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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請(qǐng)※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁(yè),總=sectionpages22頁(yè)第=page11頁(yè),總=sectionpages11頁(yè)2025年浙教版選修3化學(xué)上冊(cè)階段測(cè)試試卷含答案考試試卷考試范圍:全部知識(shí)點(diǎn);考試時(shí)間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級(jí):______考號(hào):______總分欄題號(hào)一二三四五六總分得分評(píng)卷人得分一、選擇題(共5題,共10分)1、X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中的常見(jiàn)元素。其相關(guān)信息如下表:。元素相關(guān)信息XX的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層的2倍YY的基態(tài)原子最外層電子排布式為nsnnpn+2ZZ存在質(zhì)量數(shù)為23,中子數(shù)為12的核素WW有多種化合價(jià),其白色氫氧化物在空氣中會(huì)迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色
下列說(shuō)法不正確的是()A.W是Fe元素B.X的電負(fù)性比Y的大C.Z2Y2中陰離子和陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:2D.XY2是一種直線形分子2、部分短周期元素常見(jiàn)化合價(jià)與原子序數(shù)的關(guān)系如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()
A.還原性:R->W2-B.R的氣態(tài)氫化物溶于水時(shí),共價(jià)鍵斷裂C.X的氫化物形成的晶體中存在的最強(qiáng)作用力是氫鍵D.Y和O形成的化合物Y2O2中陰離子和陽(yáng)離子的比為1:13、下圖中每條折線表示ⅣA~ⅦA族中的某族元素的簡(jiǎn)單氫化物的沸點(diǎn)變化情況。每個(gè)小黑點(diǎn)代表一種氫化物;其中a點(diǎn)代表的是。
A.B.C.D.4、下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與粒子間的作用方式的敘述中,正確的是A.化學(xué)鍵只存在于分子內(nèi),分子間作用力只存在于分子間B.分子晶體在熔化時(shí),共價(jià)鍵沒(méi)有被破壞C.在晶體里有陽(yáng)離子存在時(shí),一定有陰離子存在D.物質(zhì)在溶于水的過(guò)程中,化學(xué)鍵一定會(huì)被破壞或改變5、氧化鋰(Li2O)是離子晶體;其晶格能可以通過(guò)圖所示循環(huán)進(jìn)行計(jì)算。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是。
A.O=O鍵鍵能為ΔH3B.Li原子的第一電離能為0.5ΔH2C.Li2O的晶格能為ΔH6取正值D.ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH6=ΔH5評(píng)卷人得分二、填空題(共7題,共14分)6、根據(jù)題給要求填空。
(1)某元素的基態(tài)原子最外層電子排布式為3s23p2,它的次外層上電子云形狀有________種,原子中所有電子占有________個(gè)軌道,核外共有________種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。
(2)E原子核外占有9個(gè)軌道,且具有1個(gè)未成對(duì)電子,E離子結(jié)構(gòu)示意圖是_______。
(3)F、G都是短周期元素,F(xiàn)2-與G3+的電子層結(jié)構(gòu)相同,則G元素的原子序數(shù)是________,F(xiàn)2-的電子排布式是______。
(4)M能層上有________個(gè)能級(jí),有________個(gè)軌道,作為內(nèi)層最多可容納________個(gè)電子,作為最外層時(shí),最多可含有________個(gè)未成對(duì)電子。7、根據(jù)元素周期表和周期律相關(guān)知識(shí);回答下列問(wèn)題:
(1)C、N、O三種元素中電負(fù)性最大的是_______,第一電離能最大的是_______;
(2)①O2-,②Al3+,③Cl-,④Ca2+的半徑由大到小排列為:________________(用序號(hào)表示);
(3)元素非金屬性Cl______S(填“>”或“<”),請(qǐng)舉例證明:____________________(可用方程式或客觀事實(shí)回答);
(4)由于Be與Al處于對(duì)角線位置,性質(zhì)具有相似性,根據(jù)“對(duì)角線規(guī)則”,寫出Be(OH)2與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________。8、已知元素的電負(fù)性和原子半徑一樣,也是元素的基本性質(zhì)。下表給出14種元素的電負(fù)性:。元素ALBBeCClFLiMgNNaOPSSi電負(fù)性1.52.01.52.53.04.01.01.23.00.93.52.12.51.8
試結(jié)合元素周期律相關(guān)知識(shí)完成下列問(wèn)題。
(1)根據(jù)上表給出的數(shù)據(jù),可推知元素的電負(fù)性具有的變化規(guī)律是__________(從電負(fù)性與結(jié)構(gòu)的關(guān)系考慮)。
(2)請(qǐng)預(yù)測(cè)Br與I元素電負(fù)性的大小關(guān)系:_________。
(3)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律告訴我們:當(dāng)成鍵的兩原子相應(yīng)元素的電負(fù)性差值大于1.7時(shí),一般為離子鍵,而小于1.7時(shí),一般為共價(jià)鍵。試推斷中化學(xué)鍵的類型是___________。
(4)預(yù)測(cè)元素周期表中電負(fù)性最小的元素是_____(放射性元素除外)。9、亞鐵氰化鉀(K4[Fe(CN)6])雙稱黃血鹽,是一種重要的化工原料。檢驗(yàn)三價(jià)鐵發(fā)生的反應(yīng)為:K4[Fe(CN)6]+FeCl3=KFe[Fe(CN)6]↓(滕氏藍(lán))+3KCl;回答問(wèn)題:
(1)寫出基態(tài)Fe3+的核外電子排布式___。
(2)K4[Fe(CN)6]中的作用力除共價(jià)鍵外;還有___和___。
(3)黃血鹽中N原子的雜化方式為_(kāi)___;C、N、O的第一電離能由大到小的排序?yàn)開(kāi)__,電負(fù)性由大到小的排序?yàn)開(kāi)__。10、把CoCl-2溶解于水后加氨水直到先生成的Co(OH)2沉淀又溶解后,生成[Co(NH3)6]2+。此時(shí)向溶液中通入空氣,得到的產(chǎn)物中有一種其組成可用CoCl3·5NH3表示。把分離出的CoCl3·5NH3溶于水后立即加硝酸銀溶液,則析出AgCl沉淀。經(jīng)測(cè)定,每1molCoCl3·5NH3只生成2molAgCl。請(qǐng)寫出表示此配合物結(jié)構(gòu)的化學(xué)式:_________;此配合物中的Co化合價(jià)為_(kāi)____________。11、硼及其化合物應(yīng)用廣泛?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)基態(tài)B原子的價(jià)電子軌道表達(dá)式為_(kāi)___________________________,其第一電離能比Be____________(填“大”或“小”)
(2)氨硼烷(NH3BH3)被認(rèn)為是最具潛力的新型儲(chǔ)氫材料之一,分子中存在配位鍵,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是______________。
(3)常溫常壓下硼酸(H3BO3)晶體結(jié)構(gòu)為層狀;其二維平面結(jié)構(gòu)如圖。
①B原子的雜化方式為_(kāi)____________。從氫鍵的角度解釋硼酸在冷水中的溶解度小而加熱時(shí)溶解度增大:________________________________________________________。
②路易斯酸堿理論認(rèn)為,任何可接受電子對(duì)的分子或離子叫路易斯酸,任何可給出電子對(duì)的分子或離子叫路易斯堿。從結(jié)構(gòu)角度分析硼酸是路易斯酸的原因是_______________________________。12、葡萄糖酸鋅是一種常見(jiàn)的補(bǔ)鋅藥物,常用葡萄糖酸和反應(yīng)制備。
(1)基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)_______。
(2)的空間構(gòu)型為_(kāi)_______(用文字描述);與反應(yīng)能生成不考慮空間構(gòu)型,的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為_(kāi)_______。
(3)葡萄糖酸的分子結(jié)構(gòu)如圖1所示,分子中碳原子的軌道雜化類型為_(kāi)_______;推測(cè)葡萄糖酸在水中的溶解性:________(填“難溶于水”或“易溶于水”)。
(4)用可以制備一個(gè)晶胞(如圖2)中,的數(shù)目為_(kāi)_______。評(píng)卷人得分三、原理綜合題(共9題,共18分)13、碳是地球上組成生命的最基本元素之一;與其他元素結(jié)合成不計(jì)其數(shù)的無(wú)機(jī)物和有機(jī)化合物,構(gòu)成了豐富多彩的世界。碳及其化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)冠醚是由多個(gè)二元醇分子之間失水形成的環(huán)狀化合物。X;Y、Z是常見(jiàn)的三種冠醚;其結(jié)構(gòu)如圖所示。它們能與堿金屬離子作用,并且隨著環(huán)的大小不同而與不同金屬離子作用。
①Li+與X的空腔大小相近,恰好能進(jìn)入到X的環(huán)內(nèi),且與氧原子的一對(duì)孤電子對(duì)作用形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)W(如圖)?;鶓B(tài)碳原子核外有___種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子,其外圍電子軌道表示式為_(kāi)__。W中Li+與孤對(duì)電子之間的作用屬于___(填標(biāo)號(hào))。
A.離子鍵B.共價(jià)鍵C.氫鍵D.配位鍵E.以上都不是。
②冠醚Y能與K+形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),但不能與Li+形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu),理由是___。
③冠醚分子中氧的雜化軌道的空間構(gòu)型是___,C—O—C的鍵角___(填“>”“<”或“=”)109°28′。
(2)碳的一種同素異形體——石墨,其晶體結(jié)構(gòu)及晶胞如圖1、圖2所示。則石墨晶胞含碳原子個(gè)數(shù)為_(kāi)__個(gè)。已知石墨的密度為ρg·cm-3,C—C鍵鍵長(zhǎng)為rcm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,計(jì)算石墨晶體的層間距d為_(kāi)__cm。
(3)碳的另一種同素異形體——金剛石,其晶胞如圖3所示。已知金屬鈉的晶胞(體心立方堆積)沿其體對(duì)角線垂直在紙平面上的投影圖如圖A所示,則金剛石晶胞沿其體對(duì)角線垂直在紙平面上的投影圖應(yīng)該是圖___(從A~D圖中選填)。
14、元素周期表中第四周期的某些元素在生產(chǎn);生活中有著廣泛的應(yīng)用。
(1)硒常用作光敏材料,基態(tài)硒原子的價(jià)電子排布圖為_(kāi)_________;與硒同周期的p區(qū)元素中第一電離能大于硒的元素有__________種;SeO3的空間構(gòu)型是_______________。
(2)科學(xué)家在研究金屬礦物質(zhì)組分的過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)了Cu—Ni—Fe等多種金屬互化物。確定某種金屬互化物是晶體還是非晶體的方法是_____________________________________。
(3)鎳能與類鹵素(SCN)2反應(yīng)生成Ni(SCN)2。(SCN)2分子中硫原子的雜化方式是__________________,σ鍵和π鍵數(shù)目之比為_(kāi)____________。
(4)Co(NH3)5Cl3是鈷的一種配合物,向100mL0.2mol·L-1該配合物的溶液中加入足量AgNO3溶液,生成5.74g白色沉淀,則該配合物的化學(xué)式為_(kāi)____________,中心離子的配位數(shù)為_(kāi)_______________。
(5)已知:r(Fe2+)為61pm,r(Co2+)為65pm。在隔絕空氣條件下分別加熱FeCO3和CoCO3,實(shí)驗(yàn)測(cè)得FeCO3的分解溫度低于CoCO3,原因是__________________________________。
(6)某離子型鐵的氧化物晶胞如下圖所示,它由X、Y組成,則該氧化物的化學(xué)式為_(kāi)_______________________。已知該晶體的密度為dg·cm-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該品體的晶胞參數(shù)a=_______pm(用含d和NA的代數(shù)式表示)。
15、鈦被稱為繼鐵;鋁之后的第三金屬;請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)金紅石(TiO2)是鈦的主要礦物之一,基態(tài)Ti原子價(jià)層電子的排布圖為_(kāi)________,基態(tài)O原子電子占據(jù)最高能級(jí)的電子云輪廓圖為_(kāi)_________形。
(2)以TiO2為原料可制得TiCl4,TiCl4的熔、沸點(diǎn)分別為205K、409K,均高于結(jié)構(gòu)與其相似的CCl4,主要原因是__________________。
(3)TiCl4可溶于濃鹽酸得H2[TiCl6],向溶液中加入NH4Cl濃溶液可析出黃色的(NH4)2[TiCl6]晶體。該晶體中微觀粒子之間的作用力有________。
A.離子鍵B.共價(jià)鍵C.分子間作用力D.氫鍵E.范德華力
(4)TiCl4可與CH3CH2OH、HCHO、CH3OCH3等有機(jī)小分子形成加合物。上述三種小分子中C原子的VSEPR模型不同于其他分子的是_____,該分子中C的軌道雜化類型為_(kāi)_______。
(5)TiO2與BaCO3一起熔融可制得鈦酸鋇。
①BaCO3中陰離子的立體構(gòu)型為_(kāi)_______。
②經(jīng)X射線分析鑒定,鈦酸鋇的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示(Ti4+、Ba2+均與O2-相接觸),則鈦酸鋇的化學(xué)式為_(kāi)________。已知晶胞邊長(zhǎng)為apm,O2-的半徑為bpm,則Ti4+、Ba2+的半徑分別為_(kāi)___________pm、___________pm。
16、鐵及其化合物在生產(chǎn);生活中有廣泛應(yīng)用。
(1)鐵原子核外有__________種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子,F(xiàn)e3+基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)______________。
(2)實(shí)驗(yàn)室常用K3[Fe(CN)6]檢驗(yàn)Fe2+,[Fe(CN)6]3-中三種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)開(kāi)_______(用元素符號(hào)表示),CN-中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=__________;HCN中C原子軌道的雜化類型為_(kāi)_________。HCN的沸點(diǎn)為25.7℃,既遠(yuǎn)大于N2的沸點(diǎn)(-195.8℃)也大于HCl的沸點(diǎn)(-85℃)的原因是__________。
(3)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子(Fe2Cl6)存在;該雙聚分子的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_______,其中Fe的配位數(shù)為_(kāi)____________。
(4)鐵氮化合物(Fe4N)在磁記錄材料領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景,其晶胞如上圖所示。以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo),例如圖中b位置Fe原子的坐標(biāo)為(0,)、(0,)和(0),則a位置Fe原子和N原子的坐標(biāo)分別為_(kāi)_________、__________。N與Fe原子之間最短距離apm。設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則該鐵氮化合物的密度是__________g·cm-3(列出計(jì)算表達(dá)式)。17、第四周期的元素,如:鈦(22Ti)、鐵(26Fe);砷、硒、鋅等及其相關(guān)化合物在化工、醫(yī)藥、材料等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)基態(tài)Ti原子中,最高能層電子的電子云輪廓形狀為_(kāi)__________,與Ti同周期的所有過(guò)渡元素的基態(tài)原子中,最外層電子數(shù)與鈦不同的元素有______種。
(2)琥珀酸亞鐵片是用于缺鐵性貧血的預(yù)防和治療的常見(jiàn)藥物,臨床建議服用維生素C促進(jìn)“亞鐵”的吸收,避免生成Fe3+,從結(jié)構(gòu)角度來(lái)看,F(xiàn)e2+易被氧化成Fe3+的原因是______________。
(3)SCN-離子可用于Fe3+的檢驗(yàn);其對(duì)應(yīng)的酸有兩種,分別為硫氰酸(H-S-C≡N)和異硫氰酸(H-N=C=S)。
①寫出與SCN-互為等電子體的一種微粒_________________(分子或離子);
②硫氰酸分子中π鍵和σ鍵的個(gè)數(shù)之比為_(kāi)__________;
③異硫氰酸的沸點(diǎn)比硫氰酸沸點(diǎn)高的原因是________________________。
(4)成語(yǔ)“信口雌黃”中的雌黃分子式為As2S3,分子結(jié)構(gòu)如圖,As原子的雜化方式為_(kāi)___________,雌黃和SnCl2在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雌黃(As4S4)和SnCl4并放出H2S氣體,寫出該反應(yīng)方程式__________________________。SnCl4分子的空間構(gòu)型為_(kāi)_____________。
(5)高子化合物CaC2的一種晶體結(jié)構(gòu)如圖所示。該物質(zhì)的電子式___________。一個(gè)晶胞含有的π鍵平均有___________個(gè)。
(6)硒化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示,圖中X和Y點(diǎn)所堆積的原子均為_(kāi)__________(填元素符號(hào));該晶胞中硒原子所處空隙類型為_(kāi)__________(填“立方體”、“正四面體”或正八面體”),該種空隙的填充率為_(kāi)__________;若該晶胞密度為pg?cm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mg?mol-1。用NA代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,則晶胞參數(shù)a為_(kāi)__________nm。
18、近年來(lái)我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料;其中一類為Fe?Sm?As?F?O組成的化合物。回答下列問(wèn)題:
(1)元素As與N同族。預(yù)測(cè)As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)______,其沸點(diǎn)比NH3的_______(填“高”或“低”),其判斷理由是_________________________。
(2)Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去______軌道電子,Sm的價(jià)層電子排布式為4f66s2,Sm3+的價(jià)層電子排布式為_(kāi)_____________________。
(3)比較離子半徑:F?__________O2?(填“大于”等于”或“小于”)。
(4)一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示;晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。
圖中F?和O2?共同占據(jù)晶胞的上下底面位置,若兩者的比例依次用x和1?x代表,則該化合物的化學(xué)式表示為_(kāi)___________,通過(guò)測(cè)定密度ρ和晶胞參數(shù),可以計(jì)算該物質(zhì)的x值,完成它們關(guān)系表達(dá)式:ρ=________g·cm?3。
以晶胞參數(shù)為單位長(zhǎng)度建立的坐標(biāo)系可以表示晶胞中各原子的位置,稱作原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo),例如圖1中原子1的坐標(biāo)為(),則原子2和3的坐標(biāo)分別為_(kāi)_________、__________。19、鈷的化合物在工業(yè)生產(chǎn);生命科技等行業(yè)有重要應(yīng)用。
(1)Co2+的核外電子排布式為_(kāi)______,Co的第四電離能比Fe的第四電離能要小得多,原因是__________________________。
(2)Co2+、Co3+都能與CN一形成配位數(shù)為6的配離子。CN一中碳原子的雜化方式為_(kāi)___________;HCN分子中含有鍵的數(shù)目為_(kāi)_________________。
(3)用KCN處理含Co2+的鹽溶液,有紅色的Co(CN)2析出,將它溶于過(guò)量的KCN溶液后,可生成紫色的[Co(CN)6]4-,該配離子是一種相當(dāng)強(qiáng)的還原劑,在加熱時(shí)能與水反應(yīng)生成[Co(CN)6]3-,寫出該反應(yīng)的離子方程式:_______________。
(4)金屬鈷的堆積方式為六方最密堆積,其配位數(shù)是_____。有學(xué)者從鈷晶體中取出非常規(guī)的“六棱柱”晶胞,結(jié)構(gòu)如圖所示,該晶胞中原子個(gè)數(shù)為_(kāi)____,該晶胞的邊長(zhǎng)為anm,高為cnm,該晶體的密度為_(kāi)__g?cm-3(NA表示阿伏加德羅常數(shù)的值,列出代數(shù)式)
20、近年來(lái)我國(guó)科學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一系列意義重大的鐵系超導(dǎo)材料;其中一類為Fe—Sm—As—F—O組成的化合物?;卮鹣铝袉?wèn)題:
(1)元素As與N同族。預(yù)測(cè)As的氫化物分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)___,其氫化物沸點(diǎn)比NH3的__________(填“高”或“低”),其判斷理由是________________。
(2)Fe成為陽(yáng)離子時(shí)首先失去______軌道電子,Sm的價(jià)層電子排布式為4f66s2,Sm3+價(jià)層電子排布式為_(kāi)___________。
(3)一種四方結(jié)構(gòu)的超導(dǎo)化合物的晶胞如圖1所示。晶胞中Sm和As原子的投影位置如圖2所示。圖中F-和O2-共同占據(jù)晶胞的上下底面位置,若兩者的比例依次用x和1—x代表,則該化合物的化學(xué)式表示為_(kāi)__________;通過(guò)測(cè)定密度ρ和晶胞參數(shù),可以計(jì)算該物質(zhì)的x值,完成它們關(guān)系表達(dá)式:ρ=_______g?cm-3。
21、Fe、Cu、Cr都是第四周期過(guò)渡元素,回答下列問(wèn)題。
(1)FeCl3是一種常用的凈水劑,氯元素的原子核外有____種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子;有___種不同能級(jí)的電子,基態(tài)Fe3+的電子排布式為_(kāi)__。
(2)實(shí)驗(yàn)室中可用KSCN或K4[Fe(CN)6]來(lái)檢驗(yàn)Fe3+。FeCl3與KSCN溶液混合,可得到配位數(shù)為5的配合物的化學(xué)式是____;K4[Fe(CN)6]與Fe3+反應(yīng)可得到一種藍(lán)色沉淀KFe[Fe(CN)6],該物質(zhì)晶胞的結(jié)構(gòu)如圖所示(K+未畫出),則一個(gè)晶胞中的K+個(gè)數(shù)為_(kāi)__。
(3)Cu2+能與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)形成配離子。該配離子中含有的化學(xué)鍵類型有__(填字母)
a.配位鍵b.極性鍵c.離子鍵d.非極性鍵,
乙二胺中共有____個(gè)σ鍵,C原子的雜化方式為_(kāi)__。
(4)金屬銅的晶胞為面心立方最密堆積,邊長(zhǎng)為361pm。又知銅的密度為9.0g·cm-3,則銅原子的直徑約為_(kāi)___pm。
(5)Cr是周期表中第ⅥB族元素,化合價(jià)可以是0~+6的整數(shù)價(jià)態(tài)?;卮鹣铝袉?wèn)題。某化合物的化學(xué)式為Na3CrO8,其陰離子結(jié)構(gòu)可表示為則Cr的化合價(jià)為_(kāi)___。CrO42-呈四面體構(gòu)型,結(jié)構(gòu)為Cr2O72-由兩個(gè)CrO42-四面體組成,這兩個(gè)CrO42-四面體通過(guò)共用一個(gè)頂角氧原子彼此連接,結(jié)構(gòu)為則由n(n>1)個(gè)CrO42-通過(guò)頂角氧原子連續(xù)的鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)的化學(xué)式為_(kāi)___。評(píng)卷人得分四、實(shí)驗(yàn)題(共1題,共2分)22、現(xiàn)有兩種配合物晶體[Co(NH3)6]Cl3和[Co(NH3)5Cl]Cl2,一種為橙黃色,另一種為紫紅色。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案將這兩種配合物區(qū)別開(kāi)來(lái)_____________________________。評(píng)卷人得分五、工業(yè)流程題(共1題,共8分)23、飲用水中含有砷會(huì)導(dǎo)致砷中毒,金屬冶煉過(guò)程產(chǎn)生的含砷有毒廢棄物需處理與檢測(cè)。冶煉廢水中砷元素主要以亞砷酸(H3AsO3)形式存在;可用化學(xué)沉降法處理酸性高濃度含砷廢水,其工藝流程如下:
已知:①As2S3與過(guò)量的S2-存在反應(yīng):As2S3(s)+3S2-(aq)?2(aq);
②亞砷酸鹽的溶解性大于相應(yīng)砷酸鹽。
(1)砷在元素周期表中的位置為_(kāi)______;AsH3的電子式為_(kāi)_____;
(2)下列說(shuō)法正確的是_________;
a.酸性:H2SO4>H3PO4>H3AsO4
b.原子半徑:S>P>As
c.第一電離能:S
(3)沉淀X為_(kāi)_________(填化學(xué)式);
(4)“一級(jí)沉砷”中FeSO4的作用是________。
(5)“二級(jí)沉砷”中H2O2與含砷物質(zhì)反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)_________;
(6)關(guān)于地下水中砷的來(lái)源有多種假設(shè),其中一種認(rèn)為富含砷的黃鐵礦(FeS2)被氧化為Fe(OH)3,同時(shí)生成導(dǎo)致砷脫離礦體進(jìn)入地下水。FeS2被O2氧化的離子方程式為_(kāi)_____________。評(píng)卷人得分六、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共1題,共4分)24、氧是地殼中含量最多的元素。
(1)氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為_(kāi)___________。
(2)H2O分子內(nèi)的O—H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為_(kāi)_______。的沸點(diǎn)比高,原因是__________。
(3)甲醛(H2CO)在Ni催化作用下,加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為_(kāi)_________,甲醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角____________(填“大于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。參考答案一、選擇題(共5題,共10分)1、B【分析】【分析】
X的基態(tài)原子L層電子數(shù)是K層的2倍,X是C;Y的基態(tài)原子最外層電子排布式為nsnnpn+2,n=2即2s22p4;為O;Z存在質(zhì)量數(shù)為23,中子數(shù)為12的核素,質(zhì)子數(shù)為11,為Na;W有多種化合價(jià),其白色氫氧化物在空氣中會(huì)迅速變成灰綠色,最后變成紅褐色,為Fe。
【詳解】
A.從分析可知;W是鐵元素,A正確;
B.X為C;Y為O,C的電負(fù)性小于O,B錯(cuò)誤;
C.Z2Y2為Na2O2,陰離子為O22-,陽(yáng)離子為Na+;陰離子和陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:2,C正確;
D.XY2為CO2;是直線形分子,D正確;
故選B。2、B【分析】【分析】
由表中化合價(jià)可知;X的化合價(jià)為﹣2價(jià),沒(méi)有正化合價(jià),則X為O元素;Y的化合價(jià)為+1價(jià),處于ⅠA族,原子序數(shù)大于O元素,則Y為Na元素;Z為+3價(jià),為Al元素;W的化合價(jià)為+6;﹣2價(jià),則W為S元素;R的最高正價(jià)為+7價(jià),應(yīng)為Cl元素,結(jié)合對(duì)應(yīng)單質(zhì)、化合物的性質(zhì)以及題目要求解答該題。
【詳解】
A.R為Cl元素,W為S元素,元素單質(zhì)的氧化性越強(qiáng),其最低價(jià)離子的還原性越弱,單質(zhì)的氧化性:Cl2>S,則離子的還原性:Cl-<S2-,即R-<W2-;故A錯(cuò)誤;
B.R為Cl;其氫化物為HCl,氯化氫為共價(jià)化合物,其分子中不存在離子鍵,溶于水?dāng)嗔训臑楣矁r(jià)鍵,故B正確;
C.已知X為O;其氫化物為水,水分之間存在氫鍵,氫鍵是分子間作用力,水分子中最強(qiáng)的作用力是共價(jià)鍵,不是分子間作用力,故C錯(cuò)誤;
D.Y為Na元素,Na和O形成的化合物Na2O2,Na2O2為離子化合物,由2個(gè)Na+和1個(gè)O構(gòu)成;在陰離子和陽(yáng)離子的比為1:2,故D錯(cuò)誤;
答案選B。3、D【分析】【分析】
除N;O、F三種元素的簡(jiǎn)單氫化物分子間存在氫鍵;從而使其沸點(diǎn)為同主族中最高或較高外,其余分子間不能形成氫鍵的簡(jiǎn)單氫化物,相對(duì)分子質(zhì)量大范德華力越大,分子的熔、沸點(diǎn)越高。圖中a點(diǎn)所在曲線簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)呈上升趨勢(shì),故為第ⅣA族元素。
【詳解】
A.S屬于第ⅥA族元素,其簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)小于故A錯(cuò)誤;
B.Cl屬于第ⅦA族元素,其簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)小于故B錯(cuò)誤;
C.P屬于第VA族元素,其簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)小于故C錯(cuò)誤;
D.Si屬于第ⅣA族元素;該族元素的簡(jiǎn)單氫化物分子間不能形成氫鍵,故同族元素從上到下,簡(jiǎn)單氫化物沸點(diǎn)升高,故D正確;
故選D。4、B【分析】【分析】
【詳解】
A.化學(xué)鍵不僅存在于分子內(nèi)的原子間;還存在于原子晶體內(nèi)的原子間;離子晶體內(nèi)的離子間,分子間作用力只存在于分子間,A錯(cuò)誤;
B.分子晶體熔化時(shí);破壞分子間作用力,屬于物理變化,不破壞化學(xué)鍵,B正確;
C.金屬晶體構(gòu)成微粒為陽(yáng)離子和電子;不存在陰離子,C錯(cuò)誤;
D.有些非電解質(zhì)溶于水沒(méi)有發(fā)生電離;化學(xué)鍵不會(huì)被破壞或改變,破壞了分子間作用力,D錯(cuò)誤。
答案選B。5、A【分析】【詳解】
A.由轉(zhuǎn)化圖示可知,O=O鍵鍵能為2ΔH3;故A錯(cuò)誤;
B.第一電離能是氣體基態(tài)原子失去1個(gè)電子變?yōu)闅怏w+1價(jià)陽(yáng)離子所吸收的能量,因此Li原子的第一電離能為0.5ΔH2;故B正確;
C.晶格能是指處于氣態(tài)的離子結(jié)合生成1mol固態(tài)離子晶體時(shí)釋放的能量,通常用正值來(lái)表示,因此Li2O的晶格能為ΔH6取正值;故C正確;
D.根據(jù)蓋斯定律得到ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH6=ΔH5;故D正確。
綜上所述;答案為A。
【點(diǎn)睛】
第一電離能是氣體基態(tài)原子失去1個(gè)電子變?yōu)闅怏w+1價(jià)陽(yáng)離子所吸收的能量;晶格能是指處于氣態(tài)的離子結(jié)合生成1mol固態(tài)離子晶體時(shí)釋放的能量,通常用正值來(lái)表示。二、填空題(共7題,共14分)6、略
【分析】【詳解】
(1)某元素的基態(tài)原子最外層電子排布為3s23p2,該元素為Si,核外電子排布式為1s22s22p63s23p2;次外層能級(jí)為2s;2p,有s、p兩種不同的軌道,電子云形狀有2種。原子中所有電子占有8個(gè)軌道,分別為1s、2s、3s共3個(gè)軌道,3個(gè)2p軌道,2個(gè)3p軌道;原子核外有14個(gè)電子,每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)都不一樣,因此有14種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài);
(2)E原子核外占有9個(gè)軌道,且具有1個(gè)未成對(duì)電子,則其核外電子排布圖為從圖可知,該原子為Cl原子,得到1個(gè)電子,形成Cl-,其結(jié)構(gòu)示意圖為
(3)F、G都是短周期元素,F(xiàn)2-與G3+的電子層結(jié)構(gòu)相同,F(xiàn)為短周期元素,能夠形成離子F2-,只能是O2-或S2-,但是G也是短周期元素,G3+的電子層結(jié)構(gòu)與F2-相同,如果F是S元素,則G不是短周期元素,因此F為O,G為Al;G為Al,其原子序數(shù)為13;F2-是O2-,其電子排布式1s22s22p6;
(4)M能層上3個(gè)能級(jí),分別為3s、3p、3d;3s有1個(gè)軌道,3p有3個(gè)軌道,3d有5個(gè)軌道,共9個(gè)軌道;每個(gè)軌道可以容納2個(gè)電子,作為內(nèi)層最多可容納9×2=18個(gè)電子;作為最外層時(shí),只有3s、3p能級(jí)上填充電子,未成對(duì)電子最多,則3個(gè)3p軌道上均只有1個(gè)電子,最多可含有3個(gè)未成對(duì)電子?!窘馕觥竣?2②.8③.14④.⑤.13⑥.1s22s22p6⑦.3⑧.9⑨.18⑩.37、略
【分析】【詳解】
(1)同一周期從左向右電負(fù)性增強(qiáng),即O的電負(fù)性是三種元素中最強(qiáng)的,同周期從從左向右第一電離能呈增大趨勢(shì),但I(xiàn)IA>IIA,VA>VIA,因此第一電離能最大的是N;(2)Cl-、Ca2+核外有三個(gè)電子層,O2-、Al3+核外有2個(gè)電子層,電子層數(shù)相同,半徑隨著原子序數(shù)的增大而減小,半徑大小順序是Cl->Ca2+>O2->Al3+,即③④①②;(3)同周期從左向右非金屬性增強(qiáng),即Cl的非金屬性強(qiáng)于S,可以用置換反應(yīng)進(jìn)行判斷,即Cl2+H2S=2HCl+S,也可以用最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性進(jìn)行比較,HClO4酸性強(qiáng)于H2SO4;(4)氫氧化鋁表現(xiàn)兩性,即Be(OH)2與NaOH反應(yīng)的化學(xué)方程式為Be(OH)2+2NaOH=Na2BeO2+2H2O?!窘馕觥縊N③④①②>Cl2+H2S=S+2HCl或HClO4酸性比H2SO4強(qiáng)Be(OH)2+2NaOH=Na2BeO2+2H2O8、略
【分析】【分析】
(1)結(jié)合表格中的數(shù)據(jù);從周期和族兩個(gè)方面總結(jié)規(guī)律;
(2)根據(jù)電負(fù)性變化規(guī)律分析;
(3)Cl和Al的電負(fù)性之差為1.5,小于1.7,故AlCl3中的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵。
(4)電負(fù)性較小的元素位于元素周期表的左下方。
【詳解】
(1)由表中數(shù)據(jù)可知;第二周期元素從Li~F,隨著原子序數(shù)的遞增,元素的電負(fù)性逐漸增大,第三周期元素從Na~S,隨著原子序數(shù)的遞增,元素的電負(fù)性也逐漸增大,并呈周期性變化;同主族元素,元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負(fù)性依次減??;
(2)根據(jù)電負(fù)性變化規(guī)律,同主族元素,元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負(fù)性依次減小Br的電負(fù)性大于I的電負(fù)性;
(3)當(dāng)成鍵的兩原子相應(yīng)元素的電負(fù)性差值大于1.7時(shí),一般為離子鍵,而小于1.7時(shí),一般為共價(jià)鍵。結(jié)合表格數(shù)據(jù),Cl和Al的電負(fù)性之差為1.5,小于1.7,故AlCl3中的化學(xué)鍵為共價(jià)鍵;
(4)電負(fù)性較小的元素位于元素周期表的左下方,放射性元素除外,電負(fù)性最小的元素是Cs?!窘馕觥竣?同周期元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負(fù)性依次增大,同主族元素隨核電荷數(shù)的遞增,元素電負(fù)性依次減小②.Br>I③.共價(jià)鍵④.Cs9、略
【分析】【詳解】
(1)Fe原子核外有26個(gè)電子,失去外圍3個(gè)電子形成Fe3+,所以基態(tài)Fe3+的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5;
(2)K4[Fe(CN)6]是離子化合物,存在離子鍵,其中Fe(CN)64-含有共價(jià)鍵和配位鍵;即化學(xué)鍵為離子鍵;配位鍵和共價(jià)鍵;
(3)CN-中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=1+=2;所以N采用sp雜化;同一周期元素第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì),但是第IIA族;第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素,所以C、N、O第一電離能大小順序?yàn)镹>O>C;同一周期元素電負(fù)性隨著原子序數(shù)增大而增大,所以C、N、O的電負(fù)性大小順序?yàn)镺>N>C。
【點(diǎn)睛】
同一周期元素中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大的趨勢(shì),但第ⅡA族元素(最外層全滿)大于第ⅢA族元素,第ⅤA族(最外層半滿)的第一電離能大于第ⅥA族元素?!窘馕觥?s22s22p63s23p63d5或[Ar]3d5配位鍵離子鍵spN>O>CO>N>C10、略
【分析】【分析】
1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl,說(shuō)明一個(gè)CoCl3?5NH3的外界有兩個(gè)Cl-,一個(gè)Cl-為配體,Co3+的配位數(shù)為6,除了一個(gè)Cl-為配體,所以5個(gè)NH3為配體;據(jù)此確定其化學(xué)式。
【詳解】
根據(jù)化合物中各元素的正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0,氯離子的化合價(jià)為-1價(jià),NH3不帶電荷,所以Co元素化合價(jià)為+3價(jià),1molCoCl3?5NH3只生成2molAgCl,說(shuō)明一個(gè)CoCl3?5NH3的外界有兩個(gè)Cl-,一個(gè)Cl-為配體,Co3+的配位數(shù)為6,除了一個(gè)Cl-為配體,5個(gè)NH3為配體,所以其化學(xué)式為[Co(NH3)5Cl]Cl2?!窘馕觥縖Co(NH3)5C1]C12+311、略
【分析】試題分析:本題考查價(jià)電子軌道表示式的書寫;第一電離能的比較,配位鍵,雜化方式的判斷,氫鍵的應(yīng)用。
(1)B的原子序數(shù)為5,B原子核外有5個(gè)電子,基態(tài)B原子核外電子排布式為1s22s22p1,價(jià)電子排布式為2s22p1,價(jià)電子軌道表示式為Be的價(jià)電子排布式為2s2;較穩(wěn)定,B的第一電離能比Be小。
(2)氨硼烷的結(jié)構(gòu)式為B原子具有空軌道,N原子有孤電子對(duì),N提供孤電子對(duì)與B共用,提供孤電子對(duì)的成鍵原子是N。
(3)①根據(jù)結(jié)構(gòu),每個(gè)B原子形成3個(gè)硼氧σ鍵且B上沒(méi)有孤電子對(duì),B原子的雜化方式為sp2雜化。根據(jù)結(jié)構(gòu),常溫常壓下H3BO3分子間通過(guò)氫鍵締合,由于氫鍵具有飽和性,H3BO3分子難與H2O分子間形成氫鍵;加熱時(shí)部分H3BO3分子間氫鍵被破壞,H3BO3分子與水分子間形成氫鍵;所以硼酸在冷水中的溶解度小而加熱時(shí)溶解度增大。
②H3BO3分子中B原子有一個(gè)2p空軌道,能接受電子對(duì),根據(jù)路易斯酸堿理論,硼酸是路易斯酸?!窘馕觥啃sp2硼酸分子間通過(guò)氫鍵締合,加熱時(shí),部分氫鍵被破壞硼酸分子中B原子有一個(gè)2p空軌道12、略
【分析】【分析】
(1)Zn原子序數(shù)為30,Zn2+失去了2個(gè)電子,基態(tài)核外電子排布式為
(2)根據(jù)價(jià)電子理論;可推出空間構(gòu)型。
(3)根據(jù)有機(jī)物空間結(jié)構(gòu);推斷碳原子軌道雜化類型。
(4)根據(jù)晶胞的結(jié)構(gòu),結(jié)合立體幾何知識(shí)可看出Zn2+離子數(shù)量。
【詳解】
(1)根據(jù)電子排布結(jié)構(gòu),基態(tài)核外電子排布式為或
(2)中心S原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)故為正四面體,配合物中,銅原子提供空軌道,中氧原子提供孤電子對(duì),與4個(gè)形成配位鍵,配位鍵由提供孤電子對(duì)的原子指向提供空軌道的原子,所以其表示方法為
(3)羧基中碳原子是其余碳原子是葡萄糖酸中含有5個(gè)羥基和1個(gè)羧基;都是親水基團(tuán),故易溶于水。
(4)由圖2可知,Y為鋅離子,一個(gè)晶胞中,的數(shù)目為4?!窘馕觥炕蛘拿骟w易溶于水4三、原理綜合題(共9題,共18分)13、略
【分析】【詳解】
(1)①碳原子為6號(hào)元素,原子核外有6個(gè)電子,每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)各不相同,所以有6種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子,核外電子排布為1s22s22p2,外圍電子排布式為2s22p2,所以外圍電子軌道表示式為W中Li+提供空軌道;O原子提供孤對(duì)電子,形成配位鍵,所以選D;
②Li+半徑比Y的空腔小很多;不易與空腔內(nèi)氧原子的孤電子對(duì)形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu);
③冠醚分子中O原子形成2個(gè)σ鍵,根據(jù)氧原子的最外層電子數(shù)可知O原子價(jià)層還有2對(duì)孤電子對(duì),所以O(shè)原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,為sp3雜化;雜化軌道的空間構(gòu)型是四面體形;由于孤電子對(duì)成鍵電子的排斥作用較大,所以C—O—C的鍵角<109°28′;
(2)根據(jù)均攤法,石墨晶胞中碳原子分別位于頂點(diǎn)(8個(gè))、棱心(4個(gè))、面心(2個(gè))、內(nèi)部(1個(gè)),所以個(gè)數(shù)為=4;晶胞的質(zhì)量為g,晶胞的底面圖為則有=r×sin60°,可得a=則底面菱形的高為=r,所以底面積為×r,晶胞的高為2d,所以晶胞的體積為V=×r×2d=3r2dcm3,晶胞的密度解得d=cm;
(3)體對(duì)角線上的原子投影重合;投影在在正六邊形中心,另外6個(gè)頂點(diǎn)原子投影形成正六邊形,面心上6個(gè)C原子投影也形成小的正六邊形,位于內(nèi)部的4個(gè)C原子的投影,或與六邊形中心重合,或與面心C原子的投影重疊,所以D選項(xiàng)符合。
【點(diǎn)睛】
晶胞的相關(guān)計(jì)算為本題難點(diǎn),要注意石墨晶胞的底面不是正方形,而是菱形,然后根據(jù)幾何關(guān)系計(jì)算出底面積?!窘馕觥?DLi+半徑比Y的空腔小很多,不易與空腔內(nèi)氧原子的孤電子對(duì)形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)四面體<4D14、略
【分析】【分析】
(1)硒為34號(hào)元素,有6個(gè)價(jià)電子,據(jù)此書寫價(jià)層電子排布圖;同一周期中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì),但第ⅤA族元素第一電離能大于相鄰元素;氣態(tài)SeO3分子Se原子孤電子對(duì)數(shù)==0;價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+0=3,為平面三角形;
(2)確定晶體;非晶體的方法是X射線衍射。
(3)根據(jù)(SCN)2分子中分子結(jié)構(gòu)式為N≡C-S-S-C≡N分析;
(4)配合物中配位離子Cl-不與Ag+反應(yīng),據(jù)此計(jì)算出外界離子Cl-離子的數(shù)目;據(jù)此分析解答;
(5)根據(jù)產(chǎn)物FeO的晶格能和CoO的晶格能比較進(jìn)行分析;
(6)根據(jù)均攤法確定微粒個(gè)數(shù),即可確定化學(xué)式;晶胞參數(shù)a=×1010cm。
【詳解】
(1)硒為34號(hào)元素,有6個(gè)價(jià)電子,價(jià)電子排布圖為同一周期中,元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而呈增大趨勢(shì),但第ⅤA族元素第一電離能大于相鄰元素,因此同一周期p區(qū)元素第一電離能大于硒的元素有3種,分別為As、Br、Kr;氣態(tài)SeO3分子Se原子孤電子對(duì)數(shù)==0;價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+0=3,為平面三角形;
答案:3平面三角形。
(2)確定某種金屬互化物是晶體還是非晶體的方法是是X射線衍射。
答案:X射線衍射。
(3)(SCN)2分子中分子結(jié)構(gòu)式為N≡C-S-S-C≡N,每個(gè)S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4且含有兩個(gè)孤電子對(duì),根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論知硫原子的雜化方式為sp3;該分子中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為5:4;
答案:sp3雜化5:4
(4)配合物的物質(zhì)的量為0.2mol/L×100×10-3L=0.02mol,氯化銀的物質(zhì)的量為配合物中配位離子Cl-不與Ag+反應(yīng),1mol該配合物生成2molAgCl沉淀,所以1mol該配合物中含2mol外界離子Cl-,即配離子中含有2個(gè)Cl-,該配合物的化學(xué)式可寫為:[Co(NH3)5Cl]Cl2;中心離子配位數(shù)6;
答案:[Co(NH3)5Cl]Cl26
(5)因?yàn)镕e2+的半徑小于Co2+,所以FeO的晶格能大于CoO,生成物FeO比CoO穩(wěn)定,所以FeCO3的分解溫度低于CoCO3;
答案:Fe2+的半徑小于Co2+,F(xiàn)eO的晶格能大于CoO,F(xiàn)eCO3比CoCO3易分解。
(6)根據(jù)圖示可知晶胞中含4個(gè)X、4個(gè)Y,每個(gè)X中含F(xiàn)e3+:4×1/8+1=3/2,O2-:4;每個(gè)Y中含F(xiàn)e3+:4×1/8=1/2,F(xiàn)e2+:4O:4則晶胞中共有Fe3+:4×(3/2+1/2)=8,F(xiàn)e2+:4×4=16O2-:(4+4)×4=32,晶胞中鐵與氧個(gè)數(shù)比為(8+16):32=3:4,氧化物的化學(xué)式為Fe3O4;晶胞參數(shù)a==×1010pm=×1010pm
答案:×1010【解析】3平面三角形X射線衍射sp3雜化5:4[Co(NH3)5Cl]Cl26Fe2+的半徑小于Co2+,F(xiàn)eO的晶格能大于CoO,F(xiàn)eCO3比CoCO3易分解Fe3O4×101015、略
【分析】【分析】
(1)根據(jù)元素核外電子排布規(guī)律書寫電子排布式;根據(jù)電子排布式判斷最高能級(jí)及電子云輪廓;
(2)分子晶體的熔沸點(diǎn)與分子間作用力有關(guān);根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量分析判斷;
(3)結(jié)合晶體轉(zhuǎn)化反應(yīng)過(guò)程,和物質(zhì)類別判斷分析化學(xué)鍵的種類;
(4)根據(jù)有機(jī)物中碳原子的成鍵方式;判斷空間構(gòu)型,進(jìn)而判斷碳原子雜化方式;
(5)①應(yīng)用雜化軌道理論計(jì)算中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)確定雜化方式分析確定立體構(gòu)型;
②結(jié)合晶胞圖示計(jì)算晶胞中各原子的個(gè)數(shù)書寫其分子式;再結(jié)合晶胞微粒的相互位置關(guān)系計(jì)算微粒的半徑。
【詳解】
(1)Ti為38號(hào)元素,基態(tài)鈦原子核外電子排布式為:[Ar]3d24s2,則價(jià)層電子排布圖為基態(tài)O原子核外電子排布式為1s22s22p4;最高能級(jí)為p,其電子云輪廓為啞鈴型;
(2)TiCl4的熔、沸點(diǎn)分別為205K、409K,與CCl4結(jié)構(gòu)相似,都屬于分子晶體,分子晶體的熔沸點(diǎn)與分子間作用力有關(guān),相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越大,熔沸點(diǎn)越高,TiCl4的相對(duì)分子質(zhì)量大于CCl4;分子間作用力更大;
(3)根據(jù)轉(zhuǎn)化過(guò)程TiCl4可溶于濃鹽酸得H2[TiCl6],可看做形成一種酸,所有的酸都屬于共價(jià)化合物,向溶液中加入NH4Cl濃溶液可析出黃色的(NH4)2[TiCl6]晶體,可看做酸跟鹽反應(yīng)生成(NH4)2[TiCl6],產(chǎn)物中含有銨根離子,根據(jù)以上分析,(NH4)2[TiCl6]晶體中含有共價(jià)鍵和離子鍵;故答案選AB;
(4)CH3CH2OH和CH3OCH3中的碳原子都是以單鍵形式成鍵,結(jié)構(gòu)與甲烷相似,都是四面體結(jié)構(gòu),HCHO的碳原子含有碳氧雙鍵,分子中所有在同一平面,為平面三角形,根據(jù)構(gòu)型可知,三個(gè)分子中C原子的VSEPR模型不同于其他分子的是HCHO,根據(jù)構(gòu)型可得,該分子中C的軌道雜化類型為sp2雜化;
(5)①BaCO3中陰離子為CO32-,中心原子為碳原子,其價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+=3,碳原子為sp2雜化;該陰離子由4個(gè)原子構(gòu)成,則立體構(gòu)型為平面三角形;
②根據(jù)晶胞圖示,Ti位于晶胞的頂點(diǎn),Ti的數(shù)目=8×=1,Ba原子位于晶胞的內(nèi)部,數(shù)目為1,分析計(jì)算分子式和粒子半徑;O原子位于晶胞的棱上,其數(shù)目=12×=3,則則鈦酸鋇的化學(xué)式為BaTiO3;已知晶胞邊長(zhǎng)為apm,O2-的半徑為bpm,根據(jù)圖示,晶胞邊長(zhǎng)=2r(Ti4+)+2r(O2-)=apm,則r(Ti4+)=pm;晶胞面對(duì)角線的長(zhǎng)度=2r(O2-)+2r(Ba2+)=apm,r(Ba2+)=pm。
【點(diǎn)睛】
結(jié)合晶胞圖示計(jì)算晶胞中各原子的個(gè)數(shù)書寫其分子式,再結(jié)合晶胞微粒的相互位置關(guān)系計(jì)算微粒的半徑,題中明確指出Ti4+、Ba2+均與O2-相接觸,但未指明Ti4+、Ba2+緊密結(jié)合,體對(duì)角線的長(zhǎng)度=2r(Ti4+)+2r(Ba2+)=a是易錯(cuò)點(diǎn)?!窘馕觥繂♀徯蚑iCl4的相對(duì)分子質(zhì)量大于CCl4,分子間作用力更大ABHCHOsp2平面三角形BaTiO316、略
【分析】【分析】
(1)原子核外有多少電子,就存在多少不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子;根據(jù)Fe原子失去最外層2個(gè)電子再失去次外層1個(gè)電子就得到Fe3+,根據(jù)構(gòu)造原理書寫其核外電子排布式;
(2)非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素,元素的非金屬性越強(qiáng),其電負(fù)性就越大;共價(jià)三鍵中含有1個(gè)σ鍵與2個(gè)π鍵;根據(jù)HCN中C原子形成的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目判斷C原子雜化軌道類型;根據(jù)分子的極性及分子間氫鍵的存在與否和分子間作用力大小判斷物質(zhì)熔沸點(diǎn)的高低;
(3)根據(jù)Fe原子具有空軌道而Cl原子具有孤電子對(duì),可形成配位鍵分析;
(4)根據(jù)原子的相對(duì)位置及已知點(diǎn)的坐標(biāo),可確定坐標(biāo)原點(diǎn),從而可確定a位置Fe原子和N原子的坐標(biāo),利用均攤法計(jì)算一個(gè)晶胞中含有的各種元素的原子個(gè)數(shù)利用ρ=計(jì)算其密度。
【詳解】
(1)Fe是26號(hào)元素,由于在一個(gè)原子中不存在運(yùn)動(dòng)狀態(tài)完全相同的電子,所以Fe原子核外有26種運(yùn)動(dòng)狀態(tài)不同的電子。根據(jù)構(gòu)造原理,可得基態(tài)Fe原子核外電子排布式1s22s22p63s23p63d64s2,Fe原子失去最外層2個(gè)4s電子后再失去次外層3d上的1個(gè)電子就得到Fe3+,則基態(tài)Fe3+核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或簡(jiǎn)寫為[Ar]3d5;
(2)在[Fe(CN)6]3-中存在Fe、C、N三種元素,由于元素的非金屬性越強(qiáng),其電負(fù)性越大,非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素,故這三種元素的電負(fù)性由大到小的順序是N>C>Fe;CN-中C、N原子形成三個(gè)共價(jià)鍵,其中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵,故CN-中σ鍵與π鍵的數(shù)目比n(σ)∶n(π)=1:2;在HCN中C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2,且C原子上沒(méi)有孤對(duì)電子,所以C原子雜化類型為sp雜化;HCN為極性分子,分子間作用力大于非極性分子的分子間作用力,且HCN分子間還存在氫鍵,也使分子之間的作用力增強(qiáng),而N2為非極性分子,分子間作用力比極性分子的分子間作用力較小;HCl是極性分子,但分子間只有分子間作用力而無(wú)氫鍵,其分子間作用力比N2的大,故HCN、N2、HCl三種物質(zhì)的熔沸點(diǎn)由高到低的順序?yàn)?HCN>HCl>N2;
(3)FeCl3中的化學(xué)鍵具有明顯的共價(jià)性,說(shuō)明Fe、Cl原子間化學(xué)鍵為共價(jià)鍵,而其蒸汽狀態(tài)下以雙聚分子(Fe2Cl6)存在,這是由于Fe原子具有空軌道而Cl原子具有孤電子對(duì),Fe與Cl原子之間又形成了配位鍵,Fe2Cl6的結(jié)構(gòu)式為:由于配位鍵也屬于共價(jià)鍵,可知Fe原子的配位數(shù)是4;
(4)根據(jù)b位置Fe原子的坐標(biāo)可知是以立方體的8個(gè)頂點(diǎn)為坐標(biāo)原點(diǎn),則處于a物質(zhì)的Fe原子恰好處于晶胞的頂點(diǎn)上,故其坐標(biāo)為(0,0,0);N原子處于晶胞的幾何中心,所以其位置用坐標(biāo)表示為();在該晶胞中含有Fe原子的數(shù)目為8×+6×=4,含有N原子數(shù)目為1,則在一個(gè)晶胞中含有4個(gè)Fe原子和1個(gè)N原子,由于N與Fe原子之間最短距離apm,N與面心上的Fe原子距離最近,可知晶胞邊長(zhǎng)為2apm,所以該晶胞的密度ρ=g/cm3=×1030g/cm3。
【點(diǎn)睛】
本題考查了原子核外電子排布、元素電負(fù)性及物質(zhì)熔沸點(diǎn)比較、化學(xué)鍵類型的判斷與數(shù)目的計(jì)算和晶胞的有關(guān)計(jì)算。掌握原子核外電子排布規(guī)律及形成化學(xué)鍵的特點(diǎn),學(xué)會(huì)根據(jù)均攤方法分析計(jì)算,題目考查了學(xué)生對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識(shí)的掌握與應(yīng)用和觀察與分析應(yīng)用和計(jì)算能力?!窘馕觥?6[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5N>C>Fe1:2sp雜化HCN為極性分子且分子間存在氫鍵,而N2為非極性分子,HCl分子間無(wú)氫鍵4(0,0,0)()×103017、略
【分析】【詳解】
(1)基態(tài)Ti原子的價(jià)層電子排布式為:3d24s2,最高能層為第四能層,s電子云輪廓形狀為球形;與Ti同周期的所有過(guò)渡元素的基態(tài)原子中,最外層電子數(shù)與鈦不同的元素有Cr3d54s1,Cu3d104s1;共兩種;
(2)從結(jié)構(gòu)角度來(lái)看,F(xiàn)e2+的價(jià)電子排布式是:3d6,再失一個(gè)電子就是3d5半充滿穩(wěn)定結(jié)構(gòu),故易被氧化成Fe3+;
(3)①與SCN-互為等電子體的一種微粒是:N2O(或CO2、CS2、OCN-);
②硫氰酸(H-S-C≡N)中π鍵和σ鍵的個(gè)數(shù)之比為2∶3;
③異硫氰酸分子間可以形成氫鍵;故其沸點(diǎn)比硫氰酸沸點(diǎn)高;
(4)雌黃分子式為As2S3,As有四對(duì)價(jià)層電子對(duì),As原子的雜化方式為sp3雜化;
雌黃和SnCl2在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為雌黃(As4S4)和SnCl4并放出H2S氣體,故其反應(yīng)方程式為:2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H4S↑;SnCl4分子的空間構(gòu)型為正四面體;
(5)CaC2為離子化合物,電子式為:一個(gè)晶胞含有4個(gè)Ca2+,4個(gè)C22-,一個(gè)C22-中有兩個(gè)π鍵;一個(gè)晶胞含有的π鍵平均有8個(gè);
(6)硒化鋅的晶胞結(jié)構(gòu)中X和Y點(diǎn)所堆積的原子均為Zn,該晶胞中四個(gè)硒原子所處晶胞體對(duì)角線四分之一處,空隙類型為正四面體,但只占據(jù)了其中4個(gè)位置,故該種空隙的填充率為50%;若該晶胞密度為pg?cm-3,硒化鋅的摩爾質(zhì)量為Mg?mol-1。用NA代表阿伏加德羅常數(shù)的數(shù)值,則晶胞參數(shù)a為×107nm。【解析】球形2Fe3+的3d5半滿狀態(tài)更穩(wěn)定N2O(或CO2、CS2、OCN-)2∶3異硫氰酸分子間含有氫鍵sp3雜化2As2S3+2SnCl2+4HCl=As4S4+2SnCl4+2H4S↑正四面體形8Zn正四面體50%×10718、略
【分析】【詳解】
(1)As與N同族,則AsH3分子的立體結(jié)構(gòu)類似于NH3,為三角錐形;由于NH3分子間存在氫鍵使沸點(diǎn)升高,故AsH3的沸點(diǎn)較NH3低;
故答案為三角錐形;低;NH3分子間存在氫鍵;
(2)Fe為26號(hào)元素,F(xiàn)e原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,F(xiàn)e原子失去1個(gè)電子使4s軌道為半充滿狀態(tài),能量較低,故首先失去4s軌道電子;Sm的價(jià)電子排布式為4f66s2,失去3個(gè)電子變成Sm3+成為穩(wěn)定狀態(tài),則應(yīng)先失去能量較高的4s電子,所以Sm3+的價(jià)電子排布式為為4f5;
故答案為4s;4f5;
(3)F-和O2-的核外電子排布相同,核電荷數(shù)越大,則半徑越小,故半徑:F-2-;
故答案為<;
(4)由圖1可知,每個(gè)晶胞中含Sm原子:4=2,含F(xiàn)e原子:4+1=2,含As原子:4=2,含O原子:(8+2)(1-x)=2(1-x),含F(xiàn)原子:(8+2)x=2x,所以該化合物的化學(xué)式為SmFeAsO1-xFx;
根據(jù)該化合物的化學(xué)式為SmFeAsO1-xFx,一個(gè)晶胞的質(zhì)量為一個(gè)晶胞的體積為a2c10-30cm3,則密度=g/cm3;
故答案為SmFeAsO1-xFx;
根據(jù)原子1的坐標(biāo)(),可知原子2和3的坐標(biāo)分別為(0),(0,0,);
故答案為(0);(0,0,);【解析】三角錐形低NH3分子間存在氫鍵4s4f5小于SmFeAsO1?xFx19、略
【分析】【詳解】
(1)鈷的電子排布式為鈷原子失去4個(gè)電子后可以得到的穩(wěn)定結(jié)構(gòu);因此更容易失去第4個(gè)電子,表現(xiàn)為第四電離能較?。?/p>
(2)為直線型分子,因此其碳原子的雜化方式為雜化,而1個(gè)分子中有2個(gè)鍵和2個(gè)鍵;
(3)根據(jù)分析,反應(yīng)方程式為
(4)根據(jù)分析,鈷原子的配位數(shù)為12,在計(jì)算一個(gè)晶胞中的原子數(shù)時(shí),12個(gè)頂點(diǎn)上的原子按算,上下表面面心的原子按算,體內(nèi)的按1個(gè)算,因此一個(gè)晶胞內(nèi)一共有個(gè)原子;而晶體密度為【解析】鈷原子失去4個(gè)電子后可以得到的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),因此更容易失去第4個(gè)電子,表現(xiàn)為第四電離能較小sp212620、略
【分析】【詳解】
(1)NH3的立體結(jié)構(gòu)為三角錐形,元素As與N同族,則As的氫化物AsH3分子的立體結(jié)構(gòu)也為三角錐形,NH3分子間能形成氫鍵,AsH3分子間不能形成氫鍵,則AsH3沸點(diǎn)比NH3的低,其判斷理由是NH3分子間存在氫鍵;
(2)Fe價(jià)層電子排布式為3d64s2,成為陽(yáng)離子時(shí),易失去最外層的電子,則首先失去4s軌道電子,Sm的價(jià)層電子排布式為4f66s2,Sm3+失去了三個(gè)電子,先失去最外層兩個(gè),再失去6f的一個(gè),則Sm3+價(jià)層電子排布式為4f5;
(3)由圖1可知,晶胞中Sm原子有4個(gè)在面心,F(xiàn)e原子有4個(gè)在棱上和1個(gè)在體心,As原子有4個(gè)在面心,F(xiàn)-和O2-有8個(gè)在頂點(diǎn)和2個(gè)面心,根據(jù)均攤法,則含Sm原子:含F(xiàn)e原子:含As原子:含F(xiàn)-、O2-共:O2-有2(1-x)個(gè),F(xiàn)-有2x,所以該化合物的化學(xué)式表示為SmFeAsO1-xFx;根據(jù)化學(xué)式SmFeAsO1-xFx,一個(gè)晶胞的質(zhì)量為一個(gè)晶胞的體積為a2c×10-30cm3,則密度
【點(diǎn)睛】
本題難點(diǎn)在第3題化學(xué)式的確定和密度的表達(dá)式,先根據(jù)均攤法得到每個(gè)晶胞中原子或離子的個(gè)數(shù),得到化學(xué)式,再根據(jù)化學(xué)式,每個(gè)晶胞的質(zhì)量等于1mol的質(zhì)量除以NA,再根據(jù)密度公式求得密度?!窘馕觥咳清F形低NH3分子間存在氫鍵4s4f5SmFeAsO1-xFx21、略
【分析】【詳解】
(1)氯原子核外電子數(shù)為17,每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)均不同,故氯原子核外有17種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的電子;氯原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p5,電子分布在1s、2s、2p、3s、3p這五個(gè)能級(jí);Fe是26號(hào)元素,鐵原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d64s2,鐵原子失去4s能級(jí)2個(gè)電子,再失去3d能級(jí)1個(gè)電子形成Fe3+,故基態(tài)Fe3+的電子排布式為1s22s22p63s23p63d5。
(2)Fe3+與SCN-形成配位數(shù)為5的配離子為[Fe(SCN)5]2-,根據(jù)電荷守恒可知配離子與K+形成的配合物的化學(xué)式為K2[Fe(SCN)5];題給物質(zhì)晶胞的結(jié)構(gòu)中,F(xiàn)e3+的個(gè)數(shù)為4×=Fe2+的個(gè)數(shù)為4×=CN-的個(gè)數(shù)為12×=3,根據(jù)電荷守恒:N(K+)+N(Fe3+)×3+N(Fe2+)×2=N(CN-),可得N(K+)=故一個(gè)晶胞中的K+個(gè)數(shù)為×8=4;
(3)Cu2+與乙二胺(H2N-CH2-CH2-NH2)之間形成配位鍵,H2N-CH2-CH2-NH2中碳原子之間形成非極性鍵,不同原子之間形成極性鍵,所以選abd;單鍵為σ鍵,一個(gè)乙二胺分子中含有11個(gè)σ鍵,碳原子均飽和沒(méi)有孤電子對(duì),形成4個(gè)σ鍵,所以碳原子采取sp3雜化;
(4)根據(jù)銅晶胞為面心立方最密堆積,由邊長(zhǎng)可計(jì)算出晶胞的體積V=(361pm)3≈4.70×10-23cm3,根據(jù)m=ρ×V=9.00g?cm-3×
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