《煙草及煙草制品 揮發(fā)性有機酸的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法技術(shù)報告》

PAGEPAGE15《煙草及煙草制品揮發(fā)性有機酸的測定氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》試驗報告1概述煙草中有機酸是對煙葉和卷煙的質(zhì)量有重要影響與作用的一類物質(zhì)。它們種類繁多、含量差異大，因此煙草有機酸的分析研究很有意義，長期以來一直受到煙草工作者的重視[1-4]。有機酸安其揮發(fā)性分為：揮發(fā)性、半揮發(fā)性和非揮發(fā)有機酸，其中揮發(fā)性有機酸含量很低，最多只有0.1-0.2%，有的只有0.01-0.05%，但揮發(fā)性有機酸對煙葉感官質(zhì)量的影響卻遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于多元酸和高級脂肪酸[5]。常溫下，C10以下的低級脂肪酸和部分芳香族酸是液體，也就是平常所說的揮發(fā)性酸，這些酸在卷煙抽吸過程中直接進(jìn)入煙氣，故對香味有有明顯影響，主要包括甲酸、乙酸，丙酸，丁酸，異丁酸，異戊酸，戊酸，3-甲基戊酸，異己酸，己酸，庚酸，辛酸，壬酸。例如：3-甲基戊酸，異戊酸的在煙葉中的相對含量較高；而且C5，C6脂肪族酸中異/正構(gòu)體的比率較高，這對卷煙宜人的感官性質(zhì)有重要貢獻(xiàn)。一般質(zhì)量好，香氣量大的煙葉，其揮發(fā)酸含量也比較高。因此，揮發(fā)酸的好含量是優(yōu)質(zhì)煙葉的化學(xué)特征。對于煙草中揮發(fā)酸已有相關(guān)的研究報道，對于煙草中含量較高的甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等低分子量脂肪酸，由于它們水溶性強、揮發(fā)性強，采用一般的氣相色譜方法很難把它們與高級脂肪酸同時進(jìn)行有效地分離和準(zhǔn)確的定量分析，大多數(shù)是各實驗室自己開發(fā)的方法，煙草行業(yè)沒有自己統(tǒng)一的測定方法[6-11]。因此建立煙草及煙草制品中揮發(fā)性有機酸的測定的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，可以規(guī)范煙草揮發(fā)酸的測定方法，進(jìn)一步全面了解揮發(fā)酸對卷煙品質(zhì)的影響，有利于對煙葉原料和中式卷煙質(zhì)量穩(wěn)定的控制和監(jiān)督，同時對提升中式卷煙產(chǎn)品競爭力將有十分重要的意義，對卷煙配方設(shè)計亦具有較高的理論和實用價值，因此建立煙草及煙草制品中煙草中揮發(fā)酸標(biāo)準(zhǔn)測定方法的研究是十分必要的。本項目利用振蕩溶劑萃取對煙草和煙草制品中揮發(fā)性有機酸進(jìn)行提取，使用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用-選擇離子監(jiān)測法進(jìn)行測定，采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析。2實驗2.1儀器與試劑色譜純?nèi)軇杭谆宥』?、乙酸乙酯、二氯甲烷，乙腈、丙酮、乙醚（色譜純），甲酸、乙酸，丙酸，丁酸，異丁酸，異戊酸，戊酸，3-甲基戊酸，4-甲基戊酸、己酸，庚酸，辛酸，壬酸，癸酸等十四種標(biāo)準(zhǔn)揮發(fā)酸物質(zhì)和丙酸苯乙酯，純度至少98%。分析天平：感量0.1毫克天平，振蕩器，彈性毛細(xì)管柱DB-5MS、DB-INNOWAX、FFAPMS柱，規(guī)格為30m×0.25mm×0.25μm。2.2溶液配制2.2.1萃取劑2.2.1.1萃取劑準(zhǔn)確稱取約180mg丙酸苯乙酯置于100mL的容量瓶中，加入丙酮定容至刻度。該儲備液在-20℃冰箱內(nèi)存放，有效期為6個月。2.2.1.2準(zhǔn)確移取萃取劑儲備液5.0mL加入500mL容量瓶中，加入丙酮(4.1)定容至刻度。該萃取液應(yīng)在使用前配置。2.2.22.2.2.12.2.2.1.1甲酸和乙酸(混酸ⅰ)準(zhǔn)確稱取約180.0mg甲酸和210.0mg乙酸,置于25mL容量瓶中，用萃取劑定容至刻度，為混酸ⅰ儲備液。該儲備液在-20℃冰箱內(nèi)存放，有效期為6個月。2.2.2.1.2其余各酸混合液（混酸ⅱ2.2.2.1.2.1其余各酸混合液（混酸ⅱ按表1準(zhǔn)確稱取有機酸丙酸、異丁酸、丁酸、異戊酸、戊酸、3-甲基戊酸、4-甲基戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸，置于100mL容量瓶中，加入萃取劑定容至刻度，為混酸ⅱ一級儲備液。該儲備液在-20℃冰箱內(nèi)存放，有效期為6個月。2.2.2.1.2.2其余各酸混合液（混酸ⅱ準(zhǔn)確移取混酸ⅱ一級儲備液1.0mL置于100mL容量瓶中，加入萃取劑定容至刻度，為混酸ⅱ二級儲備液。該儲備液在-20℃冰箱內(nèi)存放，有效期為3個月。2.2.2.1.3分別準(zhǔn)確移取混酸ⅰ儲備液8.0mL和混酸ⅱ二級儲備液3.0mL置于50mL容量瓶中，加入萃取劑定容至刻度。該儲備液在-20℃冰箱內(nèi)存放，有效期為3個月。表1混酸ⅱ中各混酸的稱取質(zhì)量序號有機酸質(zhì)量（mg）1丙酸16002丁酸2303異丁酸10404戊酸6105異戊酸245063-甲基戊酸17074-甲基戊酸1608己酸4809庚酸20010辛酸40011壬酸47012癸酸4802.2.2.2有機酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制分別移取0.5mL、1.0mL、2.0mL、4.0mL、8.0mL、10.0mL的有機酸混標(biāo)儲備液于不同的25mL容量瓶中，加入萃取劑定容至刻度，得到六個不同濃度的有機酸系列標(biāo)準(zhǔn)溶液。該有機酸標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)在使用前配置。2.3樣品的前處理稱取2.0g煙草或煙草制品粉末于50mL三角錐形瓶內(nèi)，精確至0.0001g，移取6.0mL萃取劑(4.16.2)于萃取瓶中，置于振蕩器上，120r/min條件下振蕩萃取60min。靜置后取上層有機相立即進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜分析。2.4氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀條件載氣：氦氣，載氣流速：1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度：250℃；有機酸的檢測：進(jìn)樣量1μl，分流進(jìn)樣，分流比10:1。程序升溫：初始溫度：50℃；初始時間：2min；以4℃/min速率由50℃升至200℃，保持10min?？傔\行時間：檢測器：質(zhì)譜檢測器；溶劑延遲：13.5min；電離電壓：70ev；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：250℃；掃描離子范圍：33amu表2質(zhì)譜檢測器檢測有機酸的保留時間及定量、定性離子序號化合物名稱保留時間（min）定量離子（m/z）定性離子（m/z）1乙酸14.3460-2甲酸16.0546-3丙酸16.9674574異丁酸17.8073885丁酸19.5360736異戊酸20.6960877戊酸22.59607383-甲基戊酸24.05608794-甲基戊酸24.35736010己酸25.46607311庚酸28.296073，10112辛酸30.816073，11513壬酸33.306073，12914癸酸35.686073，17215丙酸苯乙酯(內(nèi)標(biāo))26.94104572.5標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定有機酸標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，得到14種有機酸和內(nèi)標(biāo)(丙酸苯乙酯)的積分峰面積，分別用14種有機酸的積分面積與內(nèi)標(biāo)峰面積的比值作為縱坐標(biāo)，各化合物的濃度與內(nèi)標(biāo)濃度比值作為橫坐標(biāo)，分別建立14種有機酸的校正曲線。對校正數(shù)據(jù)進(jìn)行線性回歸，R2應(yīng)不小于0.99。測定樣品時，根據(jù)樣品中的峰面積計算萃取液中14種有機酸的濃度（μg/mL）。3結(jié)果與討論3.1色譜柱的選擇實驗中選用不同型號彈性毛細(xì)管柱進(jìn)行了比較分析，分別為DB-5MS柱、DB-INNOWAX柱、FFAP-MS柱，規(guī)格為30m×0.25mm×0.25μm，結(jié)果表明：使用極性最強的FFAP-MS柱時，對各種揮發(fā)性有機酸的分離效果較好，峰形也最好，這與分析目標(biāo)物的性質(zhì)也比較吻合。3.2內(nèi)標(biāo)物的選擇實驗中選用2-己烯酸、乙酸苯乙酯和丙酸苯乙酯為內(nèi)標(biāo)，進(jìn)行了比較分析，結(jié)果表明：2-己烯酸的純度難以達(dá)到要求，如圖1所示，2-己烯酸的三種同分異構(gòu)體干擾到有機酸的出峰時間，乙酸苯乙酯對有機酸出峰時間也會形成干擾，而丙酸苯乙酯與其他揮發(fā)性有機酸分離情況較好，因此確定選擇丙酸苯乙酯作為內(nèi)標(biāo)物。圖12-己烯酸的總離子流圖3.3不同萃取溶劑的比較選用二氯甲烷、三氯甲烷、甲基叔丁基醚、乙酸乙酯、丙酮和乙腈等六種溶劑進(jìn)行萃取效率的比較，由于乙酸乙酯中殘留的乙酸對測定結(jié)果干擾較大，故舍棄。比較其他溶劑萃取效率結(jié)果見表3?？芍颐雅c丙酮萃取效率較高，二氯甲烷的萃取效率最低，考慮到乙醚的揮發(fā)性較強，且丙酮的整體萃取效率較高，因此確定選擇丙酮作為萃取溶液。萃取條件：120r/min條件下振蕩萃取60min。表3不同萃取溶劑的萃取效率比較（μg/g）揮發(fā)酸二氯甲烷乙醚甲基叔丁基醚乙腈丙酮甲酸239.23347.46286.44357.49366.64乙酸372.32485.91467.44445.33490.5丙酸2.512.233.042.216.04異丁酸0.990.750.920.810.99丁酸3.102.002.692.212.74異戊酸24.7917.2718.7115.6219.14戊酸1.410.76001.943-甲基戊酸0.690.13000.724-甲基戊酸1.060000己酸3.542.231.911.612.96庚酸0.411.990.640.410.11辛酸8.515.143.392.877.68壬酸3.642.491.931.543.63癸酸0.260.430.2400.21總量662.46868.79787.35830.10903.303.4不同萃取方式的比較實驗選用振蕩和超聲兩種方式進(jìn)行萃取效率的比較，結(jié)果如表4所示，由表4可知對所選3種溶劑均為振蕩優(yōu)于超聲萃取。振蕩萃取條件：120r/min條件下振蕩萃取60min；超聲萃取條件：超聲萃取30min。表4不同萃取方式的測定結(jié)果揮發(fā)酸乙醚（振蕩）乙醚（超聲）甲基叔丁基醚（振蕩）甲基叔丁基醚（超聲）丙酮（振蕩）丙酮（超聲）甲酸342.62327.16287.39280.49367.87351.92乙酸484.75444.75467.66423.37491.64488.04丙酸2.242.583.053.106.066.52異丁酸0.750.800.920.990.990.90丁酸2.002.542.702.532.752.00異戊酸17.3316.7518.7717.5219.2017.28戊酸0.730.610.000.001.921.183-甲基戊酸0.130.060.000.000.690.584-甲基戊酸000000.26己酸2.242.081.911.941.761.70庚酸2.001.610.650.540.110.28辛酸5.165.053.402.007.697.12壬酸2.492.561.941.783.631.24癸酸0.430.350.240.220.210.15總量848.08806.90788.63734.48904.52848.083.5不同萃取時間的比較對同一樣品分別振蕩10min、20min、30min、40min、50min、60min、70min、80min進(jìn)行比較，結(jié)果如表5所示。表5的結(jié)果表明，不同振蕩時間對揮發(fā)性有機酸的提取測定結(jié)果有明顯差異，振蕩60min的提取效果相對較高，因此最終決定選擇振蕩60min。表5不同振蕩萃取時間的測定結(jié)果揮發(fā)酸振蕩30min振蕩40min振蕩50min振蕩60min振蕩70min振蕩80min甲酸329.99343.81364.1368.64361.57355.12乙酸415.04429.6470.15490.5491.53484.7丙酸3.915.195.286.045.935.89異丁酸0.570.560.550.990.820.81丁酸2.562.632.722.742.552.56異戊酸11.3914.3615.0119.1418.0117.98戊酸1.391.451.581.941.481.393-甲基戊酸0.240.530.70.720.650.634-甲基戊酸000000己酸1.191.451.691.761.81.7庚酸00.10.10.110.090.09辛酸2.253.135.617.687.777.92壬酸1.162.392.953.633.693.46癸酸00.0860.1940.210.190.18總量760.93805.28870.63904.10896.08760.93工作曲線與檢測限、定量限將不同濃度的混合標(biāo)樣分別進(jìn)行GC-MS分析，并用各種目標(biāo)化合物定量離子色譜峰的面積與內(nèi)標(biāo)化合物定量離子色譜峰的面積比值與化合物濃度與內(nèi)標(biāo)濃度比值進(jìn)行回歸分析，得回歸方程及其相關(guān)參數(shù)，見表6。將最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測定5次，所得測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差的3倍即為測定方法的檢測限，所得測定結(jié)果標(biāo)準(zhǔn)偏差的10倍即為測定方法的定量限。結(jié)果表明，在煙草中揮發(fā)性有機酸的含量范圍內(nèi)，質(zhì)譜檢測器響應(yīng)與14種化合物的濃度呈良好的線性關(guān)系。表6分析方法的線性范圍和檢測限揮發(fā)酸回歸方程R2檢測限（μg/g）定量限（μg/g）甲酸Y=7.837*10-3x0.99838.3127.58乙酸Y=8.071*10-3x+1.356*10-10.998612.4341.07丙酸Y=7.993*10-6x+8.398*10-40.99861.946.31異丁酸Y=7.929*10-6x+3.108*10-40.99870.240.82丁酸Y=2.213*10-5x+1.819*10-40.99900.190.63異戊酸Y=2.434*10-5x+1.93*10-30.99920.792.57戊酸Y=2.499*10-5x+4.911*10-40.99940.301.023-甲基戊酸Y=2.086*10-5x+3.134*10-40.99960.120.404-甲基戊酸Y=7.229*10-6x+5.111*10-50.99900.210.70己酸Y=2.113*10-5x+6.056*10-40.99970.310.99庚酸Y=1659*10-5x+1.034*10-30.99860.120.41辛酸Y=1.466*10-5x+2.181*10-30.99980.611.98壬酸Y=1.175*10-5x+7.010*10-40.99970.240.78癸酸Y=1.016*10-5x+2.004*10-40.99980.381.293.7重復(fù)性和回收率對同一煙草樣品進(jìn)行5次日內(nèi)和日間平行測定（見表7-8），考察了方法的重復(fù)性，并在高、中、低三個含量水平上進(jìn)行了回收率的測定（樣品加標(biāo)法，見表9）。結(jié)果表明，14種揮發(fā)性有機酸日內(nèi)、日間測定結(jié)果的變異系數(shù)分別在1.13%-4.45%、1.38%-6.94%之間，除甲酸的回收率為79.24%-85.26%，其余各酸的回收率都在90%-107%之間，因此該方法重復(fù)性較好，回收率較高。表7方法的日內(nèi)重復(fù)性測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸實驗1#實驗2#實驗3#實驗4#實驗5#平均值RSD(%)甲酸356.91359.28342.62356.26346.78352.372.06乙酸487.04495.68489.78492.61481.26489.271.13丙酸6.566.786.566.926.676.702.30異丁酸0.920.870.870.940.910.903.45丁酸2.7872.6912.7062.7242.8112.7441.91異戊酸17.3416.6515.9917.2117.3616.913.49戊酸1.181.161.251.211.111.184.453-甲基戊酸0.580.570.550.540.530.553.744-甲基戊酸0.260.260.240.270.250.264.45己酸1.691.751.681.771.721.722.23庚酸0.260.260.280.280.270.273.70辛酸7.157.117.216.987.227.131.36壬酸1.261.251.211.191.261.232.60癸酸0.150.140.150.150.140.153.75表8方法的日間重復(fù)性測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸第1天第2天第3天第4天第5天平均值RSD(%)甲酸356.92341.16349.21342.97361.21350.292.48乙酸488.04493.21495.61478.66484.95488.091.38丙酸6.526.516.876.426.386.542.96異丁酸0.910.910.870.920.890.902.22丁酸2.782.612.882.692.722.743.70異戊酸17.2816.4216.1618.2118.1117.245.46戊酸1.181.251.241.061.261.206.943-甲基戊酸0.580.540.510.610.550.566.874-甲基戊酸0.260.260.240.270.240.255.28己酸1.721.651.781.591.811.715.31庚酸0.280.260.290.280.260.274.90辛酸7.127.117.656.997.327.243.58壬酸1.241.161.281.331.251.254.97癸酸0.150.160.150.140.160.155.50表9方法的回收率（%）揮發(fā)酸低濃度中濃度高濃度甲酸79.2482.6985.26乙酸98.48101.2495.16丙酸89.2691.2694.24異丁酸107.9398.72102.31丁酸91.9394.8796.78異戊酸102.38104.21101.98戊酸90.1694.8796.683-甲基戊酸95.6194.3296.654-甲基戊酸90.6890.6898.17己酸89.6191.5892.36庚酸88.3691.9494.91辛酸86.3292.9594.87壬酸88.9794.3796.58癸酸105.2499.28101.27項目方法與以往文獻(xiàn)報道方法的比較據(jù)文獻(xiàn)報道[12]，對于煙草中揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機酸的測定，主要采用利用加速溶劑萃取煙樣中的揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機酸，然后以O(shè)-雙(三甲硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)為衍生化試劑進(jìn)行衍生處理，利用GC-MS-SIM進(jìn)行定性、定量分析，這一方法在煙草中揮發(fā)性有機酸分析應(yīng)用較多，但這種方法前處理過程較為復(fù)雜，同時過量的衍生化試劑對在色譜柱有一定的殘留，易造成對其它物質(zhì)分析的干擾。針對煙草揮發(fā)有機酸的測定，項目組進(jìn)行了項目研究方法與衍生化方法的比對試驗。衍生化方法：使用丙酮作為萃取溶液，萃取條件：120r/min條件下振蕩萃取60min，衍生化試劑：O-雙(三甲硅基)三氟乙酰胺(BSTFA)，衍生化條件：60℃衍生50min，使用彈性毛細(xì)管柱DB-5MS柱進(jìn)行分析，規(guī)格為30m×0.25mm×0.25μm。結(jié)果如表10-12所示，以項目研究方法測定結(jié)果作為基準(zhǔn)值，與衍生化方法的測定相比較，煙草樣品測定結(jié)果相對偏差均在8%以內(nèi)，大部分?jǐn)?shù)值相對偏差5%以內(nèi)，低、中、高三種濃度的回收率相差不大，說明兩個方法的測定結(jié)果具有良好的一致性。對于檢測限和定量限的差異，應(yīng)是揮發(fā)酸與其衍生物在質(zhì)譜檢測器中響應(yīng)不同產(chǎn)生的差異。表10煙草樣品有機酸測定結(jié)果對比（μg/g）揮發(fā)酸項目方法測定結(jié)果衍生化方法測定結(jié)果相對偏差（%）甲酸352.37360.732.37乙酸489.27497.691.72丙酸6.706.913.13異丁酸0.900.911.11丁酸2.7442.66-3.06異戊酸16.9116.65-1.54戊酸1.181.212.543-甲基戊酸0.550.550.004-甲基戊酸0.260.24-7.69己酸1.721.68-2.33庚酸0.270.270.00辛酸7.137.06-0.98壬酸1.231.19-3.25癸酸0.150.166.67表11煙草樣品有機酸回收率結(jié)果對比（%）揮發(fā)酸項目方法測定結(jié)果衍生化方法測定結(jié)果低濃度中濃度高濃度低濃度中濃度高濃度甲酸79.2482.6985.2681.7483.9286.53乙酸98.48101.2495.1694.6796.4496.61丙酸89.2691.2694.2490.8392.3293.87異丁酸107.9398.72102.3197.6298.3598.52丁酸91.9394.8796.7892.2994.0595.78異戊酸102.38104.21101.9897.4798.4598.17戊酸90.1694.8796.6891.6193.0794.233-甲基戊酸95.6194.3296.6594.8396.7995.654-甲基戊酸90.6890.6898.1791.1892.2693.30己酸89.6191.5892.3690.9493.5993.34庚酸88.3691.9494.9189.7690.2292.36辛酸86.3292.9594.8787.2291.1592.68壬酸88.9794.3796.5887.4392.7493.29癸酸105.2499.28101.2795.6398.2198.81表12煙草樣品有機酸檢測限、定量限結(jié)果對比（μg/g）揮發(fā)酸項目方法測定結(jié)果衍生化方法測定結(jié)果檢測限定量限檢測限定量限甲酸8.3127.584.5715.23乙酸12.4341.076.7222.40丙酸1.946.310.913.03異丁酸0.240.820.170.57丁酸0.190.630.120.40異戊酸0.792.570.792.63戊酸0.301.020.130.433-甲基戊酸0.120.400.050.174-甲基戊酸0.210.700.160.53己酸0.310.990.230.77庚酸0.120.410.060.20辛酸0.611.980.421.40壬酸0.240.780.190.63癸酸0.381.290.260.87不同實驗室之間實驗結(jié)果比較為了驗證本方法在不同實驗室的應(yīng)用情況，實驗由5家不同實驗室（河南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、鄭州煙草研究院、紅塔煙草（集團）有限責(zé)任公司、山東中煙工業(yè)有限責(zé)任公司、江蘇中煙工業(yè)公司徐州卷煙廠）對本方法進(jìn)行實驗驗證。該5家實驗室采用本方法對6個不同類型的煙草樣品進(jìn)行了分析測定，測定了14種不同有機酸含量的平均值與變異系數(shù)，每個樣品平行測定5次，所得結(jié)果如表13-18所示。表13烤煙1#樣品共同實驗測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸不同實驗室測定結(jié)果（μg/g）RSD（%）1#2#3#4#5#甲酸349.91342.79345.81336.46342.861.43乙酸495.94479.74491.61496.12474.212.05丙酸3.893.874.023.763.912.39異丁酸0.950.951.110.971.159.39丁酸0.510.490.520.500.554.48異戊酸6.796.636.785.665.818.73戊酸1.311.341.611.341.458.793-甲基戊酸0.490.470.520.510.566.654-甲基戊酸00000——己酸1.091.031.161.221.278.37庚酸0.200.190.220.240.2612.90辛酸0.480.450.510.440.418.37壬酸0.740.740.810.640.659.91癸酸0.490.480.480.450.483.19表14烤煙2#樣品共同實驗測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸不同實驗室測定結(jié)果（μg/g）RSD（%）1#2#3#4#5#甲酸347.04350.89355.68310.15313.456.51乙酸476.42460.87454.62472.99458.612.04丙酸2.552.502.612.332.266.07異丁酸0.410.390.420.320.4110.42丁酸0.280.240.320.340.3113.08異戊酸2.922.712.572.572.625.48戊酸0.940.921.020.980.885.703-甲基戊酸0.210.200.210.190.248.914-甲基戊酸00000——己酸0.870.820.970.910.926.27庚酸0.150.150.200.180.1812.60辛酸0.610.580.520.590.556.20壬酸2.021.992.021.761.816.52癸酸0.360.350.420.420.4510.75表15白肋煙樣品共同實驗測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸不同實驗室測定結(jié)果（μg/g）RSD（%）1#2#3#4#5#甲酸124.56118.96120.16121.68116.962.38乙酸242.78231.89236.87232.24241.662.15丙酸2.622.352.482.502.614.39異丁酸1.011.000.950.971.053.86丁酸0.450.420.380.490.5212.26異戊酸11.9811.8911.2410.5311.055.33戊酸0.820.830.950.961.019.243-甲基戊酸1.841.831.961.821.843.104-甲基戊酸00000——己酸1.871.801.661.641.665.96庚酸0.340.360.460.380.3612.34辛酸1.081.101.080.931.016.77壬酸3.753.693.513.944.065.68癸酸0.650.630.650.520.618.83表16香料煙樣品共同實驗測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸不同實驗室測定結(jié)果（μg/g）RSD（%）1#2#3#4#5#甲酸252.65253.91254.16273.21276.584.48乙酸285.24279.94281.68272.69271.982.08丙酸2.782.702.872.782.623.43異丁酸7.957.777.247.687.883.62丁酸1.681.621.481.581.564.67異戊酸69.9268.2568.5771.6175.163.99戊酸4.154.054.614.013.876.823-甲基戊酸591.78586.98591.26517.51582.155.544-甲基戊酸7.957.868.187.136.787.85己酸5.925.695.425.075.665.81庚酸0.320.370.370.360.397.15辛酸1.541.501.361.641.698.33壬酸5.014.934.874.384.515.86癸酸1.721.581.621.411.389.33表17烤煙型卷煙煙絲樣品共同實驗測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸不同實驗室測定結(jié)果（μg/g）RSD（%）1#2#3#4#5#甲酸348.92350.28346.81382.43384.265.25乙酸411.37408.37410.69447.03449.614.93丙酸15.1515.0114.6215.0014.871.34異丁酸4.484.404.314.384.915.32丁酸0.610.580.620.540.615.53異戊酸7.517.567.268.638.066.99戊酸0.990.971.010.810.928.513-甲基戊酸0.870.850.860.850.727.484-甲基戊酸00000——己酸0.880.860.790.780.815.33庚酸0.510.500.450.490.525.47辛酸0.850.850.860.890.923.49壬酸1.321.211.261.171.097.23癸酸0.410.360.410.450.469.48表18混合型卷煙煙絲樣品共同實驗測定結(jié)果（μg/g）揮發(fā)酸不同實驗室測定結(jié)果（μg/g）RSD（%）1#2#3#4#5#甲酸183.24182.47184.26180.85198.783.92乙酸381.21397.68391.26399.07396.181.85丙酸1.611.421.611.411.566.56異丁酸0.690.600.560.670.719.83丁酸0.420.400.450.480.457.01異戊酸8.998.248.627.297.0510.45戊酸0.710.700.870.920.8812.643-甲基戊酸32.0631.9735.7829.7730.887.054-甲基戊酸00000——己酸0.810.860.920.88