2025年冀教新版選修3化學(xué)上冊月考試卷

…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁，總=sectionpages22頁第=page11頁，總=sectionpages11頁2025年冀教新版選修3化學(xué)上冊月考試卷801考試試卷考試范圍：全部知識點；考試時間：120分鐘學(xué)校：______姓名：______班級：______考號：______總分欄題號一二三四五六總分得分評卷人得分一、選擇題(共7題，共14分)1、n、l、m確定后，仍不能確定該量子數(shù)組合所描述的原子軌道的A.數(shù)目B.形狀C.能量D.所填充的電子數(shù)目2、下列能級中，能級符號正確且軌道數(shù)為5的是（）A.2dB.3pC.4dD.5s3、科學(xué)家最近研制出可望成為高效火箭推進(jìn)劑的N(NO2)3(如圖所示)。已知該分子中N?N?N鍵角都是108.1°，下列有關(guān)N(NO2)3的說法正確的是。

A.分子中只存在非極性共價鍵B.分子中四個氮原子的化合價都相同C.該結(jié)構(gòu)是三角錐型結(jié)構(gòu)D.15.2g該物質(zhì)含有6.02×1022個O2分子4、下列分子或離子中，空間構(gòu)型是平面三角形的是A.B.C.D.5、下列說法正確的是A.鍵角：BF3＞CH4＞H2O＞NH3B.分子或離子中鍵角：H2O＜H3O+，NH3＜NH4+C.鍵能(作用能)：氫鍵＜范德華力＜共價鍵D.鍵長：C-H＜N-H＜O-H6、下列各項比較中前者高于(或大于或強(qiáng)于)后者的是()A.CCl4和SiCl4的熔點B.I2在水中的溶解度和I2在CCl4溶液中的溶解度C.對羥基苯甲醛()和鄰羥基苯甲醛()的沸點D.晶格能：Na2O和MgO7、下列說法不正確的是A.金屬晶體中一定含有金屬鍵B.在含有陽離子的化合物的晶體中，一定含有陰離子C.金屬的熔點和硬度由金屬晶體中金屬離子與自由電子間的作用強(qiáng)弱決定D.Ti晶體中原子堆積方式為面心立方最密堆積評卷人得分二、填空題(共5題，共10分)8、Mn、Fe均為第四周期過渡元素，兩元素的部分電離能數(shù)據(jù)列于下表：。元素FeFe電離能/kJ·mol-1I1717759I2150915611561I3324829572957

回答下列問題：

(1)亞鐵離子價電子層的電子排布式為_______

(2)Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道而能與一些分子或離子形成配合物。

①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是_______；

②六氰合亞鐵離子(Fe(CN))中的配體CN-中C原子的雜化軌道類型是_______，寫出一種與CN-互為等電子體的單質(zhì)分子的電子式_______；

(3)金屬鐵的晶體在不同溫度下有兩種堆積方式，晶胞分別如右圖所示。體心立方晶胞和面心立方晶胞中實際含有的Fe原子個數(shù)之比為_______。

9、按要求完成下表：。元素符號核電荷數(shù)原子簡化的電子排布式P15______K19______Ge32______Zn30______Cr24______10、有下列微粒:①CH4；②CH2=CH2；③CH≡CH④NH3⑤NH4+；⑥BF3；⑦P4；⑧H2O⑨H2O2填寫下列空白(填序號)：

(1)呈正四面體的是__________。

(2)中心原子軌道為sp3雜化的是__________，為sp2雜化的是__________，為sp雜化的是__________。

(3)所有原子共平面(含共直線)的是__________，共直線的是__________。

(4)互為等電子體的一組是__________。11、按要求填空：

(1)在第二周期中(稀有氣體除外)；第一電離能最大的元素的原子結(jié)構(gòu)示意圖是___，第一電離能最小的元素的電子排布圖為___。

(2)以下是一些原子的2p能級和3d能級中電子排布的情況．試判斷；哪些違反了泡利不相容原理，哪些違反了洪特規(guī)則。

①②③④⑤⑥

違反泡利不相容原理的有__；違反洪特規(guī)則的有___。

(3)用VSEPR模型和雜化軌道理論相關(guān)知識填表：

。分子或離子。

中心原子軌道雜化形式。

分子或離子的立體結(jié)構(gòu)。

分子有無極性。

CH2O

________

_______

_____

NH4+

________

_______

_____

CS2

________

_______

_____

12、固體電解質(zhì)有廣泛的用途。研究發(fā)現(xiàn)，晶體中有特殊結(jié)構(gòu)為離子如提供快速遷移的寬敞通道或者有“點缺陷”，都能使其具有導(dǎo)電潛力。比如：圖所示的鋰超離子導(dǎo)體和圖所示的有“點缺陷”的NaCl。

根據(jù)所學(xué)知識回答下列問題：

（1）在變化“Cl+e-→Cl-”過程中，所得電子填充在基態(tài)Cl的________能級，此過程會_______填“吸收”或“釋放”能量。

（2）中B的雜化形式為__________，其等電子體為：___________任寫一種與其VSEPR模型相同，且有1對孤電子對的相對分子質(zhì)量最小的分子是____________。

（3）圖所示晶胞中位于__________位置；若將晶體中形成寬敞通道的換成導(dǎo)電能力會明顯降低，原因是_____________。

（4）圖中，若缺陷處填充了則它____________填“是”或“不是”的晶胞，在NaCl晶體中，填充在堆積而成的___________面體空隙中。評卷人得分三、實驗題(共1題，共2分)13、現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2，一種為橙黃色，另一種為紫紅色。請設(shè)計實驗方案將這兩種配合物區(qū)別開來_____________________________。評卷人得分四、原理綜合題(共4題，共16分)14、【選修3物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)】

VIA族的氧；硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)；含VIA族元素的化臺物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請回答下列問題：

（1）S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示，S原子采用的軌道雜化方式是______；

（2）原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離。

子所需要的最低能量，O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序為_______________；

（3）Se原子序數(shù)為_______，其核外M層電子的排布式為___________________；

（4）H2Se的酸性比H2S_________（填“強(qiáng)”或“弱”）。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型。

為_________________，SO32-離子的立體構(gòu)型為___________________；

（5）H2SeO3的K1和K2分別為2.7xl0-3和2.5xl0-8，H2SeO4第一步幾乎完全電離；

K2為1.2X10-2；請根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋：

①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因：_____________________________________________________________________________；

②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因：________________________________________________________________________________________________________________________________

（6）ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示，其晶胞邊長為540.0pm．密度為_____________________列式并計算），a位置S2-離子與b位置Zn2+離子之間的距離為_______________pm（列示表示）

15、哈爾濱醫(yī)科大學(xué)附屬第一醫(yī)院張亭棟教授被認(rèn)為最有可能獲諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎的學(xué)者之一，他是使用砒霜(As2O3)治療白血病的奠基人；回答下列問題：

（1）基態(tài)As原子核外電子排布中能級最高的是___________，與As同周期且相鄰原子的第一電離能由大到小的順序為___________。

（2）NH3的沸點比PH3___________(填“高”或“低”)，原因是___________。

（3）NH5中所有原子最外層都滿足穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，則NH5中含有的化學(xué)鍵類型為___________。

A、離子鍵B、配位鍵C、共價鍵D、氫鍵E、σ鍵F；π鍵。

（4）As4O6的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，則該化合物中As的雜化方式是__________。與AsO43－互為等電子體的微粒是___________(寫一種)

（5）白磷(P4)的晶體屬于分子晶體，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖2(小黑點表示白磷分子)，已知晶胞的邊長為anm，阿伏加德羅常數(shù)為NAmol－1，則該晶胞中含有的P4分子數(shù)為___________，該晶體的密度為___________g·cm－3(用含NA、a的式子表示)。16、鐵及其化合物在生產(chǎn)；生活中有廣泛應(yīng)用。

(1)鐵原子核外有__________種運動狀態(tài)不同的電子，F(xiàn)e3+基態(tài)核外電子排布式為_______________。

(2)實驗室常用K3[Fe(CN)6]檢驗Fe2+，[Fe(CN)6]3－中三種元素電負(fù)性由大到小的順序為________(用元素符號表示)，CN－中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=__________；HCN中C原子軌道的雜化類型為__________。HCN的沸點為25.7℃，既遠(yuǎn)大于N2的沸點(-195.8℃)也大于HCl的沸點(-85℃)的原因是__________。

(3)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性，蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子(Fe2Cl6)存在；該雙聚分子的結(jié)構(gòu)式為________，其中Fe的配位數(shù)為_____________。

(4)鐵氮化合物(Fe4N)在磁記錄材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景，其晶胞如上圖所示。以晶胞參數(shù)為單位長度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置，稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)，例如圖中b位置Fe原子的坐標(biāo)為(0，)、(0，)和(0)，則a位置Fe原子和N原子的坐標(biāo)分別為__________、__________。N與Fe原子之間最短距離apm。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則該鐵氮化合物的密度是__________g·cm-3(列出計算表達(dá)式)。17、鈷的合金及其配合物用途非常廣泛。已知比的氧化性更強(qiáng)；在水溶液中不能大量存在.

(1)的核外電子排布式為_____________。

(2)無水的熔點為沸點為熔點為沸點為．屬于_______晶體，屬于_____晶體。

(3)可用于激光起爆器等，可由共反應(yīng)制備.

①的空間構(gòu)型為______________________。

②的化學(xué)式為與(III)形成配位鍵的原子是_____

已知的結(jié)構(gòu)式是

③可以(雙聚氰胺)為原料制備，雙聚氯胺分子中含鍵的數(shù)目為___________。

(4)與作用可生成其結(jié)構(gòu)如圖所示，該分子中原子的雜化方式為_____________________________。

(5)鈷酸鋰是常見鋰電池的電極材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。該晶胞中氧原子的數(shù)目為______。已知為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，則該晶胞的密度為______(用含的代數(shù)式表示)評卷人得分五、工業(yè)流程題(共1題，共9分)18、飲用水中含有砷會導(dǎo)致砷中毒，金屬冶煉過程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在；可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水，其工藝流程如下：

已知：①As2S3與過量的S2-存在反應(yīng)：As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq)；

②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。

(1)砷在元素周期表中的位置為_______；AsH3的電子式為______；

(2)下列說法正確的是_________；

a.酸性：H2SO4>H3PO4>H3AsO4

b.原子半徑：S>P>As

c.第一電離能：S

(3)沉淀X為__________(填化學(xué)式)；

(4)“一級沉砷”中FeSO4的作用是________。

(5)“二級沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為__________；

(6)關(guān)于地下水中砷的來源有多種假設(shè)，其中一種認(rèn)為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3，同時生成導(dǎo)致砷脫離礦體進(jìn)入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為______________。評卷人得分六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共1題，共10分)19、（1）基態(tài)Fe原子的簡化電子排布式為______________________。

（2）常溫下，F(xiàn)e(CO)5為黃色液體，易溶于非極性溶劑。寫出CO的電子式______________；Fe(CO)5分子中σ鍵與π鍵之比為______________。

（3）Ni能與類鹵素(SCN)2反應(yīng)生成Ni(SCN)2。Ni(SCN)2中第一電離能最大的元素是_____________；(SCN)2分子中硫原子的雜化方式是_____________；

（4）硝酸銅溶于氨水形成[Cu(NH3)4](NO3)2的深藍(lán)色溶液。

①[Cu(NH3)4](NO3)2中陰離子的立體構(gòu)型是_________________。

②與NH3互為等電子體的一種陰離子為_____________（填化學(xué)式）；氨氣在一定的壓強(qiáng)下，測得的密度比該壓強(qiáng)下理論密度略大，請解釋原因__________。

（5）金屬晶體可看成金屬原子在三維空間中堆積而成，單質(zhì)鋁中鋁原子采用銅型模式堆積，原子空間利用率為74%，則鋁原子的配位數(shù)為________________。

（6）鐵和硫形成的某種晶胞結(jié)構(gòu)如右圖所示，晶胞參數(shù)a＝xpm，則該物質(zhì)的化學(xué)式為___________________；A原子距離B原子所在立方體側(cè)面的最短距離為________________pm（用x表示）；該晶胞的密度為____________g·cm-3。（阿伏加德羅常數(shù)用NA表示）

參考答案一、選擇題(共7題，共14分)1、D【分析】【詳解】

電子在原子中的運動狀態(tài)；可n，l，m，ms四個量子數(shù)來描述。主量子數(shù)n是用來描述原子中電子出現(xiàn)幾率最大區(qū)域離核的遠(yuǎn)近，或者說它是決定電子層數(shù)的；副量子數(shù)l又稱角量子數(shù)，副量子數(shù)l的一個重要物理意義是表示原子軌道（或電子云）的形狀；磁量子數(shù)m決定原子軌道（或電子云）在空間的伸展方向；自旋量子ms表示電子的自旋運動；

故答案選D。2、C【分析】【分析】

量子力學(xué)把電子在原子核外的一個空間運動狀態(tài)稱為一個原子軌道；s能級有1個原子軌道，p能級有3個原子軌道，d能級有5個原子軌道，f能級有7個原子軌道，以此解答該題。

【詳解】

A．2d指第2能層的d能級；電子層為2，能級只有s和p，不存在2d能級，故A錯誤；

B．3p指第3能層的p能級；電子層為3，能級有s；p、d三種能級，存在3p能級，有3個軌道，故B錯誤；

C．4d指第4能層的d能級；電子層為4，能級有s；p、d、f四種能級，存在4d能級，有5個軌道，故C正確；

D．5s指第5能層的s能級；電子層為5，能級有s；p、d、f、g五種能級，存在5s能級，有2個軌道，故D錯誤；

答案選C。

【點睛】

原子軌道概念是解本題關(guān)鍵，注意能級上的軌道數(shù)與能層無關(guān)。3、C【分析】【詳解】

A．同種元素間形成非極性鍵；不同非金屬元素間形成極性鍵，N與N之間形成非極性鍵，N與O之間形成極性鍵，故A錯誤；

B．該分子的N原子存在的化學(xué)鍵不同；原子間對共用電子對的作用力不同，因此N有兩種化合價，故B錯誤；

C．該分子結(jié)構(gòu)和氨氣分子相似；氨氣分子呈三角錐結(jié)構(gòu)，所以該微粒為三角錐結(jié)構(gòu)，該分子中的4個N原子構(gòu)成三角錐結(jié)構(gòu)，故C正確；

D．N(NO2)3的相對分子質(zhì)量為152，15.2gN(NO2)3為0.1mol，該物質(zhì)的分子中所含原子為1NA即6.02×1023個原子；故D錯誤；

故選C。

【點睛】

本題的易錯點和難點為B，要注意從N原子形成的化學(xué)鍵的形式分析判斷。4、C【分析】【詳解】

A．中原子形成4個鍵，孤電子對數(shù)中心原子采取雜化；空間構(gòu)型為正四面體形，A不合題意；

B．中N原子形成3個鍵，孤電子對數(shù)中心原子采取雜化；空間構(gòu)型為三角錐形，B不合題意；

C．中N原子形成3個鍵，孤電子對數(shù)中心原子采取雜化；空間構(gòu)型為平面三角形，C符合題意；

D．中碳原子形成2個鍵，孤電子對數(shù)中心原子采取sp雜化，空間構(gòu)型為直線形，D不合題意；

故選C。5、B【分析】【詳解】

A.比較該組分子的鍵角大小時，先看中心原子雜化類型，sp、sp2、sp3雜化依次對應(yīng)的鍵角越來越??；再看孤電子對數(shù)，分子中中心原子上的孤電子對數(shù)越多，鍵角越??；三看中心原子的電負(fù)性大小，電負(fù)性越小、鍵角越小，BF3采取sp2雜化，鍵角為CH4采取sp3雜化，鍵角為H2O和NH3均采取sp3雜化，鍵角分別約為所以鍵角：BF3＞CH4＞NH3＞H2O；A錯誤；

B.H3O+與NH3是等電子體，結(jié)構(gòu)與氨氣相似，故鍵角H2O＜H3O+；NH3中有一對孤電子對數(shù)，故鍵角NH3＜NH4+；B正確；

C.共價鍵是原子通過共用電子對而形成的化學(xué)鍵；范德華力是分子間普遍存在的一種把分子聚集在一起的作用力，氫鍵是已經(jīng)與電負(fù)性很大的原子形成共價鍵的氫原子與另一種電負(fù)性很大的原子之間的作用力，氫鍵比范德華力強(qiáng)，所以鍵能(作用能)：范德華力＜?xì)滏I＜共價鍵，C錯誤；

D.一般認(rèn)為，鍵長是形成共價鍵的兩個原子間的核間距離，C、N、O處于同一周期，從左至右半徑依次減小，所以與氫原子形成的共價鍵鍵長依次減小，鍵長：C-H>N-H>O-H，D錯誤；故答案為：B。6、C【分析】【分析】

A.分子組成和結(jié)構(gòu)相似的分子；相對分子質(zhì)量越大，物質(zhì)的熔沸點越大；

B.根據(jù)相似相溶原理分析物質(zhì)的溶解性；

C.分子內(nèi)形成氫鍵；使熔沸點降低，分子間形成氫鍵，使熔沸點升高；

D.離子半徑越??；離子帶有的電荷數(shù)越多，晶格能越大。

【詳解】

A.分子組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對分子質(zhì)量越大，物質(zhì)的熔沸點越大，所以SiCl4的沸點比CCl4的高；A錯誤；

B.I2是非極性分子，水是極性分子，CCl4是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理，I2在水中的溶解度小于I2在CCl4溶液中的溶解度；B錯誤；

C.鄰羥基苯甲醛的兩個基團(tuán)靠的很近；能形成分子內(nèi)氫鍵，使熔沸點降低；而對羥基苯甲醛能夠形成分子間氫鍵，使熔沸點升高，所以鄰羥基苯甲醛比對羥基苯甲醛熔；沸點低，C正確；

D.Na2O、MgO中陰離子O2-相同，陽離子Na+的半徑比Mg2+大，帶有的電荷數(shù)比Mg2+小，所以晶格能Na2O

故合理選項是C。

【點睛】

本題考查物質(zhì)熔沸點的比較、溶解度比較以及晶格能比較等知識，要注意相似相溶原理及氫鍵對熔沸點的影響。對于離子晶體來說，離子半徑越小，離子帶有的電荷數(shù)目越多，離子晶體的晶格能越大，含有該晶格能的物質(zhì)的熔沸點越高，硬度越大，物質(zhì)的活動性越弱。7、D【分析】【詳解】

A．金屬晶體是金屬陽離子和自由電子通過金屬鍵形成的晶體；一定存在金屬鍵，A選項正確；

B．含有陽離子的化合物為離子化合物；離子化合物中含有陽離子，必定含有陰離子，B選項正確；

C．金屬晶體中金屬離子與自由電子間的作用叫做金屬鍵；金屬鍵的強(qiáng)弱決定著金屬的熔點和硬度等物理性質(zhì)，C選項正確；

D．Ti晶體中原子堆積方式為六方最密堆積；D選項錯誤；

答案選D。二、填空題(共5題，共10分)8、略

【分析】【分析】

(1)根據(jù)鐵原子構(gòu)造書寫鐵元素價電子層和電子排布式。

(2)①形成配離子具有的條件為為中心原子具有空軌道；配體具有孤對電子對。

②根據(jù)價層電子對互斥理論確定雜化方式；原子個數(shù)相等價電子相等的微粒為等電子體。

(3)利用均攤法計算晶胞結(jié)構(gòu)。

【詳解】

(1)亞鐵離子的價電子排布式為3d6。

(2)①形成配離子具備的條件為中心原子具有空軌道；配體具有孤對電子。

②CN-中碳原子與氮原子以三鍵連接，三鍵中有一個σ鍵，2個π鍵，碳原子還有一對孤對電子，雜化軌道數(shù)為2，碳原子采取sp雜化，CN-含有2個原子，價電子總數(shù)為4+5+1=10，故其等電子體為氮氣分子等，氮氣分子中兩個氮原子通過共用三對電子結(jié)合在一起，其電子式為

(3)體心立方晶胞中含有鐵原子的個數(shù)為面心立方晶胞中實際含有的鐵原子個數(shù)為所以體心立方晶胞和面心立方晶胞中實際含有的鐵原子個數(shù)之比為1：2?！窘馕觥?d6具有孤對電子sp1∶29、略

【分析】【詳解】

P是15號元素，根據(jù)構(gòu)造原理，電子排布式為：1s22s22p63s23p3，簡化的電子排布式為：[Ne]3s23p3；

K是19號元素，根據(jù)構(gòu)造原理，電子排布式為：1s22s22p63s23p64s1，簡化的電子排布式為：[Ar]4s1；

Ge是32號元素，根據(jù)構(gòu)造原理，電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s24p2，簡化的電子排布式為：[Ar]3d104s24p2；

Zn是30號元素，根據(jù)構(gòu)造原理，電子排布式為：1s22s22p63s23p63d104s2，簡化的電子排布式為：[Ar]3d104s2；

Cr是24號元素，根據(jù)構(gòu)造原理，電子排布式為：1s22s22p63s23p63d54s1，簡化的電子排布式為：[Ar]3d54s1。

【點睛】

Cr價電子為3d54s1，處于半充滿狀態(tài)，較穩(wěn)定?！窘馕觥竣?[Ne]3s23p3②.[Ar]4s1③.[Ar]3d104s24p2④.[Ar]3d104s2⑤.[Ar]3d54s110、略

【分析】【分析】

首先計算各微粒的雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)；再判斷雜化類型和微粒的構(gòu)型來解答(1)；(2)和(3)；

(4)原子總數(shù)相同；價電子總數(shù)也相同的微粒；互稱為等電子體，據(jù)此分析判斷。

【詳解】

①CH4中C原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=4+0=4，所以采取sp3雜化；空間構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu)；

②CH2=CH2中C原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=3+0=3，所以采取sp2雜化；空間構(gòu)型為平面形分子；

③CH≡CH中C原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=2+0=2；所以采取sp雜化，空間構(gòu)型為直線形分子；

④NH3中N原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=3+1=4，所以采取sp3雜化；空間構(gòu)型為三角錐形分子；

⑤NH4+中N原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=3+1=4，所以采取sp3雜化；空間構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu)；

⑥BF3中B原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=3+0=3，所以采取sp2雜化；空間構(gòu)型為平面三角形分子；

⑦P4中P原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=3+1=4，所以采取sp3雜化；空間構(gòu)型為正四面體結(jié)構(gòu)；

⑧H2O中O原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=2+2=4，所以采取sp3雜化；空間構(gòu)型為V形分子；

⑨H2O2中O原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對電子對數(shù)=2+2=4，所以采取sp3雜化；空間構(gòu)型為二面角結(jié)構(gòu)，兩個H原子猶如在半展開的書的兩面紙上并有一定夾角；

(1)根據(jù)上述分析；呈正四面體的有①⑤⑦，故答案為①⑤⑦；

(2)根據(jù)上述分析，中心原子軌道為sp3雜化的有①④⑤⑦⑧⑨；中心原子軌道為sp2雜化的是②⑥；為sp雜化的是③；故答案為①④⑤⑦⑧⑨；②⑥；③；

(3)①CH4是正四面體結(jié)構(gòu)；所有原子不共面也不共線；

②C2H4是平面形分子；所有原子共平面而不共線；

③CH≡CH是直線形分子；所有原子共平面也共線；

④NH3是三角錐形分子；所有原子不共面也不共線；

⑤NH4+是正四面體結(jié)構(gòu)；所有原子不共面也不共線；

⑥BF3是平面三角形分子；所有原子共平面而不共線；

⑦P4是正四面體結(jié)構(gòu)；所有原子不共面也不共線；

⑧H2O是V形分子；所有原子共平面而不共線；

⑨H2O2的空間構(gòu)型是二面角結(jié)構(gòu)；兩個H原子猶如在半展開的書的兩面紙上并有一定夾角，所有原子不共面也不共線；

所有原子共平面(含共直線)的是②③⑥⑧；共直線的是③，故答案為②③⑥⑧；③；

(4)①CH4⑤NH4+的原子數(shù)都為5，核外電子數(shù)都是10，屬于等電子體，故答案為①⑤?！窘馕觥竣佗茛撷佗堍茛撷啖幄冖蔻邰冖邰蔻啖邰佗?1、略

【分析】【分析】

【詳解】

(1)同周期元素第一電離能呈增大趨勢，在第二周期中(稀有氣體除外)，第一電離能最大的元素是F，其原子結(jié)構(gòu)示意圖為第一電離能最小的元素是Li，其電子排布圖為

故答案為：

(2)泡利不相容原理指在原子中不能容納運動狀態(tài)完全相同的電子；每一軌道中只能容納自旋相反的兩個電子，違背此原理的有①；洪特規(guī)則是在等價軌道(相同電子層；電子亞層上的各個軌道)上排布的電子將盡可能分占不同的軌道，且自旋方向相同，②④⑤違背了洪特規(guī)則；

故答案為：①；②④⑤；

(3)CH2O中心碳原子的價層電子對數(shù)=碳原子采用sp2雜化，無孤電子對，分子為平面三角形結(jié)構(gòu)，因正負(fù)電荷重心不能重合，故為極性分子；NH4+中心氮原子的價電子對數(shù)=碳原子采用sp3雜化，無孤電子對，分子為正四面體形，因正負(fù)電荷重心重合，故為非極性分子；CS2中心碳原子的價層電子對數(shù)=碳原子采用sp雜化，分子為直線形，因正負(fù)電荷重心重合，故為非極性分子；

故答案為：sp2；平面三角形；有；sp3；正四面體形；無；sp；直線形；無；

【點睛】

價層電子對數(shù)與價鍵形式和分子構(gòu)型的關(guān)系：

當(dāng)n=2時；叁鍵，空間構(gòu)型是直線型。

當(dāng)n=3時；雙鍵，空間構(gòu)型平面正三角型。

當(dāng)n=4時，單鍵，空間構(gòu)型為正四面體（三角錐型，V型）【解析】①②④⑤sp2平面三角形有sp3正四面體形無sp直線形無12、略

【分析】【分析】

根據(jù)晶胞的圖形，可用均攤法進(jìn)行計算，結(jié)合題給化學(xué)式、原子團(tuán)，可判斷各小球代表的粒子；圖(a)晶體中因大體積陰離子BF4-而具有了為離子如提供快速遷移的寬敞通道，圖(b)晶體具有為離子如提供快速遷移的“點缺陷”；兩者都具有導(dǎo)電潛力。在此認(rèn)識基礎(chǔ)上，運用物質(zhì)結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)知識可解各小題。

【詳解】

(1)氯元素核電荷數(shù)為17，Cl的價電子排布式為3s23p5，Cl+e-→Cl-，得到穩(wěn)定的Cl-；釋放能量，因此所得電子填充在基態(tài)的3p能級，此過程會釋放能量。本題正確答案為：3p；釋放；

(2)BF4-中B成鍵電子對數(shù)為4，雜化形式為sp3；等電子體具有相同的價電子數(shù)和原子數(shù)，BF4-價電子數(shù)為32，原子數(shù)為5，其等電子體可以為CCl4。BF4-的VSEPR模型為四面體，具有四面體空間構(gòu)型，且有l(wèi)對孤電子對的分子成鍵電子對數(shù)為4-1=3，相對分子質(zhì)量最小的分子是NH3。答案為：sp3；CCl4；NH3

(3)一個Li3SBF4晶胞中含有3個Li+，所以Li+位于棱心位置(12×=3)；若將晶體中BF4-換成F-，導(dǎo)電能力會明顯降低，原因是陰離子體積變小，為Li+提供的快速遷移通道變窄，致其難以遷移。答案為：棱心；陰離子體積變小，為Li+提供的快速遷移通道變窄；致其難以遷移；

(4)在氯化鈉晶體中Na+最近的Cl-是的上下左右前后六個頂點依次相連便是八面體，圖(6)中，若缺陷處填充了Na+，它并不是NaCl的完整晶胞；在NaCl晶體中，Na+填充在Cl-堆積而成的八面體空隙中。答案為：不是；八。

【點睛】

圖所示的鋰超離子導(dǎo)體

1、如果按粒子相對大小來分辨粒子的種類，容易出錯，此題應(yīng)從題給化學(xué)式(Li3SBF4)及離子的種類；結(jié)合圖中各種粒子的數(shù)目來判斷。

2、圖中最小的球表示的是硫，不在圖示的六面體的頂點上，但每個硫相對頂點的位置是相同的，故可按假設(shè)都在頂點去計算；或通過觀察判斷出只有一個硫位于六面體內(nèi)?！窘馕觥酷尫爬庑年庪x子體積變小，為提供的快速遷移通道變窄，致其難以遷移不是八三、實驗題(共1題，共2分)13、略

【分析】【分析】

兩種配合物可電離出的氯離子數(shù)目不同；可將等質(zhì)量的兩種配合物配制成溶液，滴加硝酸銀，根據(jù)生成沉淀的多少判斷。

【詳解】

兩種配合物晶體[Co（NH3）6]Cl3和[Co（NH3）5Cl]Cl2?NH3，內(nèi)界氯離子不能與硝酸銀反應(yīng)，外界氯離子可以與硝酸銀反應(yīng)，將這兩種配合物區(qū)別開來的實驗方案：稱取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液，向兩種溶液中分別滴加足量用硝酸酸化的硝酸銀溶液，充分反應(yīng)后，過濾、洗滌、干燥后稱量，所得AgCl固體質(zhì)量大的，原晶體為[Co（NH3）6]Cl3，所得AgCl固體質(zhì)量小的，原晶體為[Co（NH3）5Cl]Cl2?NH3，故答案為：取相同質(zhì)量的兩種晶體分別配成溶液，向兩種溶液中分別滴加足量AgNO3溶液，靜置、過濾、干燥、稱量，沉淀質(zhì)量大的，原晶體為[Co（NH3）6]Cl3，少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2。

【點睛】

把握配合物的構(gòu)成特點，為解答該題的關(guān)鍵。解答此類試題要注意配合物的內(nèi)界和外界的離子的性質(zhì)不同，內(nèi)界中以配位鍵相結(jié)合，很牢固，難以在水溶液中電離，而內(nèi)界和外界之間以離子鍵結(jié)合，在溶液中能夠完全電離?！窘馕觥糠Q取相同質(zhì)量的兩種晶體配成溶液，向兩種溶液中分別加入足量的硝酸銀溶液，靜置、過濾、干燥、稱量，所得氯化銀固體多的是[Co(NH3)6]Cl3，少的是[Co(NH3)5Cl]Cl2四、原理綜合題(共4題，共16分)14、略

【分析】【分析】

（1）根據(jù)圖片知；每個S原子含有2個σ鍵和2個孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論確定S原子雜化方式；

（2）同一主族元素；元素原子失電子能力隨著原子序數(shù)的增大而增強(qiáng)，原子失電子能力越強(qiáng)，其第一電離能越小；

（3）Se元素34號元素；M電子層上有18個電子，分別位于3s；3p、3d能級上；

（4）非金屬性越強(qiáng)的元素；其與氫元素的結(jié)合能力越強(qiáng)，則其氫化物在水溶液中就越難電離，酸性就越弱；

根據(jù)價層電子對互斥理論確定氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型、SO32-離子的立體構(gòu)型；

（5）①第一步電離后生成的負(fù)離子；較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子；

②根據(jù)中心元素Se的化合價可以判斷電性高低，電性越高，對Se-O-H中O原子的電子吸引越強(qiáng)，越易電離出H+；

（6）利用均攤法計算晶胞中Zn、S原子數(shù)目，進(jìn)而計算晶胞質(zhì)量，再根據(jù)ρ=計算晶胞密度；

b位置黑色球與周圍4個白色球構(gòu)成正四面體結(jié)構(gòu)，黑色球與兩個白色球連線夾角為109°28′，計算a位置白色球與面心白色球距離，設(shè)a位置S2-與b位置Zn2+之間的距離，由三角形中相鄰兩邊、夾角與第三邊關(guān)系：a2+b2-2abcosθ=c2計算。

【詳解】

（1）根據(jù)圖片知，每個S原子含有2個σ鍵和2個孤電子對，所以每個S原子的價層電子對個數(shù)是4，則S原子為sp3雜化，故答案為sp3；

（2）同一主族元素；元素原子失電子能力隨著原子序數(shù)的增大而增強(qiáng)，原子失電子能力越強(qiáng)，其第一電離能越小，所以其第一電離能大小順序是O＞S＞Se，故答案為O＞S＞Se；

（3）Se元素34號元素，M電子層上有18個電子，分別位于3s、3p、3d能級上，所以其核外M層電子的排布式為3s23p63d10，故答案為34；3s23p63d10；

（4）非金屬性越強(qiáng)的元素，其與氫元素的結(jié)合能力越強(qiáng)，則其氫化物在水溶液中就越難電離，酸性就越弱，非金屬性S＞Se，所以H2Se的酸性比H2S強(qiáng)，氣態(tài)SeO3分子中Se原子價層電子對個數(shù)是3且不含孤電子對，所以其立體構(gòu)型為平面三角形，SO32-離子中S原子價層電子對個數(shù)=3+（6+2-3×2）=4且含有一個孤電子對；所以其立體構(gòu)型為三角錐形，故答案為強(qiáng)；平面三角形；三角錐形；

（5）①第一步電離后生成的負(fù)離子，較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的氫離子，故H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離；

故答案為H2SeO4和H2SeO3第一步電離產(chǎn)生的氫離子抑制第二步電離；所以第一步電離程度大于第二步電離程度；

②H2SeO3和H2SeO4可表示成（HO）2SeO和（HO）2SeO2。H2SeO3中的Se為+4價，而H2SeO4中的Se為+6價，正電性更高，導(dǎo)致Se-O-H中O的電子更向Se偏移，越易電離出H+，H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)；即對同一種元素的含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)；

故答案為對同一種元素的含氧酸來說；該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)；

（6）晶胞中含有白色球位于頂點和面心，共含有8×+6×=4，黑色球位于體心，共4個，則晶胞中平均含有4個ZnS，質(zhì)量為4×（87÷6.02×1023）g，晶胞的體積為（540.0×10-10cm）3，則密度為[4×（87÷6.02×1023）g]÷（540.0×10-10cm）3=4.1g?cm-3；

b位置黑色球與周圍4個白色球構(gòu)成正四面體結(jié)構(gòu)，黑色球與兩個白色球連線夾角為109°28′，a位置白色球與面心白色球距離為540.0pm×=270pm，設(shè)a位置S2-與b位置Zn2+之間的距離為ypm，由三角形中相鄰兩邊、夾角與第三邊關(guān)系：y2+y2-2y2cos109°28′=（270）2，解得y=

故答案為4.1；或或【解析】sp3O＞S＞Se343s23p63d10強(qiáng)平面三角形三角錐形H2SeO4和H2SeO3第一步電離產(chǎn)生的氫離子抑制第二步電離，所以第一步電離程度大于第二步電離程度對同一種元素的含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強(qiáng)4.115、略

【分析】【分析】

（1）根據(jù)構(gòu)造原理，基態(tài)As原子核外電子排布中能級最高的是4p，As的4p能級處于半充滿狀態(tài)，第一電離能比相鄰?fù)谠鼐?，與As同周期且相鄰原子的第一電離能由大到小的順序為As>Se>Ge。

（2）根據(jù)分子晶體影響沸點的因素分析；

（3）NH5是離子化合物；含有離子鍵和共價鍵，以此分析。

（4）根據(jù)雜化軌道理論判斷中心As的雜化方式；原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的稱為等電子體。

（5）根據(jù)均攤法可知，晶胞中P4分子數(shù)目為4；則晶胞中含有16個P原子，計算晶胞質(zhì)量，再根據(jù)ρ=m/V計算晶胞密度。

【詳解】

（1）根據(jù)構(gòu)造原理，基態(tài)As原子核外電子排布中能級最高的是4p，As的4p能級處于半充滿狀態(tài)，第一電離能比相鄰?fù)谠鼐?，與As同周期且相鄰原子的第一電離能由大到小的順序為As>Se>Ge。

（2）NH3的沸點比PH3高，原因是NH3分子間存在氫鍵；相對分子質(zhì)量對沸點的影響占次要地位。

（3）NH5中所有原子最外層都滿足穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，其中N與H形成共價鍵，是σ鍵，4個共價鍵中有一個是配位鍵，NH4＋與H-之間形成離子鍵，則NH5中含有的化學(xué)鍵類型為ABCE。

（4）價電子對數(shù)=3+（5-1×3）/2=4，VSEPR模型為四面體，所以其空間構(gòu)型為正四面體，根據(jù)雜化軌道理論，中心As的雜化方式為sp3，原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的稱為等電子體，與AsO43－互為等電子體的微粒是PO43-或SO42-或ClO4-；

（5）根據(jù)均攤法可知，晶胞中P4分子數(shù)目為8×1/8+6×1/2=4，則晶胞中P原子數(shù)目為4×4=16，晶胞質(zhì)量為16×31/NAg，晶胞體積為（a×10-7cm）3，則晶胞密度為g·cm－3，即：g·cm－3

【點睛】

本題是對物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查，涉及核外電子排布、電離能、價層電子對互斥理論、雜化方式與空間構(gòu)型判斷、化學(xué)鍵、晶胞計算等，是對物質(zhì)結(jié)構(gòu)主干知識的考查，難點：應(yīng)用均攤法進(jìn)行有關(guān)晶胞計算。【解析】4pAs>Se>Ge高NH3分子間存在氫鍵ABCEsp3PO43-或SO42-或ClO4-416、略

【分析】【分析】

(1)原子核外有多少電子,就存在多少不同運動狀態(tài)的電子;根據(jù)Fe原子失去最外層2個電子再失去次外層1個電子就得到Fe3+,根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式;

(2)非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素,元素的非金屬性越強(qiáng),其電負(fù)性就越大;共價三鍵中含有1個σ鍵與2個π鍵;根據(jù)HCN中C原子形成的價層電子對數(shù)目判斷C原子雜化軌道類型;根據(jù)分子的極性及分子間氫鍵的存在與否和分子間作用力大小判斷物質(zhì)熔沸點的高低;

(3)根據(jù)Fe原子具有空軌道而Cl原子具有孤電子對,可形成配位鍵分析;

(4)根據(jù)原子的相對位置及已知點的坐標(biāo),可確定坐標(biāo)原點,從而可確定a位置Fe原子和N原子的坐標(biāo),利用均攤法計算一個晶胞中含有的各種元素的原子個數(shù)利用ρ=計算其密度。

【詳解】

(1)Fe是26號元素,由于在一個原子中不存在運動狀態(tài)完全相同的電子,所以Fe原子核外有26種運動狀態(tài)不同的電子。根據(jù)構(gòu)造原理,可得基態(tài)Fe原子核外電子排布式1s22s22p63s23p63d64s2,Fe原子失去最外層2個4s電子后再失去次外層3d上的1個電子就得到Fe3+,則基態(tài)Fe3+核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或簡寫為[Ar]3d5;

(2)在[Fe(CN)6]3-中存在Fe、C、N三種元素,由于元素的非金屬性越強(qiáng),其電負(fù)性越大,非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素,故這三種元素的電負(fù)性由大到小的順序是N>C>Fe;CN-中C、N原子形成三個共價鍵,其中含有1個σ鍵和2個π鍵,故CN-中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=1:2;在HCN中C原子的價層電子對數(shù)為2,且C原子上沒有孤對電子,所以C原子雜化類型為sp雜化;HCN為極性分子,分子間作用力大于非極性分子的分子間作用力,且HCN分子間還存在氫鍵,也使分子之間的作用力增強(qiáng),而N2為非極性分子,分子間作用力比極性分子的分子間作用力較小;HCl是極性分子,但分子間只有分子間作用力而無氫鍵,其分子間作用力比N2的大,故HCN、N2、HCl三種物質(zhì)的熔沸點由高到低的順序為:HCN>HCl>N2;

(3)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價性,說明Fe、Cl原子間化學(xué)鍵為共價鍵,而其蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子(Fe2Cl6)存在,這是由于Fe原子具有空軌道而Cl原子具有孤電子對,Fe與Cl原子之間又形成了配位鍵,Fe2Cl6的結(jié)構(gòu)式為:由于配位鍵也屬于共價鍵,可知Fe原子的配位數(shù)是4;

(4)根據(jù)b位置Fe原子的坐標(biāo)可知是以立方體的8個頂點為坐標(biāo)原點,則處于a物質(zhì)的Fe原子恰好處于晶胞的頂點上,故其坐標(biāo)為(0,0,0);N原子處于晶胞的幾何中心,所以其位置用坐標(biāo)表示為();在該晶胞中含有Fe原子的數(shù)目為8×+6×=4,含有N原子數(shù)目為1,則在一個晶胞中含有4個Fe原子和1個N原子,由于N與Fe原子之間最短距離apm,N與面心上的Fe原子距離最近,可知晶胞邊長為2apm,所以該晶胞的密度ρ=g/cm3=×1030g/cm3。

【點睛】

本題考查了原子核外電子排布、元素電負(fù)性及物質(zhì)熔沸點比較、化學(xué)鍵類型的判斷與數(shù)目的計算和晶胞的有關(guān)計算。掌握原子核外電子排布規(guī)律及形成化學(xué)鍵的特點,學(xué)會根據(jù)均攤方法分析計算,題目考查了學(xué)生對物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識的掌握與應(yīng)用和觀察與分析應(yīng)用和計算能力。【解析】26[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5N>C>Fe1:2sp雜化HCN為極性分子且分子間存在氫鍵,而N2為非極性分子,HCl分子間無氫鍵4(0,0,0)()×103017、略

【分析】【分析】

(1)Co是27號元素，其原子核外有27個電子，失去3d上1個電子和4s上2個電子生成Co3+離子，根據(jù)構(gòu)造原理知Co3+基態(tài)的電子排布式；

(2)分子晶體熔沸點較低；離子晶體熔沸點較高，據(jù)此解答；

(3)①中Cl原子為中心原子，則其孤電子對數(shù)為0，且其形成了4個鍵，中心原子采取sp3雜化；則空間構(gòu)型為正四面體。

②分子中，(III)提供空軌道，NH3中的N原子和CO32-中的O原子提供孤對電子，形成配位鍵；

③所有單鍵為鍵，雙鍵中有一個鍵，由結(jié)構(gòu)式可知，鍵數(shù)為9；

(4)Co3+有空軌道，而CO有孤電子對，故二者可形成配位鍵；從結(jié)構(gòu)圖中可看出C有的形成兩個鍵，有的形成3個鍵，故雜化類型分別為sp和sp2雜化；

(5)題圖中原子的堆積方式為六方最密堆積。1pm=1010cm，六棱柱底部正六邊形的面積=6(a10-10)2cm2，六棱柱的體積=6(a10-10)2(b10-10)cm3=3a2b10-30cm3。該晶胞中氧原子的數(shù)目為12+6+2+1=6，Li原子的數(shù)目為3，Co原子的數(shù)目為3，已知為阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值，則一個晶胞的質(zhì)量為g，代入公式=計算。

【詳解】

(1)鈷是27號元素，根據(jù)構(gòu)造原理可以寫出鈷離子的核外電子排布式為：因此，本題正確答案是：

(2)無水的熔沸點較高，則屬于離子晶體；氯化鐵熔沸點較低，則氯化鐵屬于分子晶體；

因此；本題正確答案是：離子；分子；

(3)①中Cl原子為中心原子，則其孤電子對數(shù)為0，且其形成了4個鍵，中心原子采取sp3雜化；則空間構(gòu)型為正四面體。

②分子中，(III)提供空軌道，NH3中的N原子和CO32-中的O原子提供孤對電子，形成配位鍵，所以與(III)形成配位鍵的原子是和

③所有單鍵為鍵，雙鍵中有一個鍵，由結(jié)構(gòu)式可知，鍵數(shù)為9，則雙聚氯胺分子中含鍵的數(shù)目為

因此，本題正確答案是：正四面體；和(或)；

(4)從結(jié)構(gòu)圖中可看出C有的形成兩個鍵，有的形成3個鍵，故雜化類型分別為sp和sp2雜化；

因此，本題正確答案是：sp和sp2。

(5)題圖中原子的堆積方式為六方最密堆積。1pm=1010cm，六棱柱底部正六邊形的面積=6(a10-10)2cm2，六棱柱的體積=6(a10-10)2(b10-10)cm3=3a2b10-30cm3。該晶胞中氧原子的數(shù)目為12+6+2+1=6，Li原子的數(shù)目為3，Co