2019大二輪高考總復(fù)習(xí)化學(xué)第一部分專題11高頻題型03硫及其重要化合物

高頻題型三硫及其重要化合物1．理清知識主線H2eq\o(S,\s\up6(－2))→eq\o(S,\s\up6(0))→eq\o(S,\s\up6(＋4))O2→eq\o(S,\s\up6(＋6))O3(H2eq\o(S,\s\up6(＋6))O4eq\o(S,\s\up6(＋6))Oeq\o\al(2－,4))2．構(gòu)建知識網(wǎng)絡(luò)3．掃除知識盲點(1)除去附著在試管內(nèi)壁上的硫，除了用熱的NaOH溶液，還可以用CS2，但不能用酒精。(2)SO2使含有酚酞的NaOH溶液褪色，表現(xiàn)SO2酸性氧化物的性質(zhì)；使品紅溶液褪色，表現(xiàn)SO2的漂白性；能使溴水、酸性KMnO4溶液褪色，表現(xiàn)SO2的還原性；SO2與H2S反應(yīng)，表現(xiàn)SO2的氧化性；SO2和Cl2等體積混合通入溶液中，漂白性不但不增強，反而消失。(3)把SO2氣體通入BaCl2溶液中，沒有沉淀生成，但若通入NH3或加入NaOH溶液，或把BaCl2改成Ba(NO3)2均有白色沉淀生成，前兩者生成BaSO3沉淀，后者生成BaSO4沉淀。(4)濃HNO3和Cu(足量)、濃H2SO4和Cu(足量)、濃鹽酸和MnO2(足量)在反應(yīng)時，隨反應(yīng)進行，產(chǎn)物會發(fā)生變化或反應(yīng)停止。注意區(qū)分Zn和濃H2SO4的反應(yīng)。(5)C與濃硫酸反應(yīng)時，反應(yīng)產(chǎn)物的確定應(yīng)按以下流程進行：無水CuSO4確定水→品紅溶液確定SO2→酸性KMnO4溶液除去SO2→品紅溶液檢驗SO2是否除凈→澄清石灰水檢驗CO2。1．(2017·北京卷)根據(jù)SO2通入不同溶液中的實驗現(xiàn)象，所得結(jié)論不正確的是()溶液現(xiàn)象結(jié)論A含HCl、BaCl2的FeCl3溶液產(chǎn)生白色沉淀SO2有還原性BH2S溶液產(chǎn)生黃色沉淀SO2有氧化性C酸性KMnO4溶液紫色溶液褪色SO2有漂白性DNa2SiO3溶液產(chǎn)生膠狀沉淀酸性：H2SO3＞H2SiO3解析：A對：SO2通入含HCl、BaCl2的FeCl3溶液中，發(fā)生反應(yīng)：SO2＋2Fe3＋＋Ba2＋＋2H2O=BaSO4↓＋2Fe2＋＋4H＋，產(chǎn)生白色沉淀，該反應(yīng)中SO2作還原劑，表現(xiàn)出還原性。B對：SO2通入H2S溶液中，發(fā)生反應(yīng)：SO2＋2H2S=3S↓＋2H2O，產(chǎn)生黃色沉淀，該反應(yīng)中SO2作氧化劑，表現(xiàn)出氧化性。C錯：SO2通入酸性KMnO4溶液中，發(fā)生反應(yīng)：5SO2＋2MnOeq\o\al(－,4)＋2H2O=5SOeq\o\al(2－,4)＋2Mn2＋＋4H＋，該反應(yīng)中，SO2作還原劑，表現(xiàn)出還原性而不是漂白性。D對：SO2通入Na2SiO3溶液中，發(fā)生反應(yīng)：Na2SiO3＋SO2＋H2O=H2SiO3↓＋Na2SO3，該反應(yīng)符合“強酸制弱酸”的反應(yīng)規(guī)律，則酸性：H2SO3＞H2SiO3。答案：C2．(2016·浙江理綜，27Ⅱ)磁性材料A是由兩種元素組成的化合物，某研究小組按如圖流程探究其組成：請回答：(1)A的組成元素為________(用元素符號表示)，化學(xué)式為________。(2)溶液C可溶解銅片，列舉該反應(yīng)的一個實際應(yīng)用________。(3)已知化合物A能與稀硫酸反應(yīng)，生成一種淡黃色不溶物和一種氣體(標(biāo)況下的密度為1.518g·L－1)，該氣體分子的電子式為________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)寫出F→G反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。設(shè)計實驗方案探究溶液G中的主要微粒(不考慮H2O、H＋、K＋、I－)________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析：(1)根據(jù)題中的探究過程，紅棕色固體B為Fe2O3，與鹽酸反應(yīng)后生成黃色溶液C為氯化鐵，氯化鐵與硫氰化鉀顯血紅色溶液D為硫氰化鐵。無色氣體溶于水后為酸性，與碘反應(yīng)后生成無色溶液，酸性變強，說明原酸為弱酸，且具有還原性，為亞硫酸，則無色氣體為二氧化硫。則原化合物中含有鐵和硫元素。由2Fe～Fe2O3，得n(Fe)＝eq\f(2.400g,160g·mol－1)×2＝0.03mol，m(Fe)＝1.680g；所以A中硫元素的質(zhì)量為m(S)＝2.960g－1.680g＝1.280g，故n(S)＝eq\f(1.280g,32g·mol－1)＝0.04mol；n(Fe)∶n(S)＝0.03mol∶0.04mol＝3∶4，可知A的化學(xué)式為Fe3S4。(2)因溶液C為氯化鐵溶液，工業(yè)上常用于制印刷電路板；(3)根據(jù)題意Fe3S4與稀硫酸反應(yīng)，生成的淡黃色不溶物為S，氣體的摩爾質(zhì)量為1.518g·L－1×22.4L·mol－1＝34g·mol－1，故應(yīng)為H2S，硫元素化合價升高，故產(chǎn)物還有Fe2＋，該氣體的電子式為，反應(yīng)的離子方程式為Fe3S4＋6H＋=3Fe2＋＋3H2S↑＋S。(4)H2SO3與I2反應(yīng)生成H2SO4和HI，反應(yīng)的化學(xué)方程式為H2SO3＋I2＋H2O=H2SO4＋2HI；檢驗G中主要微粒，目的在于檢驗SOeq\o\al(2－,4)和H2SO3的存在。方法是：取溶液G，加入過量BaCl2溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則有SOeq\o\al(2－,4)；過濾后取濾液，滴加H2O2溶液，若再產(chǎn)生白色沉淀，則有H2SO3答案：(1)S、FeFe3S4(2)制印刷電路板(3)Fe3S4＋6H＋=3Fe2＋＋3H2S↑＋S(4)H2SO3＋I2＋H2O=H2SO4＋2HI取溶液G，加入過量BaCl2溶液，若產(chǎn)生白色沉淀，則有SOeq\o\al(2－,4)；過濾后取濾液，滴加H2O2溶液，若再產(chǎn)生白色沉淀，則有H2SO3高考命題通常圍繞SO2、H2SO3、亞硫酸鹽、硫酸鹽和濃H2SO4的性質(zhì)，以工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、環(huán)境保護、化學(xué)實驗為背景對物質(zhì)性質(zhì)進行推斷、探究，并滲透有關(guān)計算和氧化還原反應(yīng)方程式的書寫進行考查。復(fù)習(xí)備考時要特別關(guān)注：①SO2對環(huán)境的影響；②以Na2S2O3為主的各種含硫化合物的制取；③有關(guān)硫及其化合物的實驗探究，一般難度較大。硫及其化合物性質(zhì)及用途的判斷1．二氧化硫能使溴水褪色，說明二氧化硫具有()A．還原性 B．氧化性C．漂白性 D．酸性解析：二氧化硫能使溴水褪色，是由于發(fā)生反應(yīng)：Br2＋SO2＋2H2O=H2SO4＋2HBr。二氧化硫中的S元素的化合價升高，失去電子，表現(xiàn)還原性。答案：A2．(2017·武漢聯(lián)考)食品、大氣、工業(yè)尾氣中的SO2均需嚴(yán)格檢測或轉(zhuǎn)化吸收，下列有關(guān)SO2的檢測或吸收方法正確的是()A．滴定法：用酸性KMnO4溶液滴定葡萄酒試樣以測定葡萄酒中SO2的濃度B．沉淀法：用Ba(OH)2溶液沉淀SO2，然后將沉淀在空氣中洗滌、過濾、干燥、稱重以測定大氣中SO2的濃度C．氨酸法：用氨水吸收尾氣中的SO2后再將吸收液與硫酸反應(yīng)，將富集后的SO2循環(huán)使用D．石灰－石膏法：常溫下用石灰石吸收尾氣中的SO2得到CaSO3，再經(jīng)氧化，所得物質(zhì)可用于生產(chǎn)石膏解析：本題考查了SO2的相關(guān)知識，意在考查考生的理解能力和判斷能力。酸性高錳酸鉀溶液既能與SO2發(fā)生反應(yīng)，也能與乙醇發(fā)生反應(yīng)，A選項錯誤；亞硫酸鋇能被空氣中的氧氣氧化成硫酸鋇，B選項錯誤；氨水吸收二氧化硫生成亞硫酸銨或亞硫酸氫銨，亞硫酸銨或亞硫酸氫銨與硫酸反應(yīng)生成二氧化硫，富集后的二氧化硫可循環(huán)使用，C選項正確；常溫下石灰石與二氧化硫不反應(yīng)，D選項錯誤。答案：C硫及其化合物的綜合探究3．(2017·泰安模擬)某興趣小組設(shè)計如圖所示裝置制取SO2，研究其性質(zhì)，并進一步探究在適當(dāng)溫度和催化劑的條件下，SO2與O2反應(yīng)后混合氣體的成分。回答下列問題：(1)儀器G的名稱是________________________________________________________________________。(2)B、C、D分別用于檢驗SO2的漂白性、還原性和氧化性。則C中反應(yīng)的離子方程式為________________________________________________________________________，證明SO2有氧化性的實驗現(xiàn)象是________________________________________________________________________。(3)為了實現(xiàn)綠色環(huán)保的目標(biāo)，某同學(xué)設(shè)計裝置F來代替裝置A。與裝置A相比，裝置F的優(yōu)點是__________________(寫出2點)。(4)若選用裝置F制取O2，可選用試劑__________。(5)該小組同學(xué)設(shè)計如下裝置來檢驗SO2與O2反應(yīng)后混合氣體的成分。已知：SO3遇水劇烈反應(yīng)，放出大量熱，產(chǎn)生酸霧；98.3%的H2SO4可以吸收SO3和酸霧。供選試劑：蒸餾水、0.5mol·L－1BaCl2溶液、98.3%的H2SO4、2.0mol·L－1NaOH溶液、KMnO4溶液。①c中應(yīng)選用的試劑是________，e中試劑的作用是______________，f中收集的氣體是________________。②某同學(xué)提出用飽和NaHSO3溶液代替98.3%的H2SO4，請你評價該方案是否可行，若可行不必說明理由；若不可行，簡述其理由：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案：(1)分液漏斗(2)SO2＋I2＋2H2O=SOeq\o\al(2－,4)＋2I－＋4H＋D中溶液變渾濁(3)不用加熱(或節(jié)約能源或藥品)，相對安全；易于控制反應(yīng)進行；反應(yīng)更充分(任答2點)(4)過氧化鈉和水或二氧化錳和過氧化氫溶液(5)①0.5mol·L－1BaCl2溶液檢驗和除去SO2O2②不可行，SO3與NaHSO3反應(yīng)生成SO2，干擾對原混合氣體中SO2的檢驗4．(2017·湖南六市二聯(lián))甲、乙兩同學(xué)分別對含＋4價硫元素的物質(zhì)性質(zhì)進行了探究。(1)甲用如圖裝置進行實驗(氣密性已檢驗，加熱和夾持裝置已略去)。實驗進行一段時間后，C、D中都出現(xiàn)明顯的白色沉淀，經(jīng)檢驗均為BaSO4。①A中反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________________________________________________________________。②為探究SO2在D中所發(fā)生的反應(yīng)，甲進一步實驗發(fā)現(xiàn)，出現(xiàn)白色沉淀的過程中，D溶液中NOeq\o\al(－,3)濃度幾乎不變。甲據(jù)此得出結(jié)論：C、D中出現(xiàn)白色沉淀的主要原因是：在酸性條件下，＋4價硫被________(填序號)氧化成SOeq\o\al(2－,4)。A．O2 B．Ba2＋C．NOeq\o\al(－,3)(2)乙用如下實驗對含＋4價硫元素的物質(zhì)性質(zhì)繼續(xù)進行探究。(均在敞口容器中)序號實驗操作實驗現(xiàn)象1取0.3g純凈Na2SO3固體，向其中加入10mL2mol·L－1鹽酸，再滴入4滴BaCl產(chǎn)生無色氣泡；滴入BaCl2溶液后，開始無現(xiàn)象，4min后，溶液變渾濁2取0.3g純凈Na2SO3固體，向其中加入10mL2mol·L－1稀HNO3，再滴入4滴BaCl產(chǎn)生無色氣泡；滴入BaCl2溶液后，開始無現(xiàn)象，2h后，溶液變渾濁3取0.3g純凈Na2SO3固體，向其中加入10mL濃HNO3，再滴入4滴BaCl產(chǎn)生紅棕色氣體；滴入BaCl2溶液后，溶液中立即產(chǎn)生大量白色沉淀①用離子方程式解釋實驗1中產(chǎn)生現(xiàn)象的原因：_______________________________________________________________________。②由實驗1、2、3對比，可以得到推論：________________________________________________________________________。③乙通過查閱資料發(fā)現(xiàn)：Na＋對實驗1和2中出現(xiàn)渾濁的時間無影響，于是進一步探究Cl－和NOeq\o\al(－,3)對其的影響：序號實驗操作實驗現(xiàn)象4取質(zhì)量分別為0.3g純凈Na2SO3和________固體混合物，向其中加入10mL2mol·L－1稀HNO3，再滴入4滴BaCl產(chǎn)生無色氣泡；滴入BaCl2溶液后，開始無現(xiàn)象，20min后，溶液變渾濁Ⅰ.實驗2和4對比，乙獲得推論：Cl－的存在可以加快溶液中＋4價硫元素的氧化；Ⅱ.實驗1和4對比，乙獲得推論：________________________________________________________________________。④通過以上實驗，可以推測B裝置最有可能的作用是________________________________________________________________________。解析：(1)①A中是濃硫酸與銅在加熱條件下發(fā)生的反應(yīng)：Cu＋2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))CuSO4＋SO2↑＋2H2O。②由于反應(yīng)前后D中NOeq\o\al(－,3)濃度幾乎不變，所以酸性條件下＋4價硫不是被NOeq\o\al(－,3)氧化，而是被O2氧化。(2)①加入鹽酸產(chǎn)生的氣體是SO2：SOe