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模塊二化工工藝化學(xué)工藝流程題是近年高考命題的熱點(diǎn)?;瘜W(xué)工藝流程題,顧名思義,就是將化工生產(chǎn)過程中的主要生產(chǎn)階段即生產(chǎn)流程用框圖形式表示出來,并根據(jù)生產(chǎn)流程中有關(guān)的化學(xué)知識(shí)步步設(shè)問,形成與化工生產(chǎn)緊密聯(lián)系的化工工藝試題。工藝流程題的結(jié)構(gòu)分題頭、題干和題尾三部分。題頭一般是簡(jiǎn)單介紹該工藝生產(chǎn)的原材料和工藝生產(chǎn)的目的(包括副產(chǎn)品);題干部分主要用框圖形式將原料到產(chǎn)品的主要生產(chǎn)工藝流程表示出來;題尾主要是根據(jù)生產(chǎn)過程中涉及到的化學(xué)知識(shí)設(shè)置成一系列問題,構(gòu)成一道完整的化學(xué)試題。一、題型特點(diǎn)1.呈現(xiàn)形式:流程圖、表格、圖象。2.設(shè)問方式:措施、成分、物質(zhì)、原因。3.能力考查:獲取信息的能力、分析問題的能力、遷移推理能力、表達(dá)能力。4.知識(shí)落點(diǎn):基本理論、元素化合物、實(shí)驗(yàn)。無機(jī)工業(yè)流程題能夠以真實(shí)的工業(yè)生產(chǎn)過程為背景,體現(xiàn)能力立意的命題指導(dǎo)思想,能夠綜合考查學(xué)生各方面的基礎(chǔ)知識(shí)及將已有知識(shí)靈活應(yīng)用在生產(chǎn)實(shí)際中解決問題的能力。二、解題思路和方法分析1.解題思路明確整個(gè)流程及每一部分的目的→仔細(xì)分析每步發(fā)生的反應(yīng)及得到的產(chǎn)物→結(jié)合基礎(chǔ)理論與實(shí)際問題思考→注意答題的模式與要點(diǎn)。2.工業(yè)生產(chǎn)流程主線與核心的分析3.規(guī)律(1)主線主產(chǎn)品。(2)分支副產(chǎn)品。(3)回頭為循環(huán)。核心考點(diǎn):物質(zhì)的分離操作、除雜試劑的選擇、生產(chǎn)條件的控制。4.熟悉工業(yè)流程常見的操作與名詞(1)原料的預(yù)處理。①溶解:通常用酸溶。如用硫酸、鹽酸、濃硫酸等。②灼燒:如從海帶中提取碘。③煅燒:改變結(jié)構(gòu),使一些物質(zhì)能溶解,并使一些雜質(zhì)在高溫下氧化、分解。如煅燒高嶺土。(2)控制反應(yīng)條件的方法。①pH的控制:控制溶液的酸堿性使其中某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。②蒸發(fā)、反應(yīng)時(shí)的氣體氛圍。③加熱的目的:加快反應(yīng)速率或促使平衡向某個(gè)方向移動(dòng)。④降溫反應(yīng)的目的:防止某物質(zhì)在高溫時(shí)分解或?yàn)槭够瘜W(xué)平衡向著題目要求的方向移動(dòng)。⑤趁熱過濾:防止某物質(zhì)降溫時(shí)析出。⑥冰水洗滌:洗去晶體表面的雜質(zhì)離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。⑦有機(jī)物(乙醇、乙醚等)洗滌:洗去表面的雜質(zhì)離子,降低晶體的溶解度。(3)常見名詞。浸出:固體加水(酸)溶解得到離子。浸出率:固體溶解后,離子在溶液中的含量的多少。酸浸:在酸溶液中反應(yīng)使可溶性金屬離子進(jìn)入溶液,不溶物通過過濾除去的溶解過程。水洗:通常為除去水溶性雜質(zhì)。水浸:與水接觸反應(yīng)或溶解。要點(diǎn)整合物質(zhì)制備類工藝流程要解決物質(zhì)的制備、合成等往往需要從成本角度(原料是否廉價(jià)易得)、環(huán)保角度(是否符合綠色化學(xué)的要求)、現(xiàn)實(shí)角度等方面考慮,這類試題有很多都是以框圖信息的形式給出,解答時(shí)要看框內(nèi),看框外,里外結(jié)合;邊分析,邊思考,易處著手;先局部,后全盤,逐步深入。而且還要看清問題,不能答非所問。要求用理論回答的試題應(yīng)采用“四段論法”:本題改變了什么條件(或是什么條件)——根據(jù)什么理論——所以有什么變化——結(jié)論。(2013年上海高考)溴化鈣可用作阻燃劑、制冷劑,具有易溶于水,易吸潮等性質(zhì)。實(shí)驗(yàn)室用工業(yè)大理石(含有少量Al3+、Fe3+等雜質(zhì))制備溴化鈣的主要流程如下:完成下列填空:(1)上述使用的氫溴酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為26%,若用47%的氫溴酸配置26%的氫溴酸500ml,所需的玻璃儀器有玻璃棒、______________。(2)已知步驟Ⅲ的濾液中不含NH+4。步驟Ⅱ加入的試劑a是______,控制溶液的pH約為8.0的目的是________、________。(3)試劑b是___________,步驟Ⅳ的目的是___________。(4)步驟Ⅴ所含的操作依次是____________、__________。(5)制得的溴化鈣可以通過如下步驟測(cè)定其純度:①稱取4.00g無水溴化鈣樣品;②溶解;③滴入足量Na2CO3溶液,充分反應(yīng)后過濾;④__________;⑤稱量。若得到1.88g碳酸鈣,則溴化鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________(保留兩位小數(shù))。若實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范而測(cè)定結(jié)果偏低,其原因是__________。解析:該題以工藝流程的形式考查化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本操作、計(jì)算、操作目的、誤差分析。(1)用濃溶液配制500ml稀溶液,因此,需要量筒取經(jīng)過計(jì)算需要的濃溶液的體積,然后溶解、配制500ml溶液,則需要膠頭滴管、500ml容量瓶;(2)加入的試劑a、控制溶液的pH約為8.0的目的是除去雜質(zhì)Al3+、Fe3+,因此,a是石灰水;(3)b是氫溴酸;(4)步驟V的結(jié)果得到CaBr2·6H2O,因此其操作步驟為蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶。(5)④對(duì)濾渣洗滌,除去表面吸附的離子;根據(jù)CaBr2~CaCO2可求CaBr2的質(zhì)量0.94g,質(zhì)量分?jǐn)?shù)為23.50%。
答案:(1)量筒、膠頭滴管、燒杯、500ml容量瓶(2)石灰水,沉淀Al3+、Fe3+
(3)氫溴酸,除去過量的氫氧化鈣(4)蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶(5)洗滌23.50%洗滌時(shí),有少量的碳酸鈣溶解。跟蹤訓(xùn)練1.KNO3是重要的化工產(chǎn)品,下面是一種已獲得專利的KNO3制備方法的主要步驟:(2)反應(yīng)Ⅱ需在干燥、加熱的條件下進(jìn)行,加熱的目的是____________________;從反應(yīng)Ⅳ所得混合物中分離出CaSO4的方法是趁熱過濾,趁熱過濾的目的是___________。(3)檢驗(yàn)反應(yīng)Ⅱ所得K2SO4中是否混有KCl的方法是:取少量K2SO4樣品溶解于水,_____________________________。(4)整個(gè)流程中,可循環(huán)利用的物質(zhì)除(NH4)2SO4外,還有______________________(填化學(xué)式)。(1)反應(yīng)Ⅰ中,CaSO4與NH4HCO3的物質(zhì)的量之比為12,該反應(yīng)的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。(5)將硝酸與濃KCl溶液混合,也可得到KNO3,同時(shí)生成等體積的氣體A和氣體B。B是三原子分子,B與O2反應(yīng)生成1體積氣體A和2體積紅棕色氣體C。B的分子式為________。解析:反應(yīng)Ⅰ中,飽和(NH4)2SO4母液不參與反應(yīng),僅是循環(huán)利用;反應(yīng)Ⅱ中的反應(yīng)物除加入的KCl外,還有上一步過濾所得(NH4)2SO4晶體;最后一步過濾除得到KNO3固體外,還有飽和KNO3溶液,也被循環(huán)利用。答案:(1)CaSO4+2NH4HCO3===CaCO3↓+(NH4)2SO4+H2O+CO2↑(2)加快化學(xué)反應(yīng)速率,分離NH4Cl與K2SO4防止KNO3結(jié)晶,提高KNO3的產(chǎn)率(3)加入Ba(NO3)2溶液至不再產(chǎn)生沉淀,靜置,向上層清液中滴加AgNO3溶液,若有沉淀生成,說明K2SO4中混有KCl(4)CaSO4、KNO3(5)NOCl要點(diǎn)整合化學(xué)工藝流程與反應(yīng)原理化學(xué)工藝流程常涉及的化學(xué)反應(yīng)原理:1.沉淀溶解平衡的相關(guān)應(yīng)用(1)沉淀的最小濃度控制。(2)沉淀轉(zhuǎn)化的條件。2.反應(yīng)速率及化學(xué)平衡理論在實(shí)際生產(chǎn)中的應(yīng)用(1)反應(yīng)速率控制。(2)化學(xué)平衡移動(dòng)。(3)化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用。(4)反應(yīng)條件的控制。3.氧化還原反應(yīng)的具體應(yīng)用(1)強(qiáng)弱規(guī)律。(2)守恒規(guī)律。(3)選擇規(guī)律。4.鹽類水解的具體應(yīng)用(1)水解規(guī)律。(2)水解反應(yīng)的控制(抑制或促進(jìn))。
(2012年廣東高考)難溶性雜鹵石(K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O)屬于“呆礦”,在水中存在如下平衡:K2SO4·MgSO4·2CaSO4·2H2O(s)2Ca2++2K++Mg2++4SO+2H2O。為能充分利用鉀資源,用飽和Ca(OH)2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀,工藝流程如下:(1)濾渣主要成分有________和________以及未溶雜鹵石。(2)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解雜鹵石浸出K+的原因:____________________________________。(3)“除雜”環(huán)節(jié)中,先加入________溶液,經(jīng)攪拌等操作后,過濾,再加入________溶液調(diào)濾液pH至中性。(4)不同溫度下,K+的浸出濃度與①________,溶浸時(shí)間的關(guān)系如右圖,由圖可得,隨著溫度升高,②________。(5)有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑,則溶浸過程中會(huì)發(fā)生:CaSO4(s)+COCaCO3(s)+SO。已知298K時(shí),Ksp(CaCO3)=2.80×10-9,Ksp(CaSO4)=4.90×10-5,求此溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K(計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字)。解析:(1)加氫氧化鈣溶液后生成Mg(OH)2沉淀和CaSO4微溶物。(2)加入氫氧化鈣溶液后生成Mg(OH)2沉淀和CaSO4微溶物,使溶液中Mg2+濃度減小,平衡向右移動(dòng)。(3)濾液中主要存在的雜質(zhì)是Ca2+和OH-,欲除去Ca2+可加K2CO3溶液,沉淀過濾后再加入稀H2SO4調(diào)節(jié)溶液的pH至中性。(4)從圖中可以看出,隨著溫度升高:①在同一時(shí)間K+的浸出濃度大;②反應(yīng)的速率加快,平衡時(shí)溶浸時(shí)間縮短。(5)依題意可得出:答案:(1)CaSO4
Mg(OH)2(2)氫氧根與鎂離子結(jié)合,使平衡向右移動(dòng),K+變多(3)K2CO3
H2SO4(4)溶浸平衡向右移動(dòng)K+的溶浸速率增大(5)K=1.75×104跟蹤訓(xùn)練2.綠礬(FeSO4·7H2O)的一種綜合利用工藝如下:(1)綠礬與NH4HCO3在溶液中按物質(zhì)的量之比12反應(yīng),有CO2生成,反應(yīng)的離子方程式為______________________________________________________________________________________________________________________________。(2)隔絕空氣進(jìn)行“焙燒”,鐵元素的轉(zhuǎn)化途徑是FeCO3FeO
Fe,實(shí)際作還原劑的是CO。寫出“焙燒”過程中各步反應(yīng)的化學(xué)方程式__________________________________________________________________________________________________________。(3)“除雜”步驟為:向母液中通入含臭氧的空氣、調(diào)節(jié)pH、過濾,除去的雜質(zhì)離子是____________。(4)母液“除雜”后,欲得到(NH4)2SO4粗產(chǎn)品,操作步驟依次為真空蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶、__________。濃縮時(shí)若溫度過高,產(chǎn)品中將混有NH4HSO4,運(yùn)用化學(xué)平衡移動(dòng)原理解釋其原因_____________________________________________。(5)綠礬的另一種綜合利用方法是:綠礬脫水后在有氧條件下焙燒,F(xiàn)eSO4轉(zhuǎn)化為Fe2O3和硫的氧化物。分析下表實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),為了提高SO3的含量,可采取的措施是____________??諝馔ㄈ肓?L·s-1溫度/℃SO2含量/%SO3含量/%0.0285045.454.60.0685030.569.50.1085011.188.90.1081011.188.90.1089011.288.8解析:(1)依題意可知,生成物里有FeCO3固體、CO2和(NH4)2SO4,可知,此反應(yīng)沒有發(fā)生氧化還原反應(yīng),也沒NH3生成,故方程式為Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+H2O。(2)FeCO3受熱分解生成CO2,CO2又與煤中的C反應(yīng)生成CO。(3)臭氧為強(qiáng)氧化劑,表明母液中殘留有還原性物質(zhì),可確定為Fe2+。臭氧將其氧化成Fe3+,調(diào)pH,將其轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀而除去。答案:(1)Fe2++2HCO===FeCO3↓+CO2↑+H2O(2)FeCO3
FeO+CO2,CO2+C
2CO,F(xiàn)eO+CO
Fe+CO2(3)Fe2+(4)過濾NH+H2O===NH3·H2O+H+,溫度過高NH3揮發(fā)使平衡向右移動(dòng),溶液酸性增強(qiáng)生成NH4HSO4(5)增大空氣通入量要點(diǎn)整合化學(xué)工藝流程與實(shí)驗(yàn)技術(shù)無機(jī)化工類實(shí)驗(yàn)題主要以無機(jī)化工流程圖為載體,聯(lián)系中學(xué)化學(xué)中基本實(shí)驗(yàn)方法,如裝置氣密性檢查,混合物分離、提純和檢驗(yàn)以及產(chǎn)品收集與尾氣處理等。無機(jī)化工實(shí)驗(yàn)題的命題熱點(diǎn)主要有:(1)金屬冶煉類,如冶煉鐵、銅、錳和鎢等金屬,聯(lián)系產(chǎn)品純度測(cè)定、冶煉條件控制以及混合物分離和提純等。(2)中學(xué)重要化工產(chǎn)品的制備,如膽礬、綠礬、明礬、氧化銅、硝酸銅和碳酸鈣等物質(zhì)的制備。(3)模擬化工原理,設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)。如探究接觸法制硫酸、合成氨、氨催化氧化法制硝酸和硅的精煉等原理。
工業(yè)生產(chǎn)無鐵硫酸鋁,以硫酸浸取鋁土礦(主要成分是Al2O3,還有少量的Fe2O3、SiO2)得含鐵(Fe3+)的硫酸鋁溶液,加熱到一定溫度,攪拌,加入一定量高錳酸鉀溶液和硫酸錳溶液,在溶液中生成活性二氧化錳,調(diào)節(jié)溶液的pH,反應(yīng)一段時(shí)間,二氧化錳和Fe(OH)3發(fā)生吸附共沉作用,最終得到無鐵硫酸鋁產(chǎn)品。(1)硫酸浸取鋁土礦時(shí)主要反應(yīng)的離子方程式為____________________。(2)完成高錳酸鉀溶液和硫酸錳溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:2KMnO4+3MnSO4+2H2O_____________________________________________________________________。(3)調(diào)節(jié)pH的作用是_____________________________。(4)操作1的名稱為____________,實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行操作2用到的陶瓷質(zhì)儀器有____________。(5)下列有關(guān)工藝的說法正確的是________。A.可以向溶液中再加入鋁土礦粉等調(diào)節(jié)pHB.溶液的堿性越強(qiáng),則除鐵效果越好,而且不會(huì)影響硫酸鋁的產(chǎn)率C.活性二氧化錳生成量應(yīng)適宜,不足時(shí)鐵的去除率較低,過量時(shí)會(huì)增加成本D.可以直接向溶液中加入二氧化錳粉末以除去Fe(OH)3解析:(1)鋁土礦的主要成分為Al2O3,主要反應(yīng)的離子方程式為:Al2O3+6H+===2Al3++3H2O。(2)根據(jù)氧化還原反應(yīng)中化合價(jià)升降相等,可寫出化學(xué)反應(yīng)方程式:2KMnO4+3MnSO4+2H2O===5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4。(3)三價(jià)鐵離子在pH增大時(shí)可水解生成氫氧化鐵沉淀而除去。(4)根據(jù)題中信息,反應(yīng)一段時(shí)間,二氧化錳和Fe(OH)3發(fā)生吸附共沉作用,可知操作1為過濾,操作2為蒸發(fā)結(jié)晶,要用到陶瓷質(zhì)儀器蒸發(fā)皿和泥三角。(5)鋁土礦的主要成分是Al2O3,還有少量的Fe2O3,二者都會(huì)與酸反應(yīng),使pH增大,A正確;堿性太強(qiáng)時(shí)鋁離子也會(huì)生成沉淀,若堿過量還會(huì)生成偏鋁酸鹽,B錯(cuò)誤;二氧化錳和Fe(OH)3發(fā)生吸附共沉作用,應(yīng)適量,C正確;直接向溶液中加入二氧化錳粉末而非活性二氧化錳,達(dá)不到吸附共沉作用,D錯(cuò)誤。答案:(1)Al2O3+6H+===2Al3++3H2O(2)5MnO2↓+K2SO4+2H2SO4(3)使鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀除去(4)過濾蒸發(fā)皿(泥三角)(5)AC跟蹤訓(xùn)練3.(2011年深圳調(diào)研)有關(guān)鈷和鐵化合物的性質(zhì)見下表:分子式溶度積Ksp沉淀完全時(shí)的pH氯化鈷晶體的性質(zhì)Co(OH)25.9×10-159.4CoCl2·6H2O呈紅色,常溫下穩(wěn)定。110℃~120℃時(shí)脫水變成藍(lán)色無水氯化鈷Fe(OH)21.6×10-149.6Fe(OH)31.1×10-363.7用含鈷廢料(含少量鐵)可制備氯化鈷:Co+2HCl===CoCl2+H2↑。工藝流程如下:試回答:(1)“凈化除鐵”中,寫出加入H2O2時(shí)反應(yīng)的離子方程式___________________________________________________。(2)②步中用Na2CO3調(diào)pH≈4的原因是_____________________________________________________________________。(3)“濾液”中所含主要溶質(zhì)的化學(xué)式是________________________________________________________________。(4)為防止CoCl2·6H2O脫水,“干燥”時(shí)可采用的方法或操作是________________________________________________________________________。解析:(1)H2O2的作用是氧化Fe2+。(2)碳酸鈉可與鹽酸反應(yīng),降低溶液的酸性,增大pH,使鐵離子沉淀完全。(3)根據(jù)方程式Co+2HCl===CoCl2+H2↑,加Na2CO3調(diào)pH可知,Na2CO3與酸反應(yīng)生成鈉離子。答案:(1)H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O(2)碳酸鈉可與鹽酸反應(yīng),降低溶液的酸性,增大pH,使鐵離子沉淀完全(3)NaCl、CoCl2(4)減壓烘干晶體表面的水分;或常溫下晾干;或常溫下鼓風(fēng)吹干;或低于100℃小心烘干等,但是不能用高溫烘干1.鋁用途廣泛,用鋁土礦(主要成分為Al2O3·nH2O、少量SiO2和Fe2O3)制取Al有如下途徑:(3)步驟Ⅴ中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是________________。(4)步驟Ⅲ中生成固體C反應(yīng)的離子方程式為_________;濾液C中c(Na+)=______________(用電荷守恒式表達(dá))。(5)取濾液B100mL,加入1mol·L-1鹽酸200mL,沉淀量達(dá)到最大且質(zhì)量為11.7g。則濾液B中c(AlO)=________,c(Na+)________2mol·L-1(填“>”、“=”或“<”)。(1)濾液A可用于凈水,其凈水原理用離子方程式表示為:_______________________________________________。(2)灼燒時(shí)盛放藥品的儀器名稱是________。解析:首先明確鋁土礦的組成,根據(jù)組成物質(zhì)的性質(zhì)了解流程中所加藥品和操作的目的,比較每一步驟反應(yīng)前后物質(zhì)組成的變化和相關(guān)化學(xué)方程式,最后形成整體思維。(1)鋁土礦溶解在過量稀硫酸溶液中,過濾后得到的濾渣是SiO2,濾液A為Al2(SO4)3、H2SO4、Fe2(SO4)3的混合液。因Al3+、Fe3+能水解產(chǎn)生具有吸附作用的Al(OH)3、Fe(OH)3膠體,具有凈水作用。向Al2(SO4)3、H2SO4、Fe2(SO4)3的混合液中加入過量NaOH時(shí),Al2(SO4)3轉(zhuǎn)化為NaAlO2,F(xiàn)e2(SO4)3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3,經(jīng)過濾后得到濾渣Fe(OH)3。濾液B是含有NaAlO2、NaOH和Na2SO4的混合溶液,向?yàn)V液B中通入過量CO2時(shí),生成Al(OH)3和NaHCO3,經(jīng)過濾后得到固體C[Al(OH)3]和含有NaHCO3、Na2SO4的濾液C。(2)在坩堝中灼燒Al(OH)3得到Al2O3。(3)電解熔融的Al2O3得到Al和O2。(4)NaHCO3、Na2SO4的混合溶液中,根據(jù)電荷守恒有:c(Na+)=2c(SO)+2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)-c(H+)。(5)濾液B為含有NaOH、NaAlO2、Na2SO4的混合溶液,加入鹽酸生成Al(OH)311.7g,即n(NaAlO2)=0.15mol,c(AlO)=1.5mol·L-1。NaOH、NaAlO2都轉(zhuǎn)化為NaCl,因溶液中還有Na2SO4,故c(Na+)>2mol·L-1。答案:(1)Al3++3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+、Fe3++3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+(2)坩堝(3)2Al2O3(熔融)
4Al+3O2↑(4)AlO+CO2+2H2O===Al(OH)3↓+HCO2c(SO)+2c(CO)+c(HCO)+c(OH-)-c(H+)(5)1.5mol·L-1
>2.鉻鐵礦的主要成分為FeO·Cr2O3,另外還含有SiO2、Al2O3等雜質(zhì),以鉻鐵礦為原料制備重鉻酸鉀(K2Cr2O7)的過程如下圖所示。已知:①NaFeO2遇水強(qiáng)烈水解;②Cr2O+H2O2CrO+2H+。請(qǐng)回答:(1)K2Cr2O7中Cr元素的化合價(jià)是________。(2)生成濾渣1中紅褐色物質(zhì)的反應(yīng)的化學(xué)方程式是______________________________。濾液1的成分除Na2CrO4外,還含有(填化學(xué)式)____________。(3)由濾液2轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7溶液應(yīng)采取的措施是______________。(4)向Na2Cr2O7溶液中加入KCl固體,獲得K2Cr2O7晶體的操作依次是:加熱濃縮、________、過濾、洗滌、干燥。(5)配平方程式:□O2+□FeO·Cr2O3+□NaOH
□NaFeO2+□Na2CrO4+□H2O解析:(1)據(jù)K2Cr2O7中K是+1價(jià),O為-2價(jià),推知Cr化合價(jià)為+6。(2)條件告知,NaFeO2遇水強(qiáng)烈水解,并且生成紅褐色物質(zhì)為Fe(OH)3,故生成濾渣1的化學(xué)方程式為:NaFeO2+2H2O===Fe(OH)3↓+NaOH;SiO2、Al2O3在加入NaOH煅燒后生成Na2SiO3、NaAlO2故濾液1的成分除Na2CrO4外,還含有NaAlO2、Na2SiO3、NaOH。(3)已知Cr2O+H2O2CrO+2H+,而慮液2中含Na2CrO4,要把Na2CrO4轉(zhuǎn)化為Na2Cr2O7,應(yīng)該使平衡向逆方向移動(dòng),故可以加H2SO4酸化。(4)向Na2Cr2O7溶液中加入KCl固體,獲得K2Cr2O7晶體的操作依次是:加熱濃縮,冷卻結(jié)晶,過濾,洗滌,干燥。(5)氧化還原反應(yīng)的配平,可以根據(jù)得失電子和質(zhì)量守恒進(jìn)行配平,7O2+4FeO·Cr2O3+20NaOH
4NaFeO2+8Na2CrO4+10H2O。答案:(1)+6
(2)NaFeO2+2H2O===Fe(OH)3↓+NaOHNaAlO2、Na2SiO3、NaOH(3)加H2SO4酸化(4)冷卻結(jié)晶(5)7
4
20
4
8
103.(2011年福建高考)四氯化鈦(TiCl4)是制取航天航空工業(yè)材料——鈦合金的重要原料。由鈦鐵礦(主要成分是FeTiO3)制備TiCl4等產(chǎn)品的一種工藝流程示意如下:回答下列問題:(1)往①中加入鐵屑至浸出液顯紫色,此時(shí)溶液仍呈強(qiáng)酸性。該過程中有如下反應(yīng)發(fā)生:2Fe3++Fe===3Fe2+2TiO2+(無色)+Fe+4H+===2Ti3+(紫色)+Fe2++2H2OTi3+(紫色)+Fe3++H2O===TiO2+(無色)+Fe2++2H+加入鐵屑的作用是________________________________________________________________________。(2)在②→③工藝過程中需要控制條件以形成TiO2·nH2O溶膠,該溶膠的分散質(zhì)顆粒直徑大小在________________________________________________________________________范圍內(nèi)。(3)若把③中制得的固體TiO2·nH2O用酸清洗除去其中的Fe(OH)3雜質(zhì),還可制得鈦白粉。已知25℃時(shí),Ksp[Fe(OH)3]=2.79×10-39,該溫度下反應(yīng)Fe(OH)3+3H+
Fe3++3H2O的平衡常數(shù)K=__________。(4)已知:TiO2(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l)+O2(g)ΔH=+140kJ·mol-12C(s)+O2(g)===2CO(g)
ΔH=-221kJ·mol-1寫出④中TiO2和焦炭、氯氣反應(yīng)生成液態(tài)TiCl4和CO氣體的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________。(5)上述工藝具有成本低、可用低品位礦物為原料等優(yōu)點(diǎn)。依據(jù)綠色化學(xué)理念,該工藝流程中存在的不足之處是__________(只要求寫出一項(xiàng))。(6)依據(jù)下表信息,要精制含少量SiCl4雜質(zhì)的TiCl4,可采用__________方法。TiCl4SiCl4熔點(diǎn)/℃-25.0-68.8沸點(diǎn)/℃136.457.6解析:(1)根據(jù)題意給出方程式分析鐵屑的作用就是作為還原劑的,即:將Fe3+還原為Fe2+,另外浸出液顯紫色,說明含有Ti3+,防止Ti3+被Fe3+氧化成TiO2+。(2)形成TiO2·nH2O溶膠,說明得到的是膠體,其分散質(zhì)顆粒直徑大小為10-9~10-7m(或1nm~100nm);(3)Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×c3(OH-)=2.79×10-39,25℃時(shí),c(H+)×c(OH-)=Kw=1×10-14;反應(yīng)Fe(OH)3+3H+
Fe3++3H2O的平衡常數(shù)K=
2.79×103。(4)涉及蓋斯定律計(jì)算,比較常規(guī),按要求寫出方程式相加即可得出答案:TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l)+2CO(g)ΔH=-81kJ·mol-1。(5)依據(jù)綠色化學(xué)理念,該工藝流程中存在的不足之處產(chǎn)生了廢氣、廢液、廢渣等。(6)下表信息可以看出,SiCl4、TiCl4兩者的沸點(diǎn)相差較大,要精制含少量SiCl4雜質(zhì)的TiCl4可用蒸餾(或分餾)等方法。答案:(1)使Fe3+還原為Fe2+;保護(hù)TiO2+不被Fe3+氧化(2)10-9m~10-7m(或其他合理答案)(3)2.79×103(4)TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)===TiCl4(l)+2CO(g)
ΔH=-81kJ·mol-1(5)產(chǎn)生三廢(或其他合理答案)(6)蒸餾(或分餾,或精餾)4.
NiSO4·6H2O是一種綠色易溶于水的晶體,廣泛用于化學(xué)鍍鎳、生產(chǎn)電池等,可由電鍍廢渣(除含鎳外,還含有:Cu、Zn、Fe、Cr等雜質(zhì))為原料獲得。操作步驟如下:(1)加Na2S的目的是除去銅、鋅等雜質(zhì),請(qǐng)寫出除去Cu2+的離子方程式______________________________________。(2)加6%的H2O2時(shí),溫度不能過高,其目的是:________________。(3)除鐵方法:用H2O2充分氧化后,再用NaOH控制pH值2~4范圍內(nèi)生成氫氧化鐵沉淀。在上述方法中,氧化劑可用NaClO3代替,請(qǐng)寫出用氯酸鈉氧化Fe2+的離子方程式為:________________________________________________________________________。(4)上述流程中濾液Ⅲ的主要成分是:________________________________________________________________________。(5)操作Ⅰ包括以下過程:過濾,用________________(填試劑化學(xué)式)溶解,蒸發(fā)濃縮,冷卻結(jié)晶,洗滌獲得產(chǎn)品。解析:(1)主要考慮CuS是沉淀。(2)H2O2受熱易分解。(4)對(duì)于分析溶液成分的題目,關(guān)鍵是搞清楚溶液里最后剩余的陽離子和陰離子。(5)用硫酸洗滌NiSO4晶體,可以減少NiSO4·6H2O的溶解損失。答案:(1)S2-+Cu2+===CuS↓(2)減少過氧化氫的分解(3)6Fe2++ClO+6H+===6Fe3++Cl-+3H2O(4)Na2SO4、NiSO4(5)H2SO45.鐵氧體可用于隱形飛機(jī)上吸收雷達(dá)波涂料。一種以廢舊鋅錳電池為原料制備錳鋅鐵氧體的主要流程如下:(1)酸浸時(shí),二氧化錳被雙氧水還原的化學(xué)方程式為__________________________________________________________________________________________________________。(2)活性鐵粉除汞時(shí),鐵粉的作用是________(填“氧化劑”或“還原劑”或“吸附劑”)。(3)除汞是以氮?dú)鉃檩d氣吹入濾液帶出汞蒸汽經(jīng)KMnO4溶液進(jìn)行吸收而實(shí)現(xiàn)的。如右圖是KMnO4溶液處于不同pH值時(shí)對(duì)應(yīng)的Hg去除率變化圖,圖中物質(zhì)為Hg與MnO在該pH范圍內(nèi)的主要產(chǎn)物。①請(qǐng)根據(jù)該圖給出pH值對(duì)汞去除率影響的變化規(guī)律:_______________________________________________________。②試猜想在強(qiáng)酸性環(huán)境下汞的去除率高的原因:__________________。(4)當(dāng)x=0.2時(shí),所得到的錳鋅鐵氧體對(duì)雷達(dá)波的吸收能力特別強(qiáng),試用氧化物形式表示該鐵氧體組成______________。(5)經(jīng)測(cè)定濾液成分后同時(shí)加入一定量的MnSO4和鐵粉的目的是________________________________________________________________________。解析:(2)鐵粉的化合價(jià)處于最低價(jià),只具有還原性,鐵粉不能作為吸附劑。(3)①從圖中可以看出,隨pH值的升高汞的去除率先降低后增加;②從圖中可以看出,pH值為0~6時(shí),去除率還較高,當(dāng)pH值接近中性和堿性時(shí),去除率降低幅度大,同時(shí)產(chǎn)物由Mn2+轉(zhuǎn)變?yōu)镸nO2,可見Mn2+具有催化作用。(4)當(dāng)x=0.2時(shí),所得到的錳鋅鐵氧體Mn0.2Zn0.8Fe2O4在原子組成上沒有分?jǐn)?shù),化簡(jiǎn)可得MnZn4Fe10O20,即:MnO·4ZnO·5Fe2O3。(5)補(bǔ)充Mn2+,F(xiàn)e2+,符合水熱后獲得錳鋅鐵氧化體組成。答案:(1)MnO2+H2O2+H2SO4===MnSO4+O2↑+2H2O(2)還原劑(3)①隨pH值的升高汞的去除率先降低后增加②Mn2+具有催化作用(4)MnO·4ZnO·5Fe2O3(5)調(diào)節(jié)濾液離子的成分,符合水熱后獲得錳鋅鐵氧化體組成6.為回收利用廢釩催化劑(含有V2O5、VOSO4及不溶性殘?jiān)?,科研人員最新研究發(fā)現(xiàn)了一種離子交換法回收釩的新工藝,主要流程如上圖:部分含釩物質(zhì)在水中的溶解性如下:物質(zhì)VOSO4V2O5NH4VO3(VO2)2SO4溶解性可溶難溶難溶易溶回答下列問題:(1)工業(yè)由V2O5冶煉金屬釩常用鋁熱劑法,該反應(yīng)的氧化劑為________________________。(2)濾液中含釩的主要成分為________________________________________________________________________。(3)該工藝中反應(yīng)③的沉淀率(又稱沉釩率)是回收釩的關(guān)鍵之一,該步反應(yīng)的離子方程式____________________________________;沉釩率的高低除受溶液pH影響外,還需要控制氯化銨系數(shù)(NH4Cl加入質(zhì)量與料液中V2O5的質(zhì)量比)和溫度。根據(jù)下圖判斷最佳控制氯化銨系數(shù)和溫度為__________、__________。(4)用硫酸酸化的H2C2O4溶液滴定(VO2)2SO4溶液,以測(cè)定反應(yīng)②后溶液中含釩量,反應(yīng)方程式為:2VO+2+H2C2O4+2H+===2VOn++2CO2↑+mH2O,其中n、m分別為____________、____________。(5)全礬液流電池的電解質(zhì)溶液為VOSO4溶液,電池的工作原理為:VO+2+V2++2H+
VO2++H2O+V3+,電池放電時(shí)正極的電極反應(yīng)式為_______________________。充電放電解析:(1)鋁熱劑法是用鋁作還原劑,故氧化劑為V2O5。(2)依題意廢釩催化劑(含有V2O5、VOSO4及不溶性殘?jiān)?,從含釩物質(zhì)在水中的溶解性可知VOSO4可溶,故濾液有VOSO4。(3)從步驟4中NH4VO3可以焙燒可知,NH4VO3為沉淀;從圖中可以看出:氯化銨系數(shù)為4,溫度為80℃時(shí),沉淀率最高。(4)根據(jù)電荷守恒方程式左邊為正四價(jià),右邊也為正四價(jià),故n為2,同理根據(jù)質(zhì)量守恒求出m為2。(5)電池放電時(shí)正極的電極反應(yīng)為得到電子、化合價(jià)降低的反應(yīng)。7.新型凈水劑高鐵酸鉀(K2FeO4)為暗紫色固體,可溶于水,在中性或酸性溶液中逐漸分解,在堿性溶液中穩(wěn)定。工業(yè)上常采用NaClO氧化法生產(chǎn)K2FeO4,原理為:3NaClO+2Fe(NO3)3+10NaOH===2Na2FeO4↓+3NaCl+6NaNO3+5H2O,Na2FeO4+2KOH===K2FeO4+2NaOH。主要的生產(chǎn)流程如下:
(1)寫出反應(yīng)①的離子方程式______________________。(2)流程圖中“轉(zhuǎn)化”是在某低溫下進(jìn)行的,說明此溫度下Ksp(K2FeO4)______Ksp(Na2FeO4)(填“>”或“<”或“=”)。(3)反應(yīng)的溫度、原料的濃度和配比對(duì)高鐵酸鉀的產(chǎn)率都有影響。圖1為不同的溫度下,F(xiàn)e(NO3)3不同質(zhì)量濃度對(duì)K2FeO4生成率的影響;圖2為一定溫度下,F(xiàn)e(NO3)3質(zhì)量濃度最佳時(shí),NaClO濃度對(duì)K2FeO4生成率的影響。①工業(yè)生產(chǎn)中最佳溫度為__________℃,此時(shí)Fe(NO3)3與NaClO兩種溶液最佳質(zhì)量濃度之比為________。②若NaClO加入過量,氧化過程中會(huì)生成Fe(OH)3,寫出該反應(yīng)的離子方程式:___________________________________________________。③若Fe(NO3)3加入過量,在堿性介質(zhì)中K2FeO4與Fe3+發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成K3FeO4,此反應(yīng)的離子方程式:______________________________________
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