2024高考化學課件 第32講 酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用_第1頁
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水溶液中的離子反應(yīng)

與平衡第32講

酸堿中和滴定及拓展應(yīng)用考點一酸堿中和滴定的基本原理考點二酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用經(jīng)典真題·明考向作業(yè)手冊考點一酸堿中和滴定的基本原理知識梳理

夯實必備知識

|提升關(guān)鍵能力夯實必備知識

體積滴定終點2.實驗用品(1)儀器:

滴定管(如圖A所示)、

滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺、錐形瓶。

(2)試劑:標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。夯實必備知識酸式堿式夯實必備知識(3)滴定管:①構(gòu)造:“0”刻度線在

,尖嘴部分

(填“有”或“無”)刻度。

酸式滴定管:下端帶有玻璃活塞;堿式滴定管:下端帶有橡膠管,管內(nèi)裝有玻璃小球。②精確度:讀數(shù)可以估讀到

。

③排氣泡:酸式、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出

中的氣泡。

④裝液:盛裝溶液時,其液面不一定要在“0”刻度,可以在“0”刻度以下。上無0.01尖嘴試劑性質(zhì)滴定管原因酸性、氧化性

滴定管

堿性

滴定管

夯實必備知識⑤容量:因滴定管上端的“0”刻度以上和下端的最大刻度以下是沒有刻度的,故量程為25mL的滴定管,若滴定過程中用去10.00mL的液體,則滴定管中剩余液體體積必定大于15mL。⑥使用注意事項:酸式氧化性物質(zhì)易腐蝕橡膠管堿式堿性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無法打開夯實必備知識⑦使用方法:是否漏水2~3mL“0”刻度 “0”刻度以下的某刻度夯實必備知識3.指示劑的變色范圍及選擇的基本原則(1)常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊<5.0

5.0~8.0

>8.0

甲基橙<3.1

3.1~4.4

>4.4

酚酞<8.2

8.2~10.0

>10.0

紅色紫色藍色紅色橙色黃色無色粉紅色紅色夯實必備知識(2)選擇指示劑的基本原則變色要靈敏,變色范圍要小,變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。①不能用石蕊作中和滴定的指示劑(變色范圍太大且終點時指示劑顏色變化不明顯)。②滴定終點為堿性時,用

作指示劑,如用NaOH溶液滴定醋酸。

③滴定終點為酸性時,用

作指示劑,如用鹽酸滴定氨水。

④強酸滴定強堿一般用

。

⑤并非所有的滴定都須使用指示劑,如用標準的KMnO4溶液滴定Na2C2O4溶液時,溶液呈

時即為滴定終點。酚酞甲基橙甲基橙酚酞淺紅色夯實必備知識4.實驗操作以酚酞作指示劑,用標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例。(1)滴定前的準備①滴定管:查漏→洗滌→潤洗→裝液→排氣泡→調(diào)液面→記錄。②錐形瓶:注堿液→記體積→加指示劑。(2)滴定操作要領(lǐng)

控制滴定管的活塞

搖動錐形瓶

錐形瓶內(nèi)溶液的顏色變化夯實必備知識(3)終點判斷直到因加入半滴酸,溶液顏色從

色剛好變?yōu)?/p>

色,且在

內(nèi)不變色,即到達滴定終點,記錄

的體積。

(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)

次,先算出每一次待測液的濃度,再求濃度的平均值。

粉紅無半分鐘標準液2~3夯實必備知識

偏大偏小夯實必備知識1.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)盛放待測液的錐形瓶一定要潤洗,否則產(chǎn)生實驗誤差(

)(2)25℃時,用醋酸溶液滴定等濃度NaOH溶液到pH=7,V(醋酸)<V(NaOH)(

)×[解析]錐形瓶不能潤洗,否則導致測得的溶液濃度偏高,錯誤;×[解析]等濃度的醋酸溶液和NaOH溶液若等體積混合,恰好完全中和生成CH3COONa,呈堿性,若使溶液呈中性,需V(醋酸)>V(NaOH),錯誤;夯實必備知識(3)用堿式滴定管量取20.00mLKMnO4溶液(

)(4)用標準鹽酸滴定待測NaOH溶液時,滴定前仰視,滴定后俯視,則測定值偏大

(

)×[解析]KMnO4溶液具有強氧化性,會腐蝕橡膠管,不能用堿式滴定管量取,錯誤;×

(6)滴定管在加入試液之前一定要用待盛裝的試液潤洗2~3次

(

)夯實必備知識(5)中和滴定操作中所需標準溶液越濃越好,指示劑一般加入2~3mL(

)×[解析]中和滴定操作中所需標準溶液濃度越接近越好,指示劑一般加入2~3滴,錯誤。√[解析]滴定管用蒸餾水洗滌后,在加入試液之前一定要用待盛裝的試液潤洗2~3次,否則會造成試液濃度偏低,正確。(7)滴定管盛裝標準液時,液面一定要調(diào)到“0”刻度線

(

)×[解析]滴定管盛裝標準液時,液面要調(diào)到“0”刻度線或“0”刻度線下方某刻度處,錯誤。夯實必備知識2.實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下:甲基橙:3.1~4.4石蕊:5.0~8.0

酚酞:8.2~10.0用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,恰好完全反應(yīng)時,下列敘述中正確的是(

)A.溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑B.溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑C.溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑D.溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑D[解析]NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應(yīng)時生成CH3COONa,CH3COO-水解使溶液顯堿性,而酚酞的變色范圍為8.2~10.0,比較接近。1.[2022·湖南期末]中和滴定是一種操作簡單,準確度高的定量分析方法。實際工作中也可利用物質(zhì)間的氧化還原反應(yīng)、沉淀反應(yīng)進行類似的滴定分析,下列有關(guān)幾種具體的滴定分析(待測液置于錐形瓶內(nèi))的說法不正確的是(

)A.用標準酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液以測量其濃度:滴定終點時,溶液由無色變?yōu)闇\紅色B.利用“Ag++SCN-

=AgSCN↓”反應(yīng),用標準KSCN溶液測量AgNO3溶液濃度時可用Fe(NO3)3作指示劑C.利用“2Fe3++2I-

=I2+2Fe2+”,用FeCl3溶液測量碘化鉀樣品中KI的百分含量時,可用淀粉作指示劑D.用標準NaOH溶液測量某鹽酸的濃度時,若用酚酞作指示劑,當觀察到溶液由無色變?yōu)榉奂t色,且半分鐘不恢復(fù)時達到滴定終點提升關(guān)鍵能力題組一

酸堿中和滴定原理分析C提升關(guān)鍵能力[解析]當Na2SO3溶液反應(yīng)完全時,再加半滴標準酸性KMnO4溶液,溶液顏色突變?yōu)闇\紅色,即為滴定終點,A正確;當AgNO3溶液反應(yīng)完全時,再加半滴標準KSCN溶液,與Fe3+作用,溶液變?yōu)榧t色,指示達到滴定終點,B正確;FeCl3溶液與KI只要反應(yīng)一開始就有I2生成,溶液就呈藍色,不能表明反應(yīng)完全,不能用淀粉作指示劑,故C錯誤;用標準NaOH溶液滴定鹽酸,用酚酞作指示劑,起始溶液無色,終點時溶液為粉紅色,D正確。2.用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1鹽酸過程中的pH變化如圖所示。下列說法錯誤的是(

)A.b點時,加入極少量NaOH溶液都會引起pH的突變B.選指示劑時,其變色范圍應(yīng)在4.30~9.70之間C.若將鹽酸換成同濃度的CH3COOH溶液,曲線ab段將會上移D.都使用酚酞作指示劑,若將NaOH溶液換成同濃度的氨水,所消耗氨水的體積較NaOH溶液小提升關(guān)鍵能力D提升關(guān)鍵能力[解析]b點在突變范圍內(nèi),極少量NaOH溶液也會引起pH突變,A正確;題圖中反應(yīng)終點的pH在4.30~9.70之間,選擇指示劑的變色范圍應(yīng)在反應(yīng)終點的pH范圍內(nèi),B正確;醋酸是弱酸,等濃度時醋酸溶液的pH大于鹽酸,滴定終點時醋酸鈉溶液水解顯堿性,曲線ab段將會上移,C正確;使用酚酞作指示劑,用同濃度氨水代替NaOH溶液,滴定終點時溶質(zhì)為NH4Cl,溶液顯酸性,要使溶液由無色變?yōu)闇\紅色,pH在8.2~10之間,則消耗氨水的體積大于NaOH溶液,D錯誤。提升關(guān)鍵能力[歸納總結(jié)]滴定曲線分析在酸堿中和滴定過程中,開始時由于被滴定的酸(或堿)濃度較大,滴入少量的堿(或酸)對其pH的影響不大。當?shù)味ń咏K點時,半滴的堿(或酸)就會引起溶液的pH突變(如圖所示)。酸堿恰好中和(即反應(yīng)終點)時溶液不一定呈中性,最終溶液的酸堿性取決于生成鹽的性質(zhì),強酸強堿鹽的溶液呈中性,強堿弱酸鹽的溶液呈堿性,強酸弱堿鹽的溶液呈酸性。用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1000mol·L-1HCl溶液過程中的pH變化1.為測定某醋酸溶液濃度,量取20.00mL待測醋酸溶液于錐形瓶中,用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。以下實驗操作導致測定濃度偏高的操作有幾個(

)①酸式滴定管用蒸餾水洗滌后加入醋酸溶液②錐形瓶用待測液潤洗后加入20.00mL醋酸溶液③選酚酞作指示劑④當?shù)稳胱詈蟀氲蜰aOH溶液時,溶液由無色變?yōu)闇\紅色,即為滴定終點⑤滴定管(裝標準溶液)滴定前尖嘴處有氣泡,滴定后無氣泡,所測得待測液的濃度⑥中和滴定達終點時俯視滴定管內(nèi)液面讀數(shù)A.1個

B.2個

C.3個

D.4個提升關(guān)鍵能力題組二

酸堿中和滴定實驗操作及誤差分析B提升關(guān)鍵能力[解析]①酸式滴定管用蒸餾水洗滌后加入待測液,未潤洗滴定管會導致溶液濃度減小,導致滴定消耗氫氧化鈉溶液體積偏小,使測定結(jié)果濃度偏小,故不符合題意;②錐形瓶用待測液潤洗后加入20.00mL醋酸溶液,待測液中醋酸的物質(zhì)的量增大,導致滴定消耗氫氧化鈉溶液體積偏大,測定結(jié)果偏高,故符合題意;③NaOH溶液與醋酸溶液完全反應(yīng)生成醋酸鈉,溶液顯堿性,故用NaOH溶液滴定醋酸時選酚酞作指示劑能正確判斷滴定終點,對測定結(jié)果無影響,故不符合題意;提升關(guān)鍵能力④當?shù)稳胱詈蟀氲蜰aOH溶液時,溶液由無色變?yōu)闇\紅色說明還未達到滴定終點,還需半分鐘內(nèi)不變色,消耗NaOH溶液體積偏小,使測定結(jié)果濃度偏小,故不符合題意;⑤滴定管(裝標準溶液)滴定前尖嘴處有氣泡,滴定后無氣泡會使消耗NaOH溶液體積偏大,導致測得待測液的濃度偏大,故符合題意;⑥中和滴定達終點時俯視滴定管內(nèi)液面讀數(shù)會導致滴定消耗氫氧化鈉溶液體積偏小,使測得待測液的濃度偏小,故不符合題意;②⑤符合題意,故選B。2.某學生用0.100mol·L-1的KOH標準溶液滴定未知濃度的鹽酸,其操作如下:A.移取20mL待測鹽酸注入潔凈的錐形瓶中,并加入2~3滴酚酞;B.用標準溶液潤洗滴定管2~3次;C.把盛有標準溶液的堿式滴定管固定好,調(diào)節(jié)滴定管使尖嘴處充滿溶液;D.取標準KOH溶液注入堿式滴定管至“0”刻度以上2~3mL處;E.調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”以下刻度,記下讀數(shù);F.把錐形瓶放在滴定管下面,用標準KOH溶液滴定至終點并記下滴定管液面的刻度。就此實驗完成填空:(1)正確操作步驟的順序是

(填字母)。

(2)上述B步驟操作的目的是

。

提升關(guān)鍵能力BDCEAF

洗去附在滴定管壁上的水,防止因?qū)藴嗜芤合♂尪鴰碚`差2.某學生用0.100mol·L-1的KOH標準溶液滴定未知濃度的鹽酸,其操作如下:A.移取20mL待測鹽酸注入潔凈的錐形瓶中,并加入2~3滴酚酞;B.用標準溶液潤洗滴定管2~3次;C.把盛有標準溶液的堿式滴定管固定好,調(diào)節(jié)滴定管使尖嘴處充滿溶液;D.取標準KOH溶液注入堿式滴定管至“0”刻度以上2~3mL處;E.調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”以下刻度,記下讀數(shù);F.把錐形瓶放在滴定管下面,用標準KOH溶液滴定至終點并記下滴定管液面的刻度。就此實驗完成填空:(3)判斷達到滴定終點的實驗現(xiàn)象是

。

提升關(guān)鍵能力

滴入最后半滴KOH溶液,溶液由無色變?yōu)闇\紅色且半分鐘內(nèi)不褪色提升關(guān)鍵能力[歸納總結(jié)]酸堿中和滴定中常見誤差分析以標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液(酚酞作指示劑)為例,常見因操作不正確而引起的誤差步驟操作V(標準)c(待測)洗滌酸式滴定管未用標準溶液潤洗

變大偏高堿式滴定管未用待測溶液潤洗

變小偏低錐形瓶用待測溶液潤洗變大偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水不變無影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失變小偏低提升關(guān)鍵能力步驟操作V(標準)c(待測)滴定酸式滴定管滴定前有氣泡,滴定終點時氣泡消失變大偏高振蕩錐形瓶時部分液體濺出變小偏低部分酸液滴出錐形瓶外變大偏高溶液顏色較淺時滴入酸液過快,停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化變大偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)(或前仰后俯)變小偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰)變大偏高1.

25℃時,用一定濃度的NaOH溶液滴定某醋酸溶液,混合溶液的導電能力變化曲線如圖所示,其中b點為恰好反應(yīng)點。下列說法不正確的是(

)A.溶液的導電能力與離子種類和濃度有關(guān)B.b點溶液的pH>7C.a→c過程中,n(CH3COO-)不斷增大D.c點的混合溶液中,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)提升關(guān)鍵能力題組三

滴定曲線分析D提升關(guān)鍵能力[解析]不同離子所帶電荷量不同時,導電能力不同,同種離子,濃度不同,導電能力也不同,溶液的導電能力與離子種類和濃度有關(guān),故A正確;b點為恰好反應(yīng)點,即滴定終點,此時溶液可視為醋酸鈉的水溶液,由于醋酸根離子水解,所以溶液顯堿性,常溫下,pH>7,故B正確;a到b的過程,醋酸與加入的NaOH發(fā)生中和反應(yīng),醋酸的電離平衡正向移動,n(CH3COO-)逐漸增大,b到c的過程,由于溶液中NaOH的量逐漸增加,導致CH3COO-的水解平衡逆向移動,n(CH3COO-)逐漸增大,因此,從a到c的過程,n(CH3COO-)不斷增大,故C正確;由題可知,c點的溶液可視為等濃度的NaOH與CH3COONa的混合溶液,由于醋酸根離子會發(fā)生水解,所以溶液中有:c(Na+)>c(OH-)>c(CH3COO-),故D錯誤。2.

[2022·天津模擬]分析化學中將“滴定分數(shù)”定義為所加滴定劑與被滴定組分的物質(zhì)的量之比。甲基橙的變色范圍是3.1~4.4。常溫下以0.10mol·L-1的NaOH溶液為滴定劑滴定0.10mol·L-1一元酸HA溶液,并繪制出如圖所示的滴定曲線。下列敘述正確的是(

)A.HA的電離方程式為HA=H++A-B.該酸堿中和滴定過程可選甲基橙作指示劑C.a點溶液滿足:c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-)D.從a點到c點,溶液中水的電離程度一直增大提升關(guān)鍵能力C提升關(guān)鍵能力[解析]由圖可知,當?shù)味ǚ謹?shù)為1.00時,酸堿恰好完全反應(yīng)生成NaA,溶液的pH=8>7,溶液呈堿性,可知NaA為強堿弱酸鹽,HA為弱酸,則HA的電離方程式為HA?H++A-,故A錯誤;甲基橙的變色范圍是3.1~4.4,選取指示劑變色范圍與滴定終點突變范圍盡量重合,應(yīng)選酚酞作指示劑,故B錯誤;a點滴定分數(shù)為0.5,可知NaOH與HA以1∶2反應(yīng),溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaA、HA,混合溶液中存在電荷守恒c(OH-)+c(A-)=c(Na+)+c(H+),存在元素質(zhì)量守恒為c(HA)+c(A-)=2c(Na+),由兩式可知存在c(HA)+2c(H+)=c(A-)+2c(OH-),故C正確;從a點到b點時NaA水解促進水的電離,從b點到c點NaOH抑制水的電離,則從a點到c點,溶液中水的電離程度先增大后減小,故D錯誤。提升關(guān)鍵能力[方法技巧]滴定曲線分析抓五點(1)抓反應(yīng)的“起始”點:判斷酸、堿的相對強弱,或計算電離平衡常數(shù),或計算c(H+),或計算pH。(2)抓反應(yīng)“一半”點:判斷幾種溶質(zhì)的等量混合。(3)抓“恰好”反應(yīng)點:判斷生成的溶質(zhì)成分及溶液的酸堿性。(4)抓溶液的“中性”點:判斷溶液中溶質(zhì)的成分及哪種物質(zhì)過量或不足,常結(jié)合電荷守恒進行判斷。(5)抓反應(yīng)的“過量”點:判斷溶液中的溶質(zhì),判斷哪種物質(zhì)過量??键c二酸堿中和滴定的拓展應(yīng)用知識梳理

夯實必備知識|提升關(guān)鍵能力夯實必備知識

沉淀劑小夯實必備知識2.氧化還原滴定法

(1)原理:以氧化劑或還原劑為滴定劑,直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質(zhì),或者間接滴定一些本身并沒有還原性或氧化性、但能與某些還原劑或氧化劑反應(yīng)的物質(zhì)。

(2)試劑:常用于滴定的氧化劑有KMnO4、K2Cr2O7等;常用于滴定的還原劑有亞鐵鹽、草酸、維生素C等。

夯實必備知識(3)實例:①用酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液。

原理:

。

指示劑及終點判斷:酸性KMnO4溶液本身呈

,

不用另加指示劑;當?shù)稳胱詈蟀氲嗡嵝訩MnO4溶液時,溶液剛好由

,且半分鐘內(nèi)不變色,說明到達滴定終點。

②用Na2S2O3溶液滴定碘液。

原理:2Na2S2O3+I2

=Na2S4O6+2NaI。

指示劑及終點判斷:用

作為指示劑;當?shù)稳胱詈蟀氲蜰a2S2O3溶液后,溶液的

剛好褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色,說明到達滴定終點。

紫紅色無色淺紅色淀粉溶液藍色[解析]H2O2溶液滴定KI溶液,滴定開始后即有I2生成,溶液變藍,不能指示滴定終點,錯誤。[解析]KMnO4溶液本身呈現(xiàn)紫紅色,當其變?yōu)闊o色時,即指示達到滴定終點,正確。夯實必備知識1.判斷正誤(正確的打“√”,錯誤的打“×”)(1)用標準H2O2溶液滴定KI溶液時,用淀粉溶液作指示劑(

)(2)用標準Na2S2O3溶液滴定KMnO4溶液時,不需要另外加入指示劑(

)×√(4)用酸性KMnO4溶液滴定H2O2溶液時,不需要指示劑,滴定終點時溶液由淺紫色變?yōu)闊o色(

)夯實必備知識(3)用標準KI溶液滴定含有Fe3+的溶液,可以選用KSCN溶液作指示劑(

)√×[解析]

KSCN溶液遇Fe3+呈紅色,當Fe3+反應(yīng)完全時,紅色褪去,指示達到滴定終點,正確。[解析]酸性KMnO4溶液滴定H2O2溶液時,滴定終點的溶液由無色變?yōu)闇\紅色,錯誤。夯實必備知識(5)使用0.1mol·L-1酸性KMnO4溶液滴定10mL0.1mol·L-1H2C2O4溶液,滴定終點時消耗KMnO4溶液恰好為4mL(

)×[解析]酸性KMnO4溶液滴定相同濃度的H2C2O4溶液,恰好完全反應(yīng)時,酸性KMnO4溶液的體積為4mL,此時溶液仍為無色,需再加半滴標準液,才能呈現(xiàn)顏色變化,故標準液體積比4mL多半滴,錯誤。夯實必備知識2.通過下列方法可以測定制備的三氯氧磷POCl3產(chǎn)品中Cl元素的含量,實驗步驟如下:(1)A.取mg產(chǎn)品于錐形瓶中,加入足量NaOH溶液,再加稀硝酸至酸性;B.向錐形瓶中加入0.1000mol·L-1的AgNO3溶液30.00mL,使Cl-完全沉淀;C.向其中加入3mL硝基苯,用力搖動,其目的是

D.加入指示劑,用cmol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點,記下所用體積VmL。已知:AgSCN是白色沉淀,Ksp(AgSCN)=2×10-12。使沉淀表面被有機物覆蓋[解析]

使沉淀表面被有機物覆蓋,防止步驟D對過量Ag+進行測定時產(chǎn)生干擾,因為AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN會增加NH4SCN的用量,導致實驗誤差。夯實必備知識(2)滴定選用的指示劑是

(填序號)。

A.淀粉

B.酚酞C.Fe2(SO4)3

D.FeCl2[解析]

用cmol·L-1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至反應(yīng)完全,再滴入半滴NH4SCN溶液,Fe3+與SCN-反應(yīng)會使溶液呈現(xiàn)紅色,指示達到滴定終點,故可用Fe2(SO4)3作指示劑。C

提升關(guān)鍵能力題組一

沉淀滴定

提升關(guān)鍵能力2.用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c(I-),實驗過程包括準備標準溶液和滴定待測溶液。

Ⅰ.準備標準溶液

a.準確稱取AgNO3基準物4.2468g(0.0250mol)后,配制成250mL標準溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。

b.配制并標定100mL0.1000mol·L-1NH4SCN標準溶液,備用。

Ⅱ.滴定的主要步驟

a.取待測NaI溶液25.00mL于錐形瓶中。

提升關(guān)鍵能力b.加入25.00mL0.1000mol·L-1AgNO3溶液(過量),使I-完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。

c.加入NH4Fe(SO4)2溶液作為指示劑。

d.用0.1000mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。

e.重復(fù)上述操作兩次。三次測定數(shù)據(jù)如下表:f.數(shù)據(jù)處理。

回答下列問題:提升關(guān)鍵能力實驗序號123消耗NH4SCN標準溶液體積/mL10.2410.029.98(1)將稱得的AgNO3配制成標準溶液,所使用的儀器除燒杯、量筒和玻璃棒外還有

。

(2)AgNO3標準溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是

(3)滴定應(yīng)在pH<0.5的條件下進行,其原因是

。

提升關(guān)鍵能力[解析]

(1)配制溶液所用的儀器有250mL(棕色)容量瓶、燒杯、量筒、玻璃棒、膠頭滴管等。(2)AgNO3受熱或光照易分解,故存放在棕色試劑瓶中。

(3)Fe3+易水解,若pH過大,會促進Fe3+水解,影響終點的判斷。250mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管AgNO3見光易分解防止因Fe3+的水解而影響滴定終點的判斷(或抑制Fe3+的水解)(4)b和c兩步操作是否可以顛倒?

,說明理由:

(5)所消耗的NH4SCN標準溶液的平均體積為

mL,測得c(I-)=

mol·L-1。

提升關(guān)鍵能力

否(或不能)若顛倒,Fe3+與I-反應(yīng),指示劑耗盡,無法判斷滴定終點10.000.0600(6)在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步,應(yīng)進行的操作為

提升關(guān)鍵能力[解析]

滴定管使用前要水洗、潤洗。潤洗是為了防止滴定管內(nèi)殘留的水將滴定管內(nèi)所裝溶液稀釋。用NH4SCN標準溶液進行潤洗(7)判斷下列操作對c(I-)測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

①若在配制AgNO3標準溶液時,燒杯中的溶液有少量濺出,則測定結(jié)果

。

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時,俯視標準液液面,則測定結(jié)果

。提升關(guān)鍵能力

偏高偏高提升關(guān)鍵能力題組二氧化還原滴定1.氫氧化鈰溶于硫酸得到硫酸鈰,標準硫酸鈰溶液常作Fe2+的滴定劑。為了測定KMnO4溶液濃度,進行如下實驗:取xmLKMnO4溶液于錐形瓶中,加入V1mLc1mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2溶液(過量),充分反應(yīng)后,用c2mol·L-1標準Ce(SO4)2溶液滴定Fe2+至終點,消耗V2mL標準Ce(SO4)2溶液(滴定反應(yīng):Ce4++Fe2+

=Ce3++Fe3+)。c(KMnO4)=

mol·L-1(用代數(shù)式表示);若盛裝標準硫酸鈰溶液的滴定管沒有用待裝液潤洗,則測得的結(jié)果

(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。

偏低提升關(guān)鍵能力

2.已知:Na2S2O3·5H2O的摩爾質(zhì)量為248g·mol-1;2Na2S2O3+I2

=2NaI+Na2S4O6,取晶體樣品ag,加水溶解后配成250mL溶液,取25.00mL溶液于錐形瓶中,滴入幾滴淀粉溶液,用0.005mol·L-1碘水滴定到終點時,消耗碘水溶液VmL,試回答:(1)達到滴定終點時的現(xiàn)象是

。

提升關(guān)鍵能力

滴加最后半滴I2標準溶液時溶液由無色變?yōu)樗{色且半分鐘內(nèi)不褪色,說明達到滴定終點2.已知:Na2S2O3·5H2O的摩爾質(zhì)量為248g·mol-1;2Na2S2O3+I2

=2NaI+Na2S4O6,取晶體樣品ag,加水溶解后配成250mL溶液,取25.00mL溶液于錐形瓶中,滴入幾滴淀粉溶液,用0.005mol·L-1碘水滴定到終點時,消耗碘水溶液VmL,試回答:(2)產(chǎn)品中Na2S2O3·5H2O的質(zhì)量分數(shù)為

。

提升關(guān)鍵能力

2.已知:Na2S2O3·5H2O的摩爾質(zhì)量為248g·mol-1;2Na2S2O3+I2

=2NaI+Na2S4O6,取晶體樣品ag,加水溶解后配成250mL溶液,取25.00mL溶液于錐形瓶中,滴入幾滴淀粉溶液,用0.005mol·L-1碘水滴定到終點時,消耗碘水溶液VmL,試回答:(3)滴定過程中可能造成實驗結(jié)果偏低的是

(填字母)。A.錐形瓶未用Na2S2O3溶液潤洗B.錐形瓶中溶液變藍后立刻停止滴定,進行讀數(shù)C.滴定到終點時仰視讀數(shù)D.滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣泡,滴定到終點出現(xiàn)氣泡提升關(guān)鍵能力BD提升關(guān)鍵能力[解析]錐形瓶不用Na2S2O3溶液潤洗,故A不符合題意;錐形瓶中溶液變藍后立刻停止滴定,進行讀數(shù),會導致標準液的體積偏小,含量偏低,故B符合題意;滴定到終點時仰視讀數(shù),使標準液的體積偏大,含量偏高,故C不符合題意;滴定管尖嘴內(nèi)滴定前無氣泡,滴定后出現(xiàn)氣泡,會導致標準液的體積偏小,含量偏低,故D符合題意。(4)化學興趣小組的同學配備了防毒口罩、橡膠手套等防護用具,在老師的指導下進行以下實驗:向裝有1.5mL0.1mol·L-1的NaCN溶液的試管中滴加1.5mL0.1mol·L-1的Na2S2O3溶液,兩反應(yīng)物恰好完全反應(yīng),但沒有明顯實驗現(xiàn)象,取反應(yīng)后的溶液少許滴入盛有10mL0.1mol·L-1FeCl3溶液的小燒杯中,溶液呈現(xiàn)紅色,請寫出Na2S2O3解毒的離子方程式:

。提升關(guān)鍵能力

提升關(guān)鍵能力題組三

滴定法的綜合應(yīng)用

C提升關(guān)鍵能力

提升關(guān)鍵能力酸式C提升關(guān)鍵能力[解析]高錳酸鉀有強氧化性,強氧化性溶液加入酸式滴定管,滴定管的“0”刻度在上,滴定管中實際的體積大于(50.00-15.00)mL,即大于35.00mL。

提升關(guān)鍵能力

BD提升關(guān)鍵能力

提升關(guān)鍵能力

經(jīng)典真題·明考向知識梳理

C

2.

[2022·浙江卷]25℃時,向20mL濃度均為0.1mol·L-1的鹽酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的NaOH溶液(醋酸的Ka=1.8×10-5;用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL等濃度的鹽酸,滴定終點的pH突躍范圍4.3~9.7)。下列說法不正確的是(

)A.恰好中和時,溶液呈堿性B.滴加NaOH溶液至pH=4.3的過程中,發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為H++OH-

=H2OC.滴定過程中,c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)D.pH=7時,c(Na+)>c(Cl-)>c(CH3COO-)>c(CH3COOH)B

3.

[2022·湖南卷]室溫時,用0.100mol·L-1的標準AgNO3溶液滴定15.00mL濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液,通過電位滴定法獲得lgc(Ag+)與V(AgNO3)的關(guān)系曲線如圖所示[忽略沉淀對離子的吸附作用。若溶液中離子濃度小于1.0×10-5mol·L-1時,認為該離子沉淀完全。Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(AgI)=8.5×10-17]。下列說法正確的是(

)A.a點:有白色沉淀生成B.原溶液中I-的濃度為0.100mol·L-1C.當Br-沉淀完全時,已經(jīng)有部分Cl-沉淀D.b點:c(Cl-)>c(Br-)>c(I-)>c(Ag+)C[解析]向濃度相等的Cl-、Br-和I-混合溶液中滴加AgNO3溶液,根據(jù)三種沉淀的溶度積常數(shù),三種離子沉淀的先后順序為I-、Br-、Cl-,根據(jù)關(guān)系曲線可知,當?shù)稳?.50mL硝酸銀溶液時,Cl-恰好沉淀完全,此時共消耗硝酸銀的物質(zhì)的量為4.50×10-3L×0.100mol·L-1=4.5×10-4mol,所以Cl-、Br-和I-的物質(zhì)的量均為1.5×10-4mol,圖中前2個突躍點,對應(yīng)的V(AgNO3)分別為1.5mL和3.0mL。Ksp(AgI)最小,可知I-先沉淀,AgI沉淀是黃色的,所以a點有黃色沉淀生成,A錯誤;

C

根據(jù)圖像可知c點c(HA-)>c(H2A)>c(A2-),B項錯誤;根據(jù)圖像可知第一次滴定突躍溶液呈堿性,所以可以選擇酚酞作指示劑,C項正確;根據(jù)圖像e點可知,當加入40mL鹽酸時,全部生成H2A,根據(jù)Na2A+2HCl=2NaCl+H2A計算可知c(Na2A)=0.1000mol·L-1,D項錯誤。1.室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的一元酸HA溶液,溶液pH的變化曲線如圖所示。(1)a點(橫坐標為10)所示溶液中離子濃度從大到小的順序為

,其中c(Na+)

(填“>”“<”或“=”)c(A-)+c(HA)。備用習題c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)[解析]當加入HA溶液體積為10mL時,NaOH+HA=NaA+H2O恰好完全反應(yīng),溶質(zhì)為NaA,此時溶液pH=8.7,表明A-會水解,即HA為弱酸。故a點NaA溶液中離子濃度從大到小的順序為c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+);由元素質(zhì)量守恒可得c(Na+)=c(A-)+c(HA)。=1.室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的一元酸HA溶液,溶液pH的變化曲線如圖所示。(2)c點所示溶液中,c(Na+)

(填“>”“<”或“=”)c(A-)。

(3)b點所示溶液中,c(A-)

(填“>”“<”或“=”)c(HA)。

備用習題=[解析](2)c點溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),由電荷守恒c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),可得c(Na+)=c(A-)。(3)b點溶液為等濃度的NaA、HA的混合溶液,且溶液呈酸性,表明HA的電離程度大于A-的水解程度,因此c(A-)>c(HA)。

>1.室溫下向10mL0.1mol·L-1NaOH溶液中逐滴加入0.1mol·L-1的一元酸HA溶液,溶液pH的變化曲線如圖所示。(4)以下滴定操作會導致V(HA溶液)偏大的是

。

A.滴定管滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失B.錐形瓶洗滌后沒有干燥C.滴定時錐形瓶中有待測液濺出D.滴定開始前讀數(shù)時平視,滴定終點讀數(shù)時俯視備用習題A備用習題[解析]A.滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失,HA溶液體積將偏大;B.錐形瓶洗滌后沒有干燥不會影響參加反應(yīng)的物質(zhì)的物質(zhì)的量,因此不會影響HA溶液體積;C.滴定時錐形瓶中有待測液濺出會導致NaOH的量偏小,滴定所消耗的HA溶液體積將偏小;D.滴定開始前讀數(shù)時平視,滴定終點讀數(shù)時俯視會使讀數(shù)偏小,使HA溶液體積偏小;故答案為A。備用習題

上方

備用習題

考點一

酸堿中和滴定的基本原理1.

NaOH溶液的配制和標定時,需經(jīng)過NaOH溶液的配制、基準物質(zhì)H2C2O4·2H2O的稱量以及用NaOH溶液滴定等操作。下列操作正確的是(

)

A

B

C

DA.用圖A所示的方法轉(zhuǎn)移NaOH溶液到容量瓶中B.用圖B所示的裝置準確稱得0.1575gH2C2O4·2H2OC.用圖C所示的操作排除堿式滴定管中的氣泡D.利用圖D所示的裝置,用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液C123456789101112123456789101112[解析]移液操作中要用玻璃棒進行引流,A項錯誤;托盤天平的精度是0.1g,應(yīng)用電子天平稱量,B項錯誤;NaOH溶液應(yīng)盛裝在堿式滴定管中,而圖D中是酸式滴定管,D項錯誤。2.關(guān)于下列各實驗或裝置的敘述中,不正確的是(

)A.實驗①可用于測溶液pHB.實驗②是用酸性KMnO4溶液滴定Na2SO3溶液C.裝置③是滴定操作時手的操作D.裝置④中最后半滴NaOH標準液使溶液由無色變?yōu)榉奂t色,即達到滴定終點D123456789101112123456789101112[解析]

A、B、C三項均正確;裝置④中最后半滴NaOH標準液使溶液由無色變?yōu)榉奂t色,半分鐘內(nèi)不恢復(fù)成原來的顏色,即達到滴定終點,D項錯誤。1234567891011123.下列滴定中,指示劑的選擇或滴定終點顏色變化中錯誤的是(

)提示:2KMnO4+5K2SO3+3H2SO4

=6K2SO4+2MnSO4+3H2O、I2+Na2S=2NaI+S↓。D選項滴定管中的溶液錐形瓶中的溶液指示劑滴定終點顏色變化ANaOH溶液CH3COOH溶液酚酞無色→粉紅色B鹽酸氨水甲基橙黃色→橙色C酸性KMnO4溶液K2SO3溶液無無色→淺紫紅色D碘水Na2S溶液淀粉藍色→無色123456789101112[解析]氫氧化鈉溶液滴定醋酸溶液時,恰好中和時生成醋酸鈉,此時溶液顯堿性,所以選擇堿性條件下變色的指示劑——酚酞,終點顏色變化為無色→粉紅色,A正確。鹽酸滴定氨水時,恰好中和時生成氯化銨,此時溶液顯酸性,所以選擇酸性條件下變色的指示劑——甲基橙,終點顏色變化為黃色→橙色,B正確。根據(jù)題給已知反應(yīng),可以用酸性高錳酸鉀溶液氧化亞硫酸鉀的原理進行滴定,亞硫酸鉀被完全氧化后,過量的高錳酸鉀使溶液顯淺紫紅色,C正確。用碘水滴定硫化鈉溶液,淀粉作指示劑,開始時溶液無色,硫化鈉被完全消耗后,過量的碘水使淀粉顯藍色,所以滴定終點的顏色變化為無色→藍色,D錯誤。123456789101112

123456789101112

D123456789101112

123456789101112

123456789101112

D考點二

酸堿中和滴定的誤差分析[解析]

A項,甲中盛裝的是含有I2的溶液,則滴定管中盛裝的為Na2S2O3標準溶液,該溶液顯堿性,應(yīng)選用堿式滴定管(丙),不正確;B項,溶液變色且經(jīng)過30s左右溶液不恢復(fù)原來的顏色,視為滴定終點,不正確;C項,滴定管“0”刻度在上端,故滴定前的讀數(shù)為(a+0.50)mL,不正確;D項,滴定后俯視讀數(shù),將導致讀數(shù)偏小,故測得的結(jié)果偏小,正確。123456789101112

123456789101112B

1234567891011127.[2022·廣東東山中學階段練]下列有關(guān)滴定操作的說法正確的是(

)A.用25mL滴定管進行中和滴定時,用去標準液的體積為21.7mLB.用未知濃度的鹽酸滴定標準KOH溶液時,若讀數(shù)時,滴定前仰視,滴定到終點后俯視,會導致測定結(jié)果偏高C.用標準KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸,配制標準溶液的固體KOH中含有NaOH雜質(zhì),則測定結(jié)果偏高D.用標準KOH溶液滴定未知濃度的鹽酸,洗凈堿式滴定管后直接取標準KOH溶液進行滴定,則測定結(jié)果偏低B123456789101112

123456789101112

1234567891011128.298K時,向20.00mL0.10mol·L-1H2A溶液中滴加0.10mol·L-1NaOH溶液,滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是(

)A.該滴定過程應(yīng)該選擇石蕊溶液作指示劑B.W點到X點發(fā)生的主要反應(yīng)的離子方程式為H2A+2OH-=A2-+2H2OC.Y點對應(yīng)的溶液中c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(A2-)D.反應(yīng)H2A+A2-

?2HA-的平衡常數(shù)K=1.0×107.4D123456789101112考點三

滴定曲線分析[解析]滴定實驗不用石蕊溶液作指示劑,A項錯誤。X點對應(yīng)的溶液中溶質(zhì)主要是NaHA,W點到X點主要反應(yīng)的離子方程式為H2A+OH-

=HA-+H2O,B項錯誤。根據(jù)電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HA-)+2c(A2-),Y點同樣滿足電荷守恒,C項錯誤。123456789101112

1234567891011129.電解質(zhì)溶液的電導率越大,導電能力越強。用0.100mol·L-1的NaOH溶液滴定10mL濃度均為0.100mol·L-1的鹽酸和CH3COOH溶液。利用傳感器測得滴定過程中溶液的電導率如圖所示。下列說法錯誤的是(

)A.曲線①代表滴定CH3COOH溶液的曲線B.相同條件下,A、C兩點,C點溶液的溫度較高C.相同溫度下,A、B、C三點溶液中,水的電離程度:C<B<AD.A點溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)-c(H+)=0.050mol·L-1C123456789101112[解析]溶液導電能力與離子濃度成正相關(guān),CH3COOH是弱電解質(zhì),溶液中離子濃度較小,加入NaOH后,溶液中離子濃度增大,溶液導電性增強;HCl是強電解質(zhì),隨著NaOH溶液加入,溶液體積增大,導致溶液中離子濃度減小,溶液導電能力減弱,當完全反應(yīng)時離子濃度最小,繼續(xù)加入NaOH溶

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