次氯酸鈉含量測(cè)定法

次氯酸鈉含量測(cè)定法1原理次氯酸鈉在酸性溶液中與碘化鉀反應(yīng)，釋放出一定量的碘，再以硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。2KI＋2CH3COOH→2CH3COOK＋2HI2HI＋NaClO→I2＋NaCl＋H2OI2＋2Na2S2O3→2NaI＋Na2S4O62儀器2.1250毫升碘量瓶2.2100毫升燒杯3試劑3.1碘化鉀(分析純)3.21%淀粉溶液:將1克可溶性淀粉用少量蒸餾水調(diào)成糊狀，再加剛煮沸的蒸餾水至100毫升，冷卻后加入0.1g水楊酸或0.4g氯化鋅保存(三氯甲烷5～6滴亦可)3.336%醋酸(用分析純冰醋酸配制)。3.40.100N硫代硫酸鈉溶液:將25g硫代硫酸鈉(分析純Na2S2O3·5H2O)和0.2g無(wú)水碳酸鈉(分析純Na2CO3)溶解于經(jīng)煮沸放冷的蒸餾水中，然后稀釋至1000毫升貯存于棕色瓶中防止分解。經(jīng)過(guò)2～3天后，用0.1000N重鉻酸鉀溶液標(biāo)定。3.50.1000N重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液:取分析純重鉻酸鉀10g于120℃烘箱內(nèi)干燥2小時(shí)，取出置于干燥器內(nèi)冷卻至室溫。準(zhǔn)確稱出4.9035克，溶于蒸餾水中，稀釋至3.60.100N硫代硫酸鈉溶液的標(biāo)定:a.用移液管吸取標(biāo)準(zhǔn)0.1000N重鉻酸鉀溶液25毫升于300毫升帶塞錐瓶中，加蒸餾水60毫升、碘化鉀2g及1:2鹽酸5毫升，密塞靜置5分鐘后，用配制好的硫代硫酸鈉滴定至黃綠色。加入淀粉指示劑5毫升，繼續(xù)滴至藍(lán)色消失為終點(diǎn)。b.計(jì)算0.1000×25N＝V式中:N－硫代硫酸鈉溶液的當(dāng)量濃度V－硫代硫酸鈉溶液的毫升數(shù)4步驟4.1吸取2毫升(或依含量定)試樣于碘量瓶中，加入50毫升水及1g碘化鉀搖動(dòng)溶解。4.2加入5毫升36%醋酸，密塞搖勻，靜置5分鐘。4.3用0.100N硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴至淡黃色時(shí)加入5滴淀粉溶液繼續(xù)滴至藍(lán)色剛好消失，記錄用量V。5計(jì)算N×V×0.03725×1000次氯酸鈉濃度＝(g/L)2式中:N－硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度V－硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量(單位mL)次氯酸鈉分子量0.03725－2000GB/T12156-89PNa的測(cè)定（靜態(tài)法）1方法摘要本標(biāo)準(zhǔn)適用于天然水、鍋爐給水、工業(yè)排水等水質(zhì)分析，測(cè)定范圍為小于PNa5(Na+>230μg/L)的水樣。當(dāng)鈉離子選擇電極——PNa電極與甘汞參比電極同時(shí)浸入溶液后，即組成測(cè)量電池對(duì)。其中PNa電極的電位隨溶液中的鈉離子的活度而變化。用一臺(tái)高阻抗輸入的毫伏計(jì)測(cè)量，即可獲得與水樣中鈉離子活度相對(duì)應(yīng)的電極電位，以PNa值表示：（1）PNa電極的電位與溶液中鈉離子活度的關(guān)系符合能斯特方程：（2）當(dāng)測(cè)定溶液的CNa+10-3mol/L，被測(cè)溶液和定位液的溫度為20℃，式（2）可簡(jiǎn)化為：（3）2.91%L-半胱胺鹽酸鹽溶液3測(cè)定：3.1取100ml水樣，注入250ml錐形瓶中。若水樣渾濁，取樣前應(yīng)過(guò)濾。注：水樣酸性或堿性很高時(shí)，可加5%氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液（1+4）中和后再加緩沖溶液。3.2加5ml氨-氯化銨緩沖溶液，加2～3滴鉻黑T指示劑。注：碳酸鹽硬度較高的水樣，在加入緩沖溶液前應(yīng)先稀釋或先加入所需EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液量的80%～90%（記下滴定體積內(nèi)），否則緩沖溶液加入后，碳酸鈣析出，終點(diǎn)延長(zhǎng)。在不斷搖動(dòng)下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定，溶液由酒紅色轉(zhuǎn)為藍(lán)色即為終點(diǎn)。另取100mlⅡ級(jí)試劑水，按3.2、3.3操作步驟測(cè)定空白值。計(jì)算水樣硬度X（mmol/L）按下式計(jì)算：式中：a——滴定水樣所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlb——滴定空白溶液所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlT——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鈣硬度的滴定度，mmol/mlV——水樣體積，mlGB/T6909.2-86硬度的測(cè)定低硬度1方法摘要本方法適用于軟化水、H型陽(yáng)離子交換器出水、鍋爐給水、凝結(jié)水水樣的測(cè)定。測(cè)定范圍：1～100μmol/L硬度。在PH為10.0±0.1的水溶液中，用酸性鉻蘭K作指示劑，以乙二胺四乙酸二鈉鹽（簡(jiǎn)稱EDTA）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至藍(lán)色為終點(diǎn)。根據(jù)消耗EDTA的體積，既可算出硬度值。鐵≥2mg/L、鋁≥2mg/L、銅≥0.01mg/L、錳≥0.1mg/L對(duì)測(cè)定有干擾，可在加指示劑前用2ml1%L-半胱胺鹽酸鹽溶液和2ml三乙醇胺溶液（1+4）進(jìn)行聯(lián)合掩蔽消除干擾。2試劑2.1鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1μmolCa2+/ml）：標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液2.2硼砂緩沖溶液2.30.5%酸性鉻蘭K指示劑2.4標(biāo)準(zhǔn)EDTA溶液（1ml相當(dāng)于0.5μmol硬度）2.5EDTA鎂鹽溶液2.65%氫氧化鈉溶液2.7鹽酸溶液（1+4）3測(cè)定：3.1取100ml水樣，注入250ml錐形瓶中。注：水樣酸性或堿性很高時(shí)，可加5%氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液（1+4）中和后再加緩沖溶液。3.2加1ml硼砂緩沖溶液，加2～3滴0.5%酸性鉻蘭K指示劑。在不斷搖動(dòng)下，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，接近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定，溶液由紅色轉(zhuǎn)為藍(lán)色即為終點(diǎn)。全過(guò)程應(yīng)于5min內(nèi)完成，溫度不應(yīng)低于15℃另取100mlⅡ級(jí)試劑水，按3.2、3.3操作步驟測(cè)定空白值。水樣硬度小于25μmol/L時(shí)應(yīng)采用5ml微量滴定管。計(jì)算水樣硬度X（μmol/L）按下式計(jì)算：式中：a——滴定水樣所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlb——滴定空白溶液所消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlT——EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)鈣硬度的滴定度，mmol/mlV——水樣體積，ml氧的測(cè)定（靛藍(lán)二磺酸鈉比色法）使用酸性靛藍(lán)儀器進(jìn)行測(cè)定7.1.8.5.1方法提要在pH為8.5右時(shí)，氨型靛藍(lán)二磺酸鈉被鋅汞齊還原成淺黃色化合物，當(dāng)其與水中溶解氧相遇時(shí)，被氧化成藍(lán)色，其色澤深淺和水中含氧量有關(guān)。本法適用于測(cè)定溶解氧為2～100ug/L的除氧水、凝結(jié)水，靈敏度為2ug/L。7.1.8.5.2試劑7.1.8.52.1試劑水：GB/T6903規(guī)定Ⅰ級(jí)試劑水。7.1.8.52.2高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液[c（1/5KMnO4）]=0.01mol/L]：配制標(biāo)定方法見(jiàn)附錄A。7.1.8.53 硫酸溶液(1+3)。7.1.8.54酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備液：稱取08g～.9g靛藍(lán)二磺鈉(C16HO82SN2，M=6.6)于燒杯中，加1mL試水，使其潤(rùn)濕后，加7mL濃硫酸，水浴上加熱30min，并斷攪拌，加少量試劑水，使其全部溶解后移入500mL量瓶中用試劑水稀釋至刻度混勻(若有不物需要進(jìn)行過(guò)濾)標(biāo)定后用試劑水按計(jì)算量稀釋使40gO2/L此處T應(yīng)按1摩爾分子靛藍(lán)二磺酸鈉與1摩爾子氧作用來(lái)計(jì)算)。7.1.8.55 氨-氯化銨沖液：稱取20g氯化銨于200mL中，加入50mL濃氨水稀至1L取20mL緩沖溶液與20mL酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備溶液混合，測(cè)定其pH若H大于.5可用硫溶液(1+3)節(jié)pH至8.5。反，若pH于8.5，用10%氨水節(jié)pH至8.5。根據(jù)加酸或氨水的體積，向其余980mL緩沖溶液加入所需的酸或氨水，以保證以后配制的氨性靛藍(lán)二磺酸鈉緩沖溶液的pH=8.5。7.1.8.56 氨性靛藍(lán)二磺酸鈉緩沖液：取T=40μg/mL酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備液50mL于100mL容量瓶，加入50mL-氯化銨緩沖液(按1:1比例混合)勻。此溶液的pH=8.5。7.1.8.57還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液：向已裝好鋅汞齊的還原滴定管中，注入少量氨性靛藍(lán)二磺酸鈉緩沖液以洗滌鋅汞齊，然后以氨性靛藍(lán)二磺酸鈉緩沖液注滿還原滴定管(勿鋅汞齊間有氣泡)。靜數(shù)分鐘，待溶液由藍(lán)色完全轉(zhuǎn)成黃色后方可使用。此溶液還原速度隨著溫度升高而加快，但不得超過(guò)40℃。7.1.8.6.3苦味酸溶液：稱取0.74g已干燥過(guò)苦味酸，溶于1L試劑中。此溶液的黃色色度相當(dāng)于20g/mL還原靛藍(lán)二磺酸鈉淺黃色化合物的色度。7.1.8.59鋅汞齊的制法：7.1.8.591第一法：預(yù)先用乙酸溶液(1+4)洗粒徑為2mm3mm的鋅或鋅片，使其表面呈金屬光澤。將酸瀝盡用試劑水沖洗數(shù)次然后浸入飽和的硝酸汞溶液中并不斷攪拌使鋅表面覆蓋一層均勻汞齊，取出用試劑水沖洗至水呈中性為止。7.1.8.592 第二法：鋅粒處理同第一法。將處理好的鋅粒置于200mL燒杯中，加乙酸溶液(2+98)約0mL浸泡鋅粒，用吸管滴加汞，并不斷攪拌，使鋅粒表面形成汞齊。汞的加入量以鋅粒表面形成汞齊為宜。然后用試劑水沖洗至中性。7.1.8.5 試劑純度應(yīng)符合GB/T6903的要求。7.1.8.5.10 儀器7.1.8.510.1鋅汞齊滴定管取0mL酸式滴定管一支在其底部墊一層厚約1cm玻璃棉先在滴定管中注滿試劑水，然后裝入制備好的粒徑為23mm的汞齊約30mL，在充填時(shí)應(yīng)不時(shí)振動(dòng)，使其間不存在氣泡。7.1.8.510.2 專用溶氧瓶：具有嚴(yán)密磨口塞的無(wú)色玻璃瓶，其容積為200mL～0mL7.1.8.5.10.3 取樣桶：桶的高度至少比溶氧瓶高150mm，若用溢流法取樣，可不備取樣桶。7.1.8.5.11分析步驟7.1.8.5.11.1酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備液的標(biāo)定：取10.00mL酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備液注入100mL錐形瓶中加10mL試劑和10mL硫溶液(1+3)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液恰變成黃色為止，記錄消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積為V。T=0.5a*N*8*1000/v式中:a-滴定時(shí)所消耗高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積;mLN-高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度;v-所取酸性靛藍(lán)二磺酸鈉貯備液的體積8-氧的當(dāng)量0.5-把靛藍(lán)二磺酸鈉和高錳酸鉀反應(yīng)時(shí)的滴定度換算成和溶解氧反應(yīng)時(shí)的滴定度的系數(shù)。7.1.8.5.11.2標(biāo)準(zhǔn)色的配制：本法測(cè)定范圍為2μg/L-100μg/L，故標(biāo)準(zhǔn)色階中最大標(biāo)準(zhǔn)色所相當(dāng)?shù)娜芙庋鹾?c最大)為100μg/L。為使測(cè)定時(shí)有過(guò)量還原性靛藍(lán)二磺酸鈉同氧反應(yīng)，所以采用還原性靛藍(lán)二磺酸鈉的加入量為c最大的1.3倍。據(jù)此，在配制標(biāo)準(zhǔn)色階時(shí)，先配制酸性靛藍(lán)二磺酸鈉稀溶液(T=20μg/mL)，體積為VB1B，然后，按式（2）和式（3）計(jì)算酸性靛藍(lán)二磺酸鈉溶液的加入體積V靛(mL)和苦味酸溶液(T=20μg/mL)的加入體積V苦(mL)。V靛=C*V1/1000*20------------------（2）V苦=V1（1.3C最大-C）/1000*20--------(3)C—標(biāo)準(zhǔn)色所相當(dāng)?shù)娜芙庋鹾?，μg/L；V1—配成標(biāo)準(zhǔn)色溶液的體積，mL；C最大—最大標(biāo)準(zhǔn)色所相當(dāng)?shù)娜芙庋鹾浚?00μg/L。注1：本方法中的c最大，對(duì)凝結(jié)水來(lái)說(shuō)，為100μg/L，對(duì)鍋爐給水為50μg/L。表1為按上式計(jì)算配制500mL標(biāo)準(zhǔn)色，所需T均為20μg/mL時(shí)，酸性靛藍(lán)二磺酸鈉和苦味酸溶液的需要量。把配制好的標(biāo)準(zhǔn)色溶液注專用溶氧瓶中，注滿后用蠟密封。此標(biāo)準(zhǔn)色使用期限為一周。表1 溶解氧標(biāo)準(zhǔn)色制瓶號(hào)相當(dāng)溶解氧含量μg/L配制標(biāo)準(zhǔn)色時(shí)所取體積，mLV靛V苦1003.250250.1253.1253100.2503.0004150.3752.8755200.5002.7506300.7502.5007401.0002.2508501.2502.0009601.5001.75010701.7501.50011802.0001.25012902.2501.000131002.5000.7507.1.10.5.11.3測(cè)定水樣時(shí)所需還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液加入量D(mL)，按下式計(jì)算D=1.3C最大×V1/1000×20式中:C最大-最大標(biāo)準(zhǔn)色所相當(dāng)?shù)娜芙庋鹾?100μg/LV1-水樣的體積如取樣瓶體積為28m，則D=130×280/(1000×20)≈1.8m7.1.8.5.11.4水樣的測(cè)定7.1.8.5.11.4.1取樣桶和溶氧瓶應(yīng)預(yù)先洗干凈，然后將溶氧瓶放在取樣桶內(nèi)，將取樣管(厚壁膠管)插入溶氧瓶底部，使水樣充滿溶氧瓶，并溢流不少于3min。水樣流量約為500mL/min-600mL/min，其溫度不超過(guò)35℃，最好能比環(huán)境溫度低1℃-3℃。7.1.8.5.11.4.2將鋅汞齊滴定管慢慢插入溶解氧瓶?jī)?nèi)，輕輕抽出取樣管，立即按上式計(jì)算量加入還原型靛藍(lán)二磺酸鈉溶液。7.1.8.5.11.4.3輕輕抽出滴定管并立即塞緊瓶塞，在水面下混勻，放置2min，以保證反應(yīng)完全。7.1.8.5.11.4.4 從取樣桶內(nèi)取