO2+4Na+2H2NaBH4+2Na2SiO3,配平化學(xué)方程式得到物質(zhì)的定量關(guān)系,反應(yīng)中H2與Na的物質(zhì)的量之比為1:2;

(3)硅酸鈉水溶液產(chǎn)生硅酸(H2SiO3),硬化粘結(jié),且有堿性,是硅酸根離子水解生成硅酸,SiO32﹣+2H2O?H2SiO3+2OH﹣;鑄造工藝中可用氯化銨作為水玻璃的硬化劑是因?yàn)椋汗杷徕c和氯化銨二者雙水解相互促進(jìn)生成更多硅酸加速硬化;

(4)因BO2﹣易與H+結(jié)合,則堿性溶液可抑制它與水的反應(yīng),由Au的化合價(jià)由+3降低為0,BH4﹣中H元素從﹣1價(jià)升高到+1,則由電子守恒可得8Au3++3BH4﹣→8Au↓+3BO2﹣,堿性溶液中氫氧根離子參加反應(yīng),再由電荷守恒和質(zhì)量守恒定律可得:8Au3++3BH4﹣+24OH﹣═8Au↓+3BO2﹣+18H2O;

(5)在電池反應(yīng)中,每消耗1L6mol/LH2O2溶液,消耗雙氧水的物質(zhì)的量為6mol,根據(jù)知H2O2+2e﹣=2OH﹣,理論上流過電路中的電子數(shù)×2NA/mol=12NA。

【點(diǎn)睛】

第(5)題的轉(zhuǎn)移電子數(shù)的計(jì)算時(shí)需要利用電極反應(yīng),寫出電極反應(yīng)是難點(diǎn)?!窘馕觥縊、Si二氧化硅形成的是原子晶體1:2+2H2O?H2SiO3+2OH﹣硅酸鈉和氯化銨二者雙水解相互促進(jìn)生成更多硅酸加速硬化8324831812NA10、略

【分析】試題分析:化學(xué)式為CnH2n-2的烴分子相對(duì)于CnH2n+2的烴分子,減少了4個(gè)氫原子,所以就增加二對(duì)共用電子對(duì),則化學(xué)式為CnH2n-2的烴分子結(jié)構(gòu)中,碳碳間的共用電子對(duì)數(shù)是n-1+2=n+1;碳原子的最外層電子數(shù)是4個(gè),則C60中碳碳間的共用電子對(duì)數(shù)為對(duì);若某碳單質(zhì)分子中碳碳間的共用電子對(duì)數(shù)為140,則碳原子的個(gè)數(shù)應(yīng)該是140×2÷4=70,所以則該單質(zhì)的分子式為C70。

考點(diǎn):考查烴分子結(jié)構(gòu)以及共用電子對(duì)的計(jì)算和應(yīng)用。

點(diǎn)評(píng):該題是高考中的常見題型,屬于中等難度的試題,試題基礎(chǔ)性強(qiáng),難易適中。在注重對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)鞏固和訓(xùn)練的同時(shí),側(cè)重對(duì)學(xué)生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導(dǎo)與訓(xùn)練,旨在考查學(xué)生靈活運(yùn)用已知信息解決實(shí)際問題的能力,有利于培養(yǎng)學(xué)生的邏輯推理能力和發(fā)散思維能力以及知識(shí)的遷移能力?!窘馕觥縩+1;120;C7011、略

【分析】【詳解】

以苯乙烯為原料,合成用逆推法可知,要生成羰基和羧基→羰基和醛基→2個(gè)羥基→2個(gè)鹵原子→烯烴的溴代反應(yīng),所以合成路線為:【解析】12、略

【分析】(1)

CH≡CH和HCN通過加成反應(yīng)生成CH2=CHCN,CH2=CHCN通過加聚反應(yīng)生成聚丙烯腈。

(2)

聚氯乙烯是由氯乙烯經(jīng)過加聚反應(yīng)得到的,所以其單體為氯乙烯,結(jié)構(gòu)簡式為:CH2=CHCl,聚乙烯是由乙烯經(jīng)過加聚反應(yīng)得到的,所以其單體為乙烯,結(jié)構(gòu)簡式為:CH2=CH2。

(3)

聚氯乙烯燃燒時(shí)有刺激性氣味的氯化氫氣體放出;聚氯乙烯有相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)較大的氯原子;其密度比聚乙烯大;聚乙烯更易燃燒,聚氯乙烯不易燃燒,燃燒時(shí)產(chǎn)生氯化氫,有白霧(HCl的小液滴)產(chǎn)生。

(4)

由PVDC的結(jié)構(gòu)簡式可知,其單體為CH2=CCl2,其同分異構(gòu)體為:CHCl=CHCl?!窘馕觥?1)加成反應(yīng);加聚反應(yīng)。

(2)CH2=CHClCH2=CH2

(3)聚氯乙烯聚氯乙烯聚乙烯更易燃燒;聚氯乙烯燃燒有白霧(HCl的小液滴)生成。

(4)CHCl=CHCl13、略

【分析】【詳解】

(1)①根據(jù)蓋斯定律可得②結(jié)合曲線②分析,當(dāng)反應(yīng)溫度高于時(shí),的去除率迅速下降的原因可能溫度高于450℃,催化劑的活性降低,故答案為:溫度高于450℃;催化劑的活性降低;

(2)和的混合溶液,電解該混合溶液可獲得較濃的硝酸,說明亞硝酸在陽極失電子轉(zhuǎn)變成硝酸,電極方程式為:故答案為:

(3)①由表中離子可知,在反應(yīng)中表現(xiàn)氧化性轉(zhuǎn)變成氯離子,將NO氧化成硝酸根離子,反應(yīng)方程式為:故答案為:

②如果采用替代其脫硫效果會(huì)更好,因?yàn)殁}離子可以與氧化產(chǎn)生的硫酸根離子形成沉淀,從而降低硫酸根濃度,促進(jìn)反應(yīng)的正向進(jìn)行,故答案為:與生成硫酸鈣,降低SO濃度;使平衡正向移動(dòng);

(4)由圖2轉(zhuǎn)化可知,乙烯與NO2反應(yīng)最終轉(zhuǎn)變成二氧化碳和氮?dú)猓磻?yīng)為:則若處理標(biāo)況下氣體,需消耗標(biāo)況下乙烯22.4L,故答案為:22.4L;【解析】溫度高于450℃,催化劑的活性降低(答案合理均給分)與生成硫酸鈣,降低SO濃度,使平衡正向移動(dòng)22.4三、判斷題(共5題,共10分)14、A【分析】【詳解】

丙烯屬于烯烴,可以通過加聚反應(yīng)生成聚丙烯,烯烴的官能團(tuán)是碳碳雙鍵,因此答案正確。15、B【分析】【詳解】

甲烷不可與溴水、酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng),而乙烯可與溴水、酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)而使它們褪色,所以溴水、酸性高錳酸鉀溶液可用于鑒別甲烷和乙烯;但是酸性高錳酸鉀溶液與乙烯反應(yīng),會(huì)把乙烯氧化為二氧化碳?xì)怏w,引入了新雜質(zhì),所以不能用于除去甲烷中的乙烯,而乙烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng)生成的是液態(tài)的1,2-二溴乙烷,不會(huì)引入新雜質(zhì),可用于除去甲烷中的乙烯;故答案為錯(cuò)誤。16、B【分析】【詳解】

烷烴碳原子鍵角是109.5°,故不可能在同一直線上,錯(cuò)誤。17、B【分析】【詳解】

乙醛的相對(duì)密度小于1;且分子極性大,所以乙醛的密度比水小,且能與水以任意比例混溶;

答案為:錯(cuò)誤。18、A【分析】【詳解】

氨基酸和蛋白質(zhì)的結(jié)構(gòu)中都是既含有羧基,又含有氨基,因此二者都屬于既能與強(qiáng)酸反應(yīng),又能與強(qiáng)堿反應(yīng)的兩性物質(zhì),故該說法正確。四、實(shí)驗(yàn)題(共3題,共9分)19、略

【分析】【詳解】

(1)AgNO3為強(qiáng)酸弱堿鹽;水解使溶液呈酸性,必須盛放于酸式滴定管中。故答案為酸式;硝酸銀溶液水解呈酸性。

(2)K2CrO4與H+會(huì)發(fā)生可逆反應(yīng):CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O;所以水樣應(yīng)調(diào)至中性或弱堿性。

(3)當(dāng)Cl-恰好沉淀完全時(shí),再滴加一滴硝酸銀溶液,Ag+與CrO42-生成Ag2CrO4沉淀,白色沉淀變成磚紅色沉淀,且30s內(nèi)不褪色。故答案為滴加最后一滴AgNO3溶液時(shí);白色沉淀(渾濁)恰好變成磚紅色,且半分鐘不變回原色。

(4)第1組硝酸銀溶液體積的數(shù)據(jù)與第2組和第3組相比,誤差較大,舍去第1組數(shù)據(jù),用第2組和第3組數(shù)據(jù)的平均值計(jì)算。消耗的硝酸銀溶液的體積的平均值為(3.99+4.01)×10-3L/2=4×10-3L,n(Cl-)=n(Ag+)=4×10-3L×0.001mol/L=4×10-6mol,m(Cl-)=4×10-6×35.5×103mg=142×10-3mg,水樣中氯離子的含量為142×10-3mg÷(10×10-3L)=14.20mg/L。

(5)①Ag+濃度相等,根據(jù)c(Cl-)×c(Ag+)=1.8×10-10,c(CrO42-)×c2(Ag+)=1.8×10-12,解得c(CrO42-)=1.8×10-2mol/L;②對(duì)于2AgCl+CrO42-2Cl-+Ag2CrO4,平衡常數(shù)K=c2(Cl-)/c(CrO42-)=c2(Cl-)×c2(Ag+)/c(CrO42-)×c2(Ag+)=[Ksp(AgCl)]2/Ksp(Ag2CrO4)=(1.8×10-10)2/(1.8×10-12)=1.8×10-10。

(6).錐形瓶洗滌后不需要干燥;對(duì)測(cè)定結(jié)果無影響;滴定前,未使用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗滴定管,標(biāo)準(zhǔn)液濃度變小,所消耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏大,結(jié)果偏大;酸式滴定管滴定前仰視讀數(shù),滴定后俯視讀數(shù),導(dǎo)致讀數(shù)偏小,結(jié)果偏低;酸式滴定管滴定前尖嘴部分充滿溶液,滴定結(jié)束時(shí)滴定管尖嘴有氣泡,有部分液體未放出,所耗標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小,結(jié)果偏低。所以造成實(shí)驗(yàn)測(cè)定結(jié)果偏低的是CD。

點(diǎn)睛:本題易錯(cuò)點(diǎn)在計(jì)算水中氯離子含量時(shí),沒有注意到第1組數(shù)據(jù)中消耗的硝酸銀溶液的體積與其他兩組比較誤差較大,應(yīng)該舍去?!窘馕觥竣?酸式②.AgNO3溶液水解呈酸性③.CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O④.滴加最后一滴AgNO3溶液時(shí),白色沉淀(渾濁)恰好變成磚紅色,且半分鐘不變回原色⑤.14.20⑥.1.8×10-2mol/L⑦.1.8×10-8⑧.CD20、略

【分析】【分析】

氯氣與堿溶液反應(yīng),在低溫、稀堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO3-和Cl-,在75℃以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-和Cl-。裝置Ⅰ制備氯氣;裝置Ⅱ使用飽和食鹽水除去氯化氫氣體,氯氣通入裝置Ⅲ進(jìn)行反應(yīng),裝置Ⅳ用于尾氣處理。

【詳解】

(1)①根據(jù)分析,裝置Ⅱ的作用是除去氯氣中混有的氯化氫氣體,避免影響產(chǎn)率;②若取消裝置II,氯化氫氣體進(jìn)入裝置Ⅲ消耗KOH,使KClO3產(chǎn)量降低;③在75℃以上、濃堿溶液中主要產(chǎn)物是ClO-和Cl-,故從裝置III的試管中分離得到KClO3粗產(chǎn)品;其中混有的雜質(zhì)是KClO和KCl;

(2)①堿性條件,ClO-有強(qiáng)氧化性,ClO3-氧化性較弱,H2O2溶液可以氧化ClO-而不能氧化ClO3-,從而可以進(jìn)行實(shí)驗(yàn)測(cè)定含量。滴加足量H2O2溶液充分振蕩以除盡ClO-,該過程中ClO-被還原為Cl-,H2O2溶液被氧化為O2,故發(fā)生的離子反應(yīng)式為ClO-+H2O2Cl-+O2↑+H2O;②根據(jù)離子反應(yīng)式定量關(guān)系式ClO3-~3I2~6S2O32-,故消耗20.00mL0.600mol/LNa2S2O3物質(zhì)的量為0.012mol,則25.00mL樣品溶液KClO3物質(zhì)的量為0.002mol,則250mL溶液KClO3物質(zhì)的量為0.02mol;所含質(zhì)量2.45g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為81.7%。

【點(diǎn)睛】

雙氧水自身氧元素化合價(jià)可升可降,若遇強(qiáng)氧化劑,雙氧水做還原劑化合價(jià)上升變?yōu)榱銉r(jià),以氧氣分子形式存在;若遇強(qiáng)還原劑,雙氧水做氧化劑的化合價(jià)降低變?yōu)?2價(jià),以水或者其他酸根離子形式存在,且不管升降,每分子雙氧水參與反應(yīng),化合價(jià)變化均為2。氧化還原滴定常見的有直接滴定,間接滴定與返滴定,需要注意各自的反應(yīng)過程和計(jì)算過程,以及對(duì)應(yīng)的誤差分析。【解析】除去氯氣中混有的氯化氫氣體,避免影響產(chǎn)率氯化氫氣體進(jìn)入裝置Ⅲ消耗KOH,使KClO3產(chǎn)量降低KClClO-+H2O2Cl-+O2↑+H2O81.7%21、略

【分析】【詳解】

(1)制備溴乙烷需乙醇和溴化氫反應(yīng),故需要加乙醇;配制稀硫酸需要量筒來量所需濃硫酸的體積,故選b;

(2)溴化鈉和濃硫酸反應(yīng)先制得溴化氫;溴化氫再和乙醇反應(yīng)生成溴乙烷;

(3)冰水將溴乙烷冷凝;

(4)還可能有揮發(fā)出來的溴化氫和乙醇;

(5)有機(jī)物呈棕黃色是因?yàn)槿苡袖鍐钨|(zhì);有強(qiáng)氧化性,可以和亞硫酸鈉反應(yīng)而除去;氫氧化鈉雖然和溴單質(zhì)能反應(yīng),但和溴乙烷也發(fā)生反應(yīng),故選d;在濃硫酸做催化劑的作用下乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯,注意名稱應(yīng)該寫漢字;

(6)考慮橡膠管換成玻璃管,原因是溴腐蝕橡膠?!窘馕觥竣?乙醇②.b③.NaBr+H2SO4→HBr+NaHSO4CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O④.冷卻、液封溴乙烷⑤.3⑥.HBr⑦.CH3CH2OH⑧.d⑨.乙烯⑩.反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生Br2,腐蝕橡膠五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共3題,共6分)22、略

【分析】【分析】

(1)P原子價(jià)電子排布式為3s22p3;結(jié)合泡利原理;洪特規(guī)則畫出價(jià)電子排布圖;

(2)P原子以正四面體的形態(tài)圍繞在鈀原子中心上,鈀原子的雜化軌道類型為sp3;四(三苯基膦)鈀分子為非極性分子;而水是極性分子,結(jié)合相似相溶原理判斷;A分子中C原子均沒有孤對(duì)電子,三鍵中C原子雜化軌道數(shù)目為2,雙鍵中碳原子雜化軌道數(shù)目為3,其它碳原子雜化軌道數(shù)目為4;連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子;

(3)Pd含有空軌道;P原子有1對(duì)孤對(duì)電子,提供孤對(duì)電子與Pd形成配位鍵;

(4)PCl5是一種白色晶體,在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化,形成一種能導(dǎo)電的熔體,形成的正四面體形陽離子為PCl4+,正六面體形陰離子為PCl6-;PCl3分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì),PCl4+中P沒有孤電子對(duì),孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)間的排斥力;由晶胞結(jié)構(gòu)可知,PCl4+位于體心,PCl6-位于頂點(diǎn),由均攤法可知晶胞中含有1個(gè)PCl6-,計(jì)算晶胞質(zhì)量,再根據(jù)ρ=計(jì)算晶胞密度;

(5)PBr5氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCl5相似,它的熔體也能導(dǎo)電,經(jīng)測(cè)定知其中只存在一種P-Br鍵長,則電離生成PBr4+與Br-。

【詳解】

(1)磷是15號(hào)元素,其原子核外有15個(gè)電子,P元素基態(tài)原子電子排布為1s22s22p63s23P3,P的最外層3p電子3個(gè)電子自旋方向相同,為故答案為

(2)P原子以正四面體的形態(tài)圍繞在鈀原子中心上,鈀原子與P原子成4個(gè)單鍵,雜化軌道數(shù)為4,為sp3雜化,水為極性分子,四(三苯基膦)鈀分子為非極性分子,分子極性不相似,故不相溶,所以四(三苯基膦)鈀分子在水中難溶,物質(zhì)A中甲基上的C采取sp3雜化類型,C≡N為SP雜化,碳碳雙鍵為sp2雜化,連接4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子,如圖:所以一個(gè)A分子中手性碳原子數(shù)目為3個(gè),故答案為sp3;不易溶于水,水為極性分子,四(三苯基膦)鈀分子為非極性分子,分子極性不相似,故不相溶;sp、sp2、sp3;3;

(3)配位鍵由含有孤電子對(duì)的原子指向含有空軌道的原子,Pd含有空軌道、P原子含有孤電子對(duì),所以配位鍵由P原子指向Pd原子,如圖:故答案為

(4)PCl5是一種白色晶體,在恒容密閉容器中加熱可在148℃液化,形成一種能導(dǎo)電的熔體,說明生成自由移動(dòng)的陰陽離子,一種正四面體形陽離子是PCl4+和一種正六面體形陰離子是PCl6-,即發(fā)生反應(yīng)為:2PCl5=PCl4++PCl6-,PCl3中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+(5?3×1)=4,所以原子雜化方式是sp3,PCl5中價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=5+(5?5×1)=4,所以原子雜化方式是sp3,PCl3分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì),PCl4+中P沒有孤電子對(duì).孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)間的排斥力,所以PCl5中正四面體形陽離子中鍵角小于PCl3的鍵角,晶胞中PCl5位于頂點(diǎn)8×=1,1個(gè)PCl5分子位于晶胞內(nèi)部,立方體的晶胞邊長為apm,所以密度為:ρ==

故答案為:PCl4+和PCl6-;兩分子中P原子雜化方式均為sp3雜化,PCl3分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì),PCl4+中P沒有孤電子對(duì),孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)間的排斥力;

(5)PBr5氣態(tài)分子的結(jié)構(gòu)與PCl5相似,說明PBr5也能電離出能導(dǎo)電的陰陽離子,而產(chǎn)物中只存在一種P-Br鍵長,所以發(fā)生這樣電離PBr5═PBr4++Br-;

故答案為PBr5=PBr4++Br-。

【點(diǎn)晴】

本題考查物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì),涉及電子排布圖、雜化方式的判斷、電離方式和微粒結(jié)構(gòu)等,側(cè)重于基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用的考查,題目難度較大。雜化類型的判斷方法:1)例如常見的簡單分子,C2H2、CO2為直線型分子,鍵角為180°,推斷其C原子的雜化軌道類型為sp;C2H4、C6H6為平面型分子,鍵角為120°,推斷其C原子的雜化軌道類型為sp2;CH4、CCl4為正四面體,鍵角109.5°,推斷其C原子的雜化軌道類型為sp3。擴(kuò)展到以共價(jià)鍵形成的晶體,如:已知金剛石中的碳原子、晶體硅和石英中的硅原子,都是以正四面體結(jié)構(gòu)形成共價(jià)鍵的,所以也都是采用sp3雜化;已知石墨的二維結(jié)構(gòu)平面內(nèi),每個(gè)碳原子與其它三個(gè)碳原子結(jié)合,形成六元環(huán)層,鍵角為120°,由此判斷石墨的碳原子采用sp2雜化。2)根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷雜化類型:中心原子電子對(duì)計(jì)算公式:價(jià)電子對(duì)數(shù)n=(中心原子的價(jià)電子數(shù)+配位原子的價(jià)電子數(shù)×m±電荷數(shù))。注意:①當(dāng)上述公式中電荷數(shù)為正值時(shí)取“-”,電荷數(shù)為負(fù)值時(shí)取“+”;②當(dāng)配位原子為氧原子或硫原子時(shí),成鍵電子數(shù)為零;根據(jù)n值判斷雜化類型:一般有如下規(guī)律:當(dāng)n=2,sp雜化;n=3,sp2雜化;n=4,sp3雜化;3)對(duì)于有機(jī)物利用雜化軌道數(shù)=孤對(duì)電子對(duì)數(shù)+σ鍵數(shù)進(jìn)行判斷.如C2H2分子中碳原子形成1個(gè)C-H,1個(gè)C≡C(含1個(gè)σ鍵),C原子雜化軌道數(shù)為1+1=2,采取sp雜化方式,C2H4分子中碳原子形成2個(gè)C-H,1個(gè)C═C雙鍵(含1個(gè)σ鍵),C原子雜化軌道數(shù)為(2+1)=3,C原子采取sp2雜化方式?!窘馕觥浚﹕p3不易溶于水,水為極性分子,四(三苯基膦)鈀分子為非極性分子,分子極性不相似,故不相溶sp、sp2、sp33PCl4+和PCl6-兩分子中P原子雜化方式均為sp3雜化,PCl3分子中P原子有一對(duì)孤電子對(duì),PCl4+中P沒有孤電子對(duì)。孤電子對(duì)對(duì)成鍵電子的排斥力大于成鍵電子對(duì)間的排斥力或PBr5=PBr4++Br-23、略

【分析】(1)

根據(jù)Ru的價(jià)電子排布式為4d75s1可知;該元素位于第五周期第Ⅷ族。

(2)

由丙烷生成1;1,1,2,3-五氯丙烷是取代反應(yīng),由1,1,1,2,3-五氯丙烷生成2,3,3,3-四氯-1-丙烯是消去反應(yīng)。

(3)

F的原子半徑比Cl?。粚?duì)核外電子的束縛力比Cl強(qiáng),HF中H和F之間的電子對(duì)強(qiáng)烈偏向F,HF分子中的H可以和另一個(gè)HF分子中的F形成氫鍵,從而使HF的沸點(diǎn)較HCl高,容易液化分離出HF。

(4)

①從圖中可以看出,RuO2晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的是Ru;有2個(gè),則O有4個(gè),晶胞中的六個(gè)氧原子有四個(gè)在面上,另兩個(gè)在晶胞內(nèi)部。

②RuO2與載體晶體結(jié)構(gòu)(堆積方式、晶胞參數(shù))越相似,催化效果越好。MgF2摻雜Al3+后晶胞參數(shù)和RuO2更接近,所以MgF2載體中摻雜Al3+?!窘馕觥?1)五Ⅷ

(2)取代反應(yīng)消去反應(yīng)。

(3)F的原子半徑比Cl?。粚?duì)核外電子的束縛力比Cl強(qiáng),HF中H和F之間的電子對(duì)強(qiáng)烈偏向F,HF分子中的H可以和另一個(gè)HF分子中的F形成氫鍵,從而使HF的沸點(diǎn)較HCl高,容易液化分離出HF

(4)24個(gè)在面上,2個(gè)在晶胞內(nèi)部RuO2與載體晶體結(jié)構(gòu)(堆積方式、晶胞參數(shù))越相似,催化效果越好。MgF2摻雜Al3+后晶胞參數(shù)和RuO2更接近,所以MgF2載體中摻雜Al3+24、略

【分析】【分析】

A為丙烯,則A為CH2=CH-CH3,B中只有一個(gè)Cl原子,則A→B為氯氣的取代反應(yīng),B為CH2=CH-CH2Cl,B→C由原子數(shù)目可知為加成反應(yīng),C為OH-CH2-CH2Cl-CH2Cl或Cl-CH2-CHOH-CH2Cl;C再發(fā)生已知信息得到環(huán)化物;

【詳解】

(1)A為丙烯CH2=CH-CH3;含有的官能團(tuán)是碳碳雙鍵;

(2)B中只有一個(gè)Cl原子;則A→B為氯氣的取代反應(yīng),反應(yīng)類型是取代反應(yīng);

(3)①由分析可知,C的另一個(gè)結(jié)構(gòu)是

②為的主要產(chǎn)物的原因是B為Cl的電負(fù)性較大,使雙鍵電子云向中心碳原子偏移;中:因此連在端基碳原子上;

(4)C中含Cl原子,加入NaOH溶液會(huì)發(fā)生鹵代烴的水解反應(yīng),造成環(huán)氧氯丙烷的產(chǎn)率減小,反應(yīng)的化學(xué)方程式為:

(5)的不飽和度為2;

①含有雜化的碳原子,說明含有4條鍵,結(jié)構(gòu)為或-C≡,由于只有3個(gè)C原子,則該分子應(yīng)為CH≡C-CH3;名稱是丙炔;

②無雜化的碳原子,則該分子應(yīng)為CH2=C=CH2,碳原子的雜化類型是sp、sp2;該分子中,4個(gè)氫原子不在同一個(gè)平面內(nèi),原因是中心碳原子是sp雜化,有2個(gè)相互垂直的未雜化p軌道,可分別與兩端sp2雜化的碳原子的1個(gè)未雜化p軌道“肩并肩”形成鍵?!窘馕觥刻继茧p鍵取代B為Cl的電負(fù)性較大,使雙鍵電子云向中心碳原子偏移;中:因此連在端基碳原子上丙炔sp、sp2中心碳原子是sp雜化,有2個(gè)相互垂直的未雜化p軌道,可分別與兩端sp2雜化的碳原子的1個(gè)未雜化p軌道“肩并肩”形成鍵六、原理綜合題(共4題,共16分)25、略

【分析】【詳解】

(1)溫度升高水的電離程度增大,Kw增大,a>1×10-14;

(2)25℃時(shí),某Na2SO4溶液中c(SO42-)=5×10-4mol/L,則Na2SO4溶液中c(Na+)=1×10-3,稀釋后為1×10-4,c(OH-)=1×10-7,所以c(Na+)∶c(OH-)=1000∶1;

(3)T2℃時(shí),pH=11的苛性鈉溶液中c(OH-)=0.1mol/L,pH=1的稀硫酸溶液中c(H+)=0.1mol/L,將pH=11的苛性鈉溶液V1L與pH=1的稀硫酸V2L混合(設(shè)混合后溶液的體積為原兩溶液體積之和),所得混合溶液的pH=2,說明酸過量,則=10-2,即9×10-2V2=11×10-2V1,得=此溶液中各種離子的濃度由大到小的順序是c(Na+)>c(SO42—)>c(H+)>c(OH-);

(4)常溫下,設(shè)某pH值的硫酸中水電離出的c(H+)=1.0×10-amol/L,此硫酸溶液的pH為-lg硫酸鋁的pH=-lg1.0×10-b,有=1.0×10-b,所以a+b=14?!窘馕觥竣?>②.水的電離吸熱,溫度升高,水的電離程度增大,所以水的離子積增大③.1000∶1④.9∶11⑤.c(Na+)>c(SO42—)>c(H+)>c(OH-)⑥.a+b=1426、略

【分析】【詳解】

(1)實(shí)驗(yàn)室可用銅與濃硫酸反應(yīng)制備

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