第五章 脂環(huán)烴習題答案(第五版)

第五章脂環(huán)崎(PH3.H4)

1.分子式C5HIO的環(huán)烷燒的異構體的構造式：(提示:包括五環(huán)、四環(huán)和三環(huán))。

2.順T-甲基-4-異丙基環(huán)己烷的穩(wěn)定構象式。

解：ae式，其中甲基位于a鍵，異丙基位于e鍵。

(H3C)2HC

3.寫出下列各對二甲基環(huán)己烷的可能的椅型構象，并比較各異構體的穩(wěn)定性，說

明原因。

解:

(1)順-1,2-二甲基環(huán)己烷可能的椅型構象為ae式；反7,2-二甲基環(huán)己烷可能

aa<ae<eeo

(2)順7,3-二甲基環(huán)己烷可能的椅型構象為aa和ee式二種；與反7,3一二甲

基環(huán)己烷可能的椅型構象為aa式，穩(wěn)定性次序為：ee>ae〉aa。

(3)順-1,4-二甲基環(huán)己烷可能的椅型構象為ae式；反T,4-二甲基環(huán)己烷可能

的椅型構象為aa和ee式二種，穩(wěn)定性次序為：ee>ae>aao

CH3

4.寫出下列化合物的構造式（用鍵線式表示）：

(1)1,3,5,7-四甲基環(huán)辛四烯(2)二環(huán)［3.1.1］庚烷

(3)螺［5.5］-|—烷(4)methylcyclopropane

(5)cis-1,2-dimethylcyclohexane

答案：

H3C

CH3vK00

|CH3

CH3

5.命名下列化合物：

⑴乙

⑵Z

0^CH(CH3)2

1-ethyl-3-methylcyclopentane(1R,3R)-3-nethyl-1-isopropyIcyclohexane

卜甲基7-乙蜃環(huán)戊烷反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷

⑴4H3M

⑵c>

CH(CH3)2

1-ethyl-3-methylcyclopentane(1R,3R)-l-isopropyl-3-methylcyclohexane

「甲基-3-乙基環(huán)戊烷反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷

2,6-dimethylbicyclo[2.2.2]octane1,5-dimethylspi「o[3.4]octane

2,6-二甲基二環(huán)[2?2,2]辛烷1,5-二甲基螺[3.4]辛烷

6.完成下列反應式，帶的寫出產(chǎn)物構型：

(1)

pi

zy%吧.Hc1

3x

^^CH3^lc:

CH3

這兩個反應屬親電加成反應。

(2)

D

H3C^CH2+即中

+

fKMnO4/H\

+CO2

(3)

Cl2,300°CI

高溫自由基取代反應

(4)

QBR23叱>+

BrHHBr

親電加成反應，100%反式形成一對對映體,組成一個外消旋體混合物。

(5)

O稀，冷KMn?

HOOHHH

氧化反應，生成一個內(nèi)消旋體。

(6)

7.丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物外，還有一種環(huán)狀結構的二聚體生成。該

二聚體能發(fā)生下列諸反應：（1）還原生成乙基環(huán)己烷；（2）溟化時可以加上四個

溟原子；（3）氧化時生成B-茨基己二酸，試根據(jù)這些事實，推測該二聚體的結

構，并寫出各步反應式。

答案：丁二烯的二聚體結構如下：

相關反應式如下:

8.化合物（A）分子式為C4H8,它能使溟溶液褪色，但不能使稀的高銹酸鉀溶液

褪色。Imol（A）與ImolHBr作用生成（B）,（B）也可以從（A；的同分異構體（C）

與HBr作用得到?；衔铮–）分子式也是C4HS,能使濱溶液褪色，也能使稀

的高鎰酸鉀溶液褪色。試推測化合物（A）（B）（C）的結構式，并寫出各步反應

式。

推測結構如下：

該題解題時要注意:

(1)環(huán)丁烷必須在加熱時才會使溟水褪色；

(2)1-丁烯與漠化氫加成時可以得到1-溟丁烷和27臭丁烷兩種，與題意不相符。

9.寫出下列化合物最穩(wěn)定的構象

(1)反-1-甲基-3-異丙基環(huán)己烷(2)順-1-氯-2-溟環(huán)己烷

8K

CH3xy

(3)順-1,3-環(huán)己二醇(4)2.甲基十氫化蔡

H3

10.寫出?6(TC時,B「2與三環(huán)［3.2.1.0勺辛烷反應的產(chǎn)物,并解釋原因。

解：

公；1

Br

三元環(huán)易開環(huán)，發(fā)生加成反應。

11.合成下列化合物

(1)以環(huán)己醇為原料合成OHCCH2cH2cH2cH2cHO

/''-OHH*/H2O的3

—K_*