DB13-T5791-2023化妝品中甲基汞的測定

ICS71.100.70

CCSY42

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河北省地方標(biāo)準(zhǔn)

DB13/T5791—2023

化妝品中甲基汞的測定

2023-07-28發(fā)布2023-08-28實施

河北省市場監(jiān)督管理局發(fā)布

DB13/T5791—2023

化妝品中甲基汞的測定

1范圍

本文件描述了使用液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜聯(lián)用法測定化妝品中甲基汞的方法。

本文件適用于膏霜類、乳液類、水劑類化妝品中甲基汞的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用

文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）

適用于本文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

化妝品中甲基汞經(jīng)鹽酸溶液提取后，以液相色譜進(jìn)行分離，分離后的目標(biāo)化合物經(jīng)過霧化由載

氣進(jìn)入等離子體炬焰中，經(jīng)過蒸發(fā)、解離、原子化、電離等過程，轉(zhuǎn)化為帶電荷的離子，經(jīng)離子采集

系統(tǒng)進(jìn)入質(zhì)譜儀，質(zhì)譜儀根據(jù)質(zhì)荷比進(jìn)行分離測定，以保留時間與質(zhì)荷比定性，峰面積定量，以標(biāo)

準(zhǔn)曲線法計算含量。

5試劑和材料

概述

5.1.1除非另有說明，水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

5.1.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)經(jīng)國家認(rèn)證并授予標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書。

5.1.3標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)臨用現(xiàn)配。

試劑

測定過程需使用下列試劑：

——甲醇（CH3OH）：色譜純；

——鹽酸（HCl)：優(yōu)級純；

——乙酸銨（CH3COONH4)：分析純；

——L-半胱氨酸（L-HSCH2CH(NH2)COOH）：分析純；

——氫氧化鈉（NaOH）：分析純；

——硝酸（HNO3）：分析純。

試劑配置

5.3.1流動相（5%甲醇+0.06mol/L乙酸銨+0.1%L-半胱氨酸）：稱取0.5gL-半胱氨酸，2.2g乙

酸銨，置于500mL容量瓶中，用水溶解，再加入25mL甲醇，最后用水定容至500mL，作為等度洗

脫流動相。經(jīng)0.45μm有機系濾膜過濾后，超聲脫氣30min。臨用現(xiàn)配。

5.3.2鹽酸溶液（2%，體積比）：量取20mL鹽酸，加水并稀釋至1000mL。

5.3.3氫氧化鈉溶液（2mol/L）：稱取8g氫氧化鈉，溶于水并稀釋至100mL。

5.3.4L-半胱氨酸溶液（10g/L）：稱取0.1gL-半胱氨酸，溶于10mL水中。臨用現(xiàn)配。

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標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

5.4.1甲基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：標(biāo)準(zhǔn)值及擴展不確定度（63.5±2.4）μg/g，k=2。

5.4.2乙基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：標(biāo)準(zhǔn)值及擴展不確定度（70.8±2.6）μg/g，k=2。

5.4.3無機汞單元素溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：1000μg/mL。

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

5.5.1甲基汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液（800ng/mL）：稱取1.2598g甲基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置100mL容量瓶

中，用5%甲醇稀釋至刻度，搖勻，即得。

5.5.2乙基汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液（800ng/mL）：稱取1.1299g乙基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，置100mL容量瓶

中，用5%甲醇稀釋至刻度，搖勻，即得。

5.5.3無機汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1000ng/mL）：量取無機汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.05mL，置50mL容量瓶

中，用鹽酸溶液（5.3.2）稀釋至刻度，搖勻，即得。

5.5.4混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（50ng/mL）：量取甲基汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.625mL、乙基汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.625

mL、無機汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.5mL，置同一10mL容量瓶中，加5%甲醇稀釋至刻度，搖勻，即得。

5.5.5甲基汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（50ng/mL）：量取甲基汞標(biāo)準(zhǔn)儲備液0.625mL，置10mL容量瓶中，加

5%甲醇稀釋至刻度，搖勻，即得。

5.5.6甲基汞標(biāo)準(zhǔn)系列溶液：取6個10mL容量瓶，分別加入甲基汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.5.5）0.1mL、

0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL，用流動相稀釋至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度分別為0.5

ng/mL、1.0ng/mL、2.0ng/mL、3.0ng/mL、4.0ng/mL、5.0ng/mL。

6儀器和設(shè)備

測定過程中需使用下列儀器和設(shè)備：

——液相色譜-電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（LC-ICP-MS）；

——天平；

——混懸儀；

——離心機：最大轉(zhuǎn)速10000r/min；

——超聲清洗器；

——濾膜：0.45μm，水相/有機相。

7分析步驟

樣品提取

樣品提取步驟如下：

a)稱取混合均勻的樣品1g（精確至0.001g）置25mL刻度試管中，加2%鹽酸溶液定容至

刻度，渦旋1min，室溫超聲提取30min，期間振搖數(shù)次。再以8000r/min離心10min。

b)吸取2.0mL上清液至5mL容量瓶或刻度試管中，逐滴加入氫氧化鈉溶液（2mol/L），使

pH為2～7。

c)加入0.1mL的L-半胱氨酸溶液（10g/L），最后用水定容至刻度。過0.45μm濾膜，得

樣品溶液，待測。

d)同時做空白試驗。

注：玻璃器皿均需以硝酸溶液（20%，體積比）浸泡24h，用自來水反復(fù)沖洗，最后用一級水沖洗3遍以上。

儀器參數(shù)設(shè)置

7.2.1液相色譜參考條件如下：

——色譜柱：C18分析柱（柱長150mm，內(nèi)徑4.6mm，粒徑5μm）或等效色譜柱；

——流速：1.0mL/min；

——柱溫：30℃；

——進(jìn)樣體積：20μL。

7.2.2電感耦合等離子體質(zhì)譜參考條件如下：

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——射頻功率1550W；

——采樣深度：5mm；

——霧化室溫度：2.7℃；

——載氣（氬氣）流量：1.07L/min；

——輔助氣（氬氣）流量：0.8L/min；

——積分時間：0.2s；

——檢測質(zhì)荷比：202m/z；

——使用碰撞池技術(shù)（KED）。

標(biāo)準(zhǔn)曲線制作

7.3.1調(diào)整儀器至最佳工作狀態(tài)，待基線穩(wěn)定后，測定混合標(biāo)準(zhǔn)使用液（5.5.4），確定3種汞形

態(tài)化合物的分離度滿足要求（R＞1.5）。3種汞形態(tài)化合物混合標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖參見附錄A。

7.3.2分別吸取甲基汞標(biāo)準(zhǔn)系列溶液（5.5.6）20μL，按質(zhì)量濃度由低到高注入LC-ICP-MS進(jìn)行測

定。

7.3.3以甲基汞標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的濃度為橫坐標(biāo)，以色譜峰面積為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

樣品溶液的測定

依次將空白溶液和樣品溶液20μL注入LC-ICP-MS中，得到色譜圖，以保留時間與質(zhì)荷比定性，

峰面積定量，以標(biāo)準(zhǔn)曲線法計算含量。

8分析結(jié)果的表述

樣品中甲基汞的含量按式（1）計算：

f(cc)V1000

x0……（1）

m10001000

式中：

x——樣品中甲基汞的含量，計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字，mg/kg；

f——稀釋因子；

c——經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的樣品液中甲基汞的濃度，ng/mL；

c0——經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線得到的空白液中甲基汞的濃度，ng/mL；

V——加入提取液的體積，mL；

m——樣品稱樣量，g。

9精密度

在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不應(yīng)超過算數(shù)平均值的20%。

10檢出濃度

當(dāng)樣品稱樣量為1g，定容體積為25mL時，方法檢出濃度為0.006mg/kg，方法定量濃度為0.02

mg/kg。

注：本方法不作為仲裁方法。

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A

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附錄A