化工公司清潔生產(chǎn)預(yù)評(píng)估方案

化工公司清潔生產(chǎn)預(yù)評(píng)估方案預(yù)評(píng)估是從生產(chǎn)全過(guò)程出發(fā)，從清潔生產(chǎn)審核的八個(gè)方面著手，對(duì)企業(yè)現(xiàn)狀進(jìn)行調(diào)研和考察，掌握生產(chǎn)運(yùn)行現(xiàn)狀、污染現(xiàn)狀和產(chǎn)污重點(diǎn)，通過(guò)定性或定量分析，找出最明顯的廢物和廢物流失點(diǎn)，確定審核重點(diǎn)，設(shè)立清潔生產(chǎn)的近期和中遠(yuǎn)期目標(biāo)，并及時(shí)實(shí)施一些明顯的、簡(jiǎn)單易行的廢物削減和節(jié)能等清潔生產(chǎn)措施。1.1企業(yè)現(xiàn)狀調(diào)研化工有限公司主要產(chǎn)品為紅礬鈉、鉻酸酐、氫氧化鉻、鉻粉、氧化鉻綠等鉻鹽系列產(chǎn)品?，F(xiàn)采用的是有鈣焙燒工藝，紅礬鈉焙燒生產(chǎn)能力為2.5萬(wàn)噸/年，焙燒工序年產(chǎn)生鉻渣約6萬(wàn)噸。公司目前對(duì)鉻渣采取作為水泥礦化劑和鉻渣代替石灰石做煉鐵輔料進(jìn)行綜合利用的處置方式，每年有2.2萬(wàn)噸鉻渣作為水泥礦化劑，2.4萬(wàn)噸鉻渣代替石灰石做煉鐵輔料，其余送往渣場(chǎng)堆存。目前廠區(qū)內(nèi)堆存有歷年存渣14萬(wàn)噸。企業(yè)現(xiàn)有4個(gè)主要生產(chǎn)車間和1個(gè)輔助生產(chǎn)車間，Φ1.8×26m、Φ2.3×36m、Φ1.0m×45m回轉(zhuǎn)焙燒窯各一套，包括制粉、配料、烘渣、焙燒等工序。主要產(chǎn)品見(jiàn)表3-1。表3-1車間及主要產(chǎn)品一覽表車間產(chǎn)品焙燒車間鉻酸鈉堿性液制造車間紅礬鈉、鉻酸酐、氫氧化鉻精制車間鉻粉顏料車間氧化鉻綠動(dòng)力車間提供蒸汽、電力、水及維修服務(wù)1.2企業(yè)的生產(chǎn)狀況1.2.1現(xiàn)有工程組成該公司現(xiàn)有工程有焙燒、制紅礬鈉、鉻酸酐、鉻粉、鉻綠等生產(chǎn)工序；原料庫(kù)、物料貯罐區(qū)、成品庫(kù)等輔助設(shè)施；供排水，供配電、供熱等公用工程；污水處理站，煙氣處理系統(tǒng)等環(huán)保設(shè)施。具體的工程組成見(jiàn)表3-2。表3-2現(xiàn)有工藝主要組成一覽表工程分類項(xiàng)目名稱主要內(nèi)容主體工程有鈣焙燒工藝Φ1.8×26m、Φ2.3×36m、Φ1.0m×45m回轉(zhuǎn)焙燒窯各一套，年生產(chǎn)能力為2.5萬(wàn)噸，包括制粉、配料、烘渣、焙燒等工序配套工程浸取工序?qū)?jīng)焙燒的窯口轉(zhuǎn)出的熟料經(jīng)冷卻、破碎后浸取，處理能力與焙燒工藝相配套（26池）紅礬鈉生產(chǎn)線1.2萬(wàn)t/a紅礬鈉生產(chǎn)裝置，包括中和、酸化、一，二次蒸發(fā)、結(jié)晶等工序鉻酸酐生產(chǎn)線1.1萬(wàn)t/a鉻酸酐生產(chǎn)裝置，包括紅礬鈉液體輸送設(shè)備、反應(yīng)罐及燃燒設(shè)備、中間保溫過(guò)渡罐、制片、冷卻等設(shè)施鉻粉生產(chǎn)線1.0萬(wàn)t/a堿式硫酸鉻生產(chǎn)裝置，包括硫磺燃燒、還原反應(yīng)、熟化、干燥等設(shè)施氧化鉻綠生產(chǎn)線0.4萬(wàn)t/a氧化鉻綠生產(chǎn)裝置輔助工程原料庫(kù)包括鉻鐵礦、純堿、白云石、大理石等庫(kù)（儲(chǔ)量14000t，面積4648m2）燃料場(chǎng)煤堆場(chǎng)（貯存量面積3780m2）渣場(chǎng)鉻渣堆場(chǎng)兩個(gè)（面積分別為10000m2和8000m2）硫酸罐區(qū)危險(xiǎn)品罐區(qū)（共有4個(gè)容積150m3的普鋼罐，占地面積225m2）成品庫(kù)4個(gè)，占地面積1296m2公用工程給排水管網(wǎng)給水系統(tǒng)有兩套，一套城市供水系統(tǒng)主要提供生活用水；另一套企業(yè)自建工業(yè)水供水系統(tǒng)，從廠外3km處的下游湖抽取，取水泵房有2臺(tái)SH100－80水泵，單臺(tái)抽取能力80m3/h、抽取水進(jìn)入儲(chǔ)水能力250m3的工業(yè)水水塔供生產(chǎn)系統(tǒng)使用；排水采用清污分流制，生活污水進(jìn)入化糞池處理，生產(chǎn)區(qū)的含鉻雨水、設(shè)備及地面沖洗水、吸收塔的廢水進(jìn)入污水處理站化學(xué)處理。處理后的廢水通過(guò)管道一起外排。排水泵房有3臺(tái)300S－19排水泵，單臺(tái)排水能力400m3/h。供熱工程蒸汽鍋爐3臺(tái)（2×10t/h、1×6t/h），余熱鍋爐（2×3t/h）供電系統(tǒng)廠區(qū)用電由華中電網(wǎng)供電，廠內(nèi)有2臺(tái)1000KVA，1臺(tái)2000KVA變壓器，380V、220V供電、照明系統(tǒng)行政生活設(shè)施綜合行政辦公樓、食堂、更衣樓、浴室等，環(huán)保工程廢水處理系統(tǒng)50t/h化學(xué)處理裝置（8個(gè)10m3的處理池）600m3集污池?zé)煔馓幚硐到y(tǒng)鍋爐除塵系統(tǒng)、制粉工序除塵裝置、烘渣工序除塵裝置、焙燒窯除塵裝置、鉻酸酐尾氣處理裝置等圍堰截污溝廠區(qū)外建有600m長(zhǎng)圍堰截污溝1.2.2主要生產(chǎn)設(shè)備有限公司主要生產(chǎn)設(shè)備見(jiàn)表3-3。表3-3主要生產(chǎn)設(shè)備一覽表序號(hào)工序名稱設(shè)備名稱規(guī)格型號(hào)數(shù)量1制粉工序雷蒙磨環(huán)形磨4Rф600622鉻渣烘干工序烘干窯ф1800×1200023混料工序核子秤HCS―814焙燒工序焙燒窯ф1.8×26mф2.3×36mф1.0×45m111余熱鍋爐3t2電除塵SWB40SWB50125浸取工序冷卻窯浸取大槽ф930×16000ф1800×2400026槽1116中和工序中和反應(yīng)器廂式壓濾機(jī)ф1800×3000F=100m22227預(yù)酸化工序預(yù)酸化反應(yīng)器ф2.4×40m48酸化工序酸化反應(yīng)器ф1.8×2.4m29蒸發(fā)工序Ⅱ效一次蒸發(fā)器單效一次蒸發(fā)器F=175m2V=20m32410結(jié)晶工序結(jié)晶器V=6m3311離心脫水工序離心機(jī)SSф800312鉻酸酐工序鉻酐反應(yīng)器鉻酐制片機(jī)ф1950×2000ф1800×18003313鉻綠工序反應(yīng)爐F=16m2214鉻粉工序噴霧干燥塔ф500215污水處理站板框壓濾機(jī)40m2116鍋爐房鍋爐6t/h10t/h1217供電系統(tǒng)變壓器1000KVA2000KVA2118給排水系統(tǒng)給水泵排水泵SH100─80300S─19331.2.3主要產(chǎn)品情況化工有限公司主要產(chǎn)品產(chǎn)量見(jiàn)表3-4。表3-4主要產(chǎn)品情況表產(chǎn)品名稱生產(chǎn)部門(mén)近三年年產(chǎn)量（噸）近三年年產(chǎn)值（萬(wàn)元）占總產(chǎn)值比例200320042005200320042005200320042005重鉻酸鈉制造車間4771.245127.435001.293341.33589.23507.328.625.820.8鉻酸酐制造車間4945.925971.8156204.855440.56569.06887.448.547.240.9氫氧化鉻制造車間3971.64234.656627.92581.52752.54308.822.119.825.6氧化鉻綠顏料車間61.1391.2839.57591.4579.01241.40.84.27.4鉻粉精制車間785.551422.7952939.285235.7426.8881.82.01.15.31.2.4原輔材料、水和能源消耗情況企業(yè)近三年主要原輔材料消耗情況詳見(jiàn)表3-5。表3-5近三年原輔材料消耗情況原輔材料單位使用部門(mén)消耗量單位產(chǎn)品消耗量200320042005200320042005鉻鐵礦噸焙燒窯21031.8725198.8727324.591.2041.2221.203純堿噸14927.1118439.7920189.540.8540.8940.889白云石噸12355.6316786.4918142.410.7070.8140.798大理石噸7834.349351.6610965.190.4480.4540.483塊煤噸18821.2724648.1830737.541.0771.0951.353噸鉻酐爐958.3314501334.160.1900.2230.215煙煤噸鍋爐14279.2714498.6211855.760.8400.7370.522硫酸噸紅礬鈉3402.533711.73831.650.2580.2380.252噸鉻酐5112.826682.356360.801.0151.0271.025噸氫氧化鉻350.99651.291059.800.0880.1540.153電kwh全廠80757001048969011726400475.0532.9516.10水噸全廠30544337507038849017.9719.0617.101.3工藝流程1.1.1生產(chǎn)工藝流程圖企業(yè)生產(chǎn)工藝總體流程見(jiàn)圖3-1。圖3-1生產(chǎn)工藝總體流圖1.1.2紅礬鈉生產(chǎn)工藝紅礬鈉即重鉻酸鈉(分子式為Na2Cr2O7?2H2O)是企業(yè)的主要產(chǎn)品，生產(chǎn)工藝詳見(jiàn)4.1.1。1.1.2鉻酸酐生產(chǎn)工藝鉻酸酐即三氧化鉻（分子式為

CrO3）生產(chǎn)工藝是將重鉻酸鈉母液二次蒸發(fā)后和硫酸分別計(jì)量投入反應(yīng)鍋，反應(yīng)完成后，將鍋內(nèi)物料全部放入保溫鍋內(nèi)，靜置分層后下層鉻酸酐溶液送入結(jié)片機(jī)冷卻制片，即得鉻酸酐。產(chǎn)品進(jìn)行計(jì)量包裝。上層硫酸氫鈉作為酸化劑返回預(yù)酸化工序循環(huán)利用。主要化學(xué)反應(yīng)：Na2Cr2O7?2H2O+2H2SO4====2CrO3+2NaHSO4+3H2O母液中所含雜質(zhì)硫酸鈉和氯化鈉在反應(yīng)時(shí)會(huì)發(fā)生副反應(yīng)。硫酸鈉同硫酸反應(yīng)生產(chǎn)硫酸氫鈉，反應(yīng)式為：Na2SO4+H2SO4====2NaHSO4氯化鈉先與硫酸反應(yīng)生成氯化氫及氯氣，隨溫度升高，水分減少，生成有毒的紅色氣體氯化鉻酰，副反應(yīng)化學(xué)反應(yīng)式為：NaCl+H2SO4====HCl+NaHSO46HCl+3H2SO4+2CrO3====3Cl2+Cr2(SO4)3+6H2O2HCl+CrO3====CrO2Cl2+H2O含氯氣體隨水蒸氣及六價(jià)鉻霧滴逸出，送入吸收塔用堿性液吸收。1.1.3鉻粉生產(chǎn)工藝鉻粉（俗稱鉻鋁鞣劑）是對(duì)企業(yè)主體工藝生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的鋁泥和酸泥綜合利用得到的產(chǎn)品。將中和和酸化過(guò)程中產(chǎn)生的鋁泥和鉻酸鉻以及紅礬鈉液一起，采用二氧化硫生產(chǎn)工藝制備鉻粉。其反應(yīng)式如下：Na2Cr2O7·2H2O+Al(OH)3＋3SO2====2CrAl(OH)4SO4+Na2SO4+H2O二氧化硫還原工藝主要利用硫磺燃燒產(chǎn)生還原性物質(zhì)二氧化硫氣體，與氧化性物質(zhì)紅礬鈉及水合鉻酸鉻、鋁泥的酸溶解液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，使紅礬鈉在一定的pH值條件下轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式硫酸鉻。其特點(diǎn)：反應(yīng)過(guò)程無(wú)副反應(yīng)發(fā)生，還原劑無(wú)雜質(zhì)帶入系統(tǒng)，適合于連續(xù)化，自動(dòng)化大生產(chǎn)，產(chǎn)品品質(zhì)高，水溶性好，能鞣制高檔次皮革，其生產(chǎn)原料成本較糖還原法低，二氧化硫還原過(guò)程在塔內(nèi)進(jìn)行，低溫、密封，同時(shí)，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)廢渣，廢水產(chǎn)生，還原塔尾氣經(jīng)二次吸收，達(dá)標(biāo)排放。1.1.4氧化鉻綠生產(chǎn)工藝鉻酸酐熱分解生成氧化鉻綠，氧化鉻綠即三氧化二鉻，現(xiàn)有工藝是將鉻酸酐經(jīng)反射爐高溫分解、冷卻粉碎后制得氧化鉻綠。主要化學(xué)反應(yīng)式為：2CrO3====Cr2O3+1.5O21.1.5副產(chǎn)品芒硝生產(chǎn)工藝生產(chǎn)過(guò)程中主要副產(chǎn)品有芒硝（Na2SO4·10H2O），是由一次酸性蒸發(fā)通過(guò)真空抽濾產(chǎn)生，直接供給硫化鈉（俗稱硫化堿）生產(chǎn)企業(yè)作為主要生產(chǎn)原料。1.4企業(yè)產(chǎn)排污現(xiàn)狀分析根據(jù)企業(yè)現(xiàn)有資料，審核小組分析了生產(chǎn)過(guò)程中的產(chǎn)排污情況，并結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查分析廢物產(chǎn)生原因，“三廢”排放數(shù)量和濃度主要根據(jù)企業(yè)現(xiàn)有資料（湖北黃石環(huán)境監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)報(bào)告）和現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際監(jiān)測(cè)得到。1.4.1產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)圖生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染物主要有廢水、廢氣、廢渣以及噪聲等，其產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)見(jiàn)圖3-2：圖3-2生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)圖1.4.2污染物情況1．廢水企業(yè)現(xiàn)有工藝產(chǎn)生廢水主要包括生活污水和生產(chǎn)區(qū)的含鉻雨水、設(shè)備及地面沖洗水、鉻酐尾氣吸收塔的吸收液。廠內(nèi)生活區(qū)和生產(chǎn)區(qū)廢水實(shí)行分流，生活污水進(jìn)入化糞池處理，生產(chǎn)區(qū)產(chǎn)生廢水進(jìn)入污水處理站進(jìn)行化學(xué)處理。廢水產(chǎn)生情況見(jiàn)表3-6。表3-6廢水產(chǎn)生情況一覽表廢水來(lái)源排放方式產(chǎn)生量（m3/d）污染物名稱產(chǎn)生情況排放情況備注產(chǎn)生濃度mg/L產(chǎn)生量kg/a排放濃度mg/L排放量kg/a生活污水間斷44COD2103049.21351960.2經(jīng)化糞池處理NH3－N2536316217.6鉻酐尾氣吸收液間斷0.72Cr(Ⅵ)9522.570.0710.0169經(jīng)廢水處理站化學(xué)處理總Cr19847.040.0210.005地面設(shè)備沖洗水間斷27Cr(Ⅵ)48427.680.0440.39總Cr103917.730.1811.61渣場(chǎng)滲濾液間斷—Cr(Ⅵ)渣場(chǎng)滲濾液產(chǎn)生量及濃度與降雨有關(guān)渣場(chǎng)收集系統(tǒng)集中收集后進(jìn)入循環(huán)水池用于浸取鍋爐排污水間斷6直接排放2．廢氣企業(yè)所產(chǎn)生廢氣主要包括含鉻粉塵、含鉻水蒸氣、煙塵、酸霧等生產(chǎn)過(guò)程中因跑冒滴漏產(chǎn)生的污染物。主要產(chǎn)生于回轉(zhuǎn)窯、烤渣爐、雷蒙磨機(jī)、鉻酐加熱爐和燃煤鍋爐，企業(yè)現(xiàn)有廢氣排氣筒參數(shù)見(jiàn)表3-7。表3-7企業(yè)主要排氣筒參數(shù)一覽表生產(chǎn)車間排氣筒名稱高度/m內(nèi)徑/m焙燒車間烘渣爐200.81.8m回轉(zhuǎn)窯300.82.3m回轉(zhuǎn)窯501.21.0m回轉(zhuǎn)窯501.4制造車間鉻酐加熱爐300.8鉻酐反應(yīng)鍋300.8顏料車間鉻綠反應(yīng)爐250.4動(dòng)力車間鍋爐房煙囪451.2生產(chǎn)過(guò)程中主要大氣污染物排放情況見(jiàn)表3-8。表3-8主要大氣污染物排放情況一覽表污染物來(lái)源排放方式煙塵產(chǎn)生量（m3/h）污染物名稱產(chǎn)生濃度mg/m3產(chǎn)生量kg/h排放濃度mg/m3排放量kg/h治理措施粉碎間斷10000×6粉塵500030025015旋風(fēng)+布袋烘渣爐間斷20000粉塵50001002505旋風(fēng)+布袋1.8m回轉(zhuǎn)窯連續(xù)11900煙塵830098.81231.43重力+旋風(fēng)+靜電NOX——677—2.3m回轉(zhuǎn)窯連續(xù)26400煙塵47601261352.49重力+旋風(fēng)+靜電NOX——734—3m回轉(zhuǎn)窯連續(xù)42300煙塵58902491346.07重力+旋風(fēng)+靜電NOX——758—鉻酐反應(yīng)鍋間斷—硫酸霧371―42.3—堿吸收塔鉻酸霧373—82—HCl137—46.2—鉻酐加熱爐連續(xù)5500煙塵81.60.44916.320.049重力+旋風(fēng)除塵SO2161.20.897150.10.825鉻綠反應(yīng)爐連續(xù)8000煙塵2782.22455.60.047重力+旋風(fēng)除塵SO25560.448520.34.162鍋爐連續(xù)26500煙塵1627.541.135162.84.32水膜除塵SO2555.514.72434.511.514鉻渣堆場(chǎng)無(wú)組織排放—含鉻粉塵—————(注：焙燒窯SO2出口濃度未檢出。)生產(chǎn)車間內(nèi)大氣污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果見(jiàn)表3-9。表3-9車間大氣污染物監(jiān)測(cè)結(jié)果表(單位：mg/m3小時(shí)濃度)監(jiān)測(cè)點(diǎn)鉻酸霧HCl硫酸霧鉻(Ⅵ)Cl2焙燒車間0.0300.4818×10-5L0.0130.574浸取車間5.0×10-4L0.3358×10-5L1.0×10-30.704鉻酐車間0.1230.6781.002.5×10-30.700(注：表3-8和表3-9數(shù)據(jù)根據(jù)黃石環(huán)境監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)報(bào)告黃環(huán)監(jiān)氣字（2006）第109號(hào)中監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。)3．固體廢物企業(yè)現(xiàn)有工藝所產(chǎn)生固體廢物主要有鉻渣、煤渣及粉煤灰、芒硝、鋁泥、鉻酸鉻以及生活垃圾等。其中鉻渣是企業(yè)的最主要污染源，排放量大、毒性強(qiáng)，除生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的新渣外，企業(yè)現(xiàn)有歷史存渣約14萬(wàn)噸。生產(chǎn)過(guò)程中固體廢物排放情況見(jiàn)表3-10：表3-10固體廢物排放情況污染物名稱污染物來(lái)源產(chǎn)生量t/a排放量t/a處置措施或利用途徑鉻渣歷史存渣（t）140000—待干法解毒后綜合利用浸取新渣6250016500廠內(nèi)堆存2.2萬(wàn)噸鉻渣用作水泥礦化劑、2.4萬(wàn)噸鉻渣代替白云石用于煉鐵*、1.65萬(wàn)噸在廠內(nèi)堆存鋁泥中和25000綜合利用生產(chǎn)鉻粉鉻酸鉻酸化19250芒硝蒸發(fā)257500外售作硫化堿原料煤渣鍋爐3515.40磚場(chǎng)制磚含鉻污泥廢水處理站1200作為返渣使用生活垃圾辦公區(qū)0.660環(huán)衛(wèi)部門(mén)收集處理4．噪聲生產(chǎn)過(guò)程中造成噪聲的主要設(shè)備有雷蒙磨機(jī)、破碎機(jī)、振動(dòng)篩、鼓風(fēng)機(jī)、空壓機(jī)等，其噪聲聲級(jí)范圍為85～105dB（A）。目前對(duì)各設(shè)備采用的處理方法有隔聲、減振、消聲，具體的噪聲源見(jiàn)表3-11。表3-11噪聲產(chǎn)生情況一覽表種類污染物來(lái)源產(chǎn)生方式產(chǎn)生量治理措施鍋爐風(fēng)機(jī)連續(xù)75～85dB（A）減震隔音粉碎破碎機(jī)間斷75～85dB（A）減震隔音雷蒙機(jī)間斷80～105dB（A）減震隔音空壓機(jī)間斷80～90dB（A）減震消聲隔音渣場(chǎng)振動(dòng)篩間斷70～75dB（A）排水泵房水泵間斷70～75dB（A）減震隔音1.4.3企業(yè)污染物排放情況匯總企業(yè)污染物排放情況見(jiàn)表3-12。表3-12污染物排放情況匯總一覽表內(nèi)容類型污染物名稱排放濃度排放量備注廢水總鉻0.192mg/L4.032g/a排放濃度為企業(yè)總排污口排放廢水濃度Cr(Ⅵ)0.058mg/L1.2528kg/aCOD85.9mg/L1960.2kg/aNH3-N10.4mg/L217.6kg/a廢氣煙塵—158772.24kg/a排放量為企業(yè)各排氣筒排放量之和工業(yè)粉塵—158400kg/aSO2—130687.92kg/a固體廢物鉻渣—16500t/a廠內(nèi)堆存新渣部分作水泥礦化劑，部分代替白云石煉鐵（老渣堆存待解毒后綜合利用）歷史存渣—14000t堆存待干法解毒和利用(注：總排污口排放廢水中總鉻和Cr(Ⅵ)濃度根據(jù)黃石環(huán)境監(jiān)測(cè)站監(jiān)測(cè)報(bào)告黃環(huán)監(jiān)水字（2006）第155號(hào)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)。)企業(yè)近三年污染物排放情況見(jiàn)表3-13。表3-13企業(yè)近三年污染物排放情況表類別近三年年排放量近三年單位產(chǎn)品排污量（t/t紅礬鈉）200320042005200320042005定額國(guó)內(nèi)先進(jìn)水平廢水（噸）1.05×1050.98×1051.1×1055.885.085.225—廢氣（萬(wàn)Nm3）9.16549.914310.62065.135.1395.04——廢渣/萬(wàn)t總廢渣量5.0174.96574.92452.812.5742.737——有毒廢渣4.54.55274.48852．522.362.481.50.8爐渣0.5170.41300.436—————1.4.4污染物產(chǎn)生原因分析針對(duì)企業(yè)排放污染物，對(duì)企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程原輔料能源消耗、工藝技術(shù)、操作控制等方面進(jìn)行原因分析，見(jiàn)表3-14。表3-14企業(yè)廢物產(chǎn)生原因分析表主要廢物產(chǎn)生源原因分類原輔材料和能源技術(shù)工藝設(shè)備過(guò)程控制產(chǎn)品廢物特性管理員工焙燒窯粉狀物料煤粉燃燒窯尾密封差缺乏自動(dòng)控制，憑經(jīng)驗(yàn)操作高溫熟料含鉻粉塵、高溫力度不夠操作水平不高浸取有鈣焙燒工藝造成渣量大；熱浸取敞開(kāi)式粗放鉻酸鈉含量不穩(wěn)定含鉻蒸汽；鉻渣力度不夠水平低烤渣窯粉狀渣含水；煤粉燃燒布袋除塵糊袋密封差、揚(yáng)塵大負(fù)壓不穩(wěn)，漏灰干粉鉻渣含鉻粉塵力度不夠水平低中和壓濾堿性液中含Al、Si雜質(zhì)且堿度較大加酸后Al、Si雜質(zhì)沉淀過(guò)濾洗滌效率差中性液含鉻固體（鋁泥）酸化過(guò)濾中性液中含硫酸鈉雜質(zhì)簡(jiǎn)陋放料液濃度控制不嚴(yán)含鉻固體（酸泥）蒸發(fā)單效強(qiáng)制循環(huán)蒸發(fā)、直接冷卻真空不足；效率差芒硝鉻酐生產(chǎn)重鉻酸鈉溶液中含Cl-添加氟化鈉；煤粉燃燒熔融反應(yīng)Cl-、F-以單質(zhì)和HCl、HF氣體析出、粉煤噴燒易腐蝕、漏氣經(jīng)驗(yàn)操作、無(wú)控制手段風(fēng)量控制不嚴(yán)，燃燒不充分含鉻工藝尾氣；含鉻酸泥；煙塵、SO2鍋爐煙粉煤分層燃燒永久失修、漏風(fēng)水壓不穩(wěn)定蒸汽煙塵、SO2、煤渣1.5企業(yè)的環(huán)境保護(hù)狀況1.5.1主要環(huán)保措施企業(yè)現(xiàn)有的環(huán)保措施包括：50t/h水處理站一座、200t/d鉻渣預(yù)處理及儲(chǔ)運(yùn)系統(tǒng)一套、三級(jí)除塵系統(tǒng)三套、水膜除塵系統(tǒng)三套、鉻渣堆場(chǎng)兩個(gè)。2006年企業(yè)預(yù)備申請(qǐng)ISO14000認(rèn)證。其工藝廢水實(shí)行閉路循環(huán)、重復(fù)使用，生活污水及地面徑流水經(jīng)處理后達(dá)標(biāo)排放。大窯尾氣采用重力+旋風(fēng)+靜電三級(jí)除塵，除塵料返回生產(chǎn)流程使用；鍋爐尾氣采用麻石水膜除塵，所有廢氣經(jīng)處理后達(dá)標(biāo)排放。鉻渣經(jīng)預(yù)處理后部分用于代替白云石作煉鐵熔劑，部分用作水泥礦化劑，產(chǎn)生新渣2004年開(kāi)始已全部實(shí)現(xiàn)了無(wú)害化處理和綜合利用，2004年綜合利用量達(dá)1.3萬(wàn)噸。企業(yè)現(xiàn)有工藝生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的污染物包括廢水、廢氣、廢渣、噪聲，對(duì)工業(yè)爐窯產(chǎn)生的煙塵采取除塵、工藝過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣采用了濕式吸收；工藝過(guò)程中產(chǎn)生的廢水的大部分采用閉路循環(huán)工藝循環(huán)使用，少量廢水及設(shè)備、地面沖洗水進(jìn)入廠內(nèi)廢水處理站采用化學(xué)沉淀處理；鋁泥、芒硝、鉻酸鉻采用資源化綜合利用處理；對(duì)產(chǎn)生噪聲的設(shè)備采用減震、隔聲等措施?，F(xiàn)有工程主要的環(huán)保措施見(jiàn)表3-16。表3-16主要環(huán)保措施一覽表序號(hào)工序名稱設(shè)施名稱設(shè)備套數(shù)1制粉工序布袋除塵器52鉻渣烘干工序旋風(fēng)除塵器+布袋除塵器23備混料工序布袋除塵器24焙燒工序重力+旋風(fēng)+電除塵器35鉻酐工序堿吸收塔、旋風(fēng)除塵16鉻粉工序凈化塔27鉻綠工序旋風(fēng)除塵器28鍋爐水洗麻石除塵器39水處理中心集污池+水處理池+板框壓濾機(jī)110渣場(chǎng)滲濾液收集系統(tǒng)211公用工程清污分流系統(tǒng)12公用工程地面水圍堰600m1.5.2廢水處理設(shè)施1．企業(yè)現(xiàn)有一套廢水處理系統(tǒng)，廢水處理站由8個(gè)10m3的反應(yīng)池組成，處理能力為50m3/h，運(yùn)行方式為間歇運(yùn)行。廢水處理站采用的工藝是：向廢水中加入H2SO4將廢水調(diào)整至酸性，然后投加FeSO4使廢水中的六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻，再投加石灰乳進(jìn)行中和沉淀，經(jīng)過(guò)濾后廢水進(jìn)入集水池外排，過(guò)濾下來(lái)的含鉻污泥進(jìn)入焙燒系統(tǒng)進(jìn)行利用。處理后排放的廢水可達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》GB8978-1996中表1一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，排放濃度見(jiàn)表3-17，廢水處理站工藝流程圖見(jiàn)圖3-3。表3-17GB8978-1996總鉻和六價(jià)鉻最高允許排放濃度序號(hào)污染物最高允許排放濃度（mg/L）1總鉻1.52六價(jià)鉻0.5圖3-3廢水處理站工藝流程圖2．企業(yè)現(xiàn)有一個(gè)600m3集污池，當(dāng)發(fā)生產(chǎn)品泄露、生產(chǎn)事故性排放或遇大暴雨時(shí)，廠區(qū)內(nèi)含鉻廢水將引入集污池，部分用作生產(chǎn)系統(tǒng)循環(huán)利用，部分經(jīng)廢水處理系統(tǒng)處理后外排。3．辦公區(qū)的生活污水采用化糞池處理。1.5.3廢氣處理系統(tǒng)1．焙燒窯除塵裝置企業(yè)現(xiàn)有Φ1.8×26m、Φ2.3×36m、Φ1.0m×45m回轉(zhuǎn)焙燒窯各一套，均分別采用三級(jí)除塵系統(tǒng)經(jīng)重力沉降室、旋風(fēng)除塵器和電除塵器進(jìn)行捕集治理，回收粉塵主要為原輔材料，可作為原料回爐利用。2．鉻酐尾氣吸收系統(tǒng)鉻酸酐反應(yīng)鍋放出的氣體主要包括氯氣、氯化氫、氯化鉻酰和含鉻水蒸氣，鉻酐尾氣由引風(fēng)機(jī)送一級(jí)吸收塔冷卻，進(jìn)二級(jí)吸收塔用氫氧化鈉堿液洗滌，堿液吸收后氯轉(zhuǎn)變?yōu)榇温人徕c，氯化鉻酰水解成鉻酸鈉，化學(xué)反應(yīng)式如下：Cl2+Na2CO3====NaOCl+NaCl+CO2CrO2Cl2+2Na2CO3====Na2CrO4+2NaCl+2CO21.粉碎制粉及烘渣過(guò)程產(chǎn)生的粉塵采用旋風(fēng)除塵和布袋除塵處理，鍋爐排放的的煙塵用采用重力沉降室和旋風(fēng)除塵器進(jìn)行治理。1.5.4廢渣處理情況企業(yè)現(xiàn)在所產(chǎn)生的廢渣主要包括鉻渣、煤渣和生活垃圾。鉻渣污染不僅是企業(yè)的污染隱患，而且是制約整個(gè)鉻鹽行業(yè)的難題。企業(yè)鉻渣污染問(wèn)題主要涉及兩個(gè)方面：一是多年積存的老渣，二是生產(chǎn)過(guò)程中不斷產(chǎn)生的新渣。鉻渣的總體治理方案是：在不積存新渣的同時(shí)削減老渣。所產(chǎn)生的新渣部分作水泥礦化劑，部分代替白云石煉鐵；老渣堆存放置待解毒后綜合利用。企業(yè)鍋爐產(chǎn)生的煤渣送往磚廠制磚綜合利用，生活垃圾環(huán)保部門(mén)收集處理。1.5.5企業(yè)主要環(huán)境問(wèn)題企業(yè)對(duì)于廢水、廢氣、噪聲均采取了一定的治理措施，目前存在的主要環(huán)境問(wèn)題有：（1）回轉(zhuǎn)焙燒窯窯尾無(wú)組織排放非常嚴(yán)重，含Cr(Ⅵ)粉塵不僅造成嚴(yán)重的大氣污染，還導(dǎo)致物料大量損耗。（2）由于歷史原因，造成目前14萬(wàn)噸歷史存渣尚未處理，鉻渣中有毒六價(jià)鉻高達(dá)1~1.5%，并伴生致癌酸溶性六價(jià)鉻（鉻酸鈣）難以解毒利用。同時(shí)由于渣場(chǎng)沒(méi)有防雨防風(fēng)設(shè)施，鉻渣的浸淋水和渣場(chǎng)無(wú)組織排放的含鉻粉塵也對(duì)周圍環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重危害。（3）企業(yè)生產(chǎn)區(qū)沒(méi)有嚴(yán)格劃分有鉻區(qū)和無(wú)鉻區(qū)，導(dǎo)致無(wú)鉻區(qū)雨水和有鉻區(qū)含鉻雨水混合收集進(jìn)入集污池。集污池水部分作為循環(huán)用水進(jìn)入生產(chǎn)系統(tǒng)，其他部分進(jìn)入污水處理站處理達(dá)標(biāo)外排。目前集污池容積僅為600m3，在強(qiáng)暴雨和長(zhǎng)時(shí)間連續(xù)降雨的情況下，不能保證對(duì)含鉻雨水的全部收集，會(huì)出現(xiàn)含鉻雨水外溢等現(xiàn)象，對(duì)周圍地表水、地下水等環(huán)境造成影響。辦公區(qū)的生活污水目前采用化糞池處理，由于化糞池的處理效率有限，處理出水不能達(dá)到《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。1.5.6企業(yè)已采取的清潔生產(chǎn)措施化工有限公司重視環(huán)境保護(hù)工作，在2005年自主開(kāi)展清潔生產(chǎn)審核工作以來(lái)，采取了一系列清潔生產(chǎn)措施：1.5.6.1含鉻硫酸氫鈉、鉻酸鉻回收制鉻粉1.工藝過(guò)程含鉻硫酸氫鈉是硫酸法制鉻酸酐的副產(chǎn)品，每生產(chǎn)1噸鉻酸酐產(chǎn)生1.4噸含鉻硫酸氫鈉，其中約含硫酸36%，硫酸鈉50%，六價(jià)鉻(以紅礬鈉計(jì))9%，三價(jià)鉻(以Cr2O3計(jì))0.5%，這種含鉻硫酸氫鈉因含有有毒性的六價(jià)鉻，如不被綜合利用，則造成極大的環(huán)境污染和資源浪費(fèi)。企業(yè)原采用的綜合利用方法是用化學(xué)沉淀法和磷酸沉淀法將熔融的硫酸氫鈉溶于水，用于鉻酸鈉堿性液的中和、酸化。但采用這兩種方法時(shí)，硫酸氫鈉溶解懸浮液在使用前必須進(jìn)行澄清過(guò)濾，產(chǎn)生大量不溶性的酸泥廢渣，且磷酸沉淀法在外加磷酸沉淀劑后也有大量不溶性磷酸鉻廢渣產(chǎn)生，這兩種廢渣帶走大量六價(jià)鉻和三價(jià)鉻，無(wú)法再利用，對(duì)環(huán)境造成不利影響。因此原有的含鉻硫酸氫鈉綜合利用方法存在著利用不完全、造成二次污染的嚴(yán)重缺陷。針對(duì)上述問(wèn)題，為了全部回收鉻酐生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的含鉻硫酸氫鈉，提出了含鉻硫酸氫鈉、鉻酸鉻回收制鉻粉的清潔生產(chǎn)新工藝。采用經(jīng)改進(jìn)的攪拌機(jī)和新型單罐加熱反應(yīng)器，直接用含鉻硫酸氫鈉懸浮液進(jìn)行鉻酸鈉中性液的預(yù)酸化，其中的三價(jià)鉻反應(yīng)生產(chǎn)水合鉻酸鉻沉淀，其他成分溶于預(yù)酸化液中繼續(xù)進(jìn)行有效的工藝過(guò)程而制得產(chǎn)品，沉淀經(jīng)酸化后用二氧化硫還原制成鉻鞣劑。2.環(huán)境效益采用含鉻硫酸氫鈉、鉻酸鉻法生產(chǎn)鉻鞣劑，使鉻酐生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的含鉻硫酸氫鈉被完全利用，實(shí)現(xiàn)了廢物的無(wú)害化、資源化利用，且整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程中無(wú)二次污染，避免了鉻元素對(duì)環(huán)境的污染。采用的清潔生產(chǎn)方案操作控制更加容易，降低了工人的勞動(dòng)強(qiáng)度，使操作環(huán)境得到改善，具有較好的環(huán)境效益。1.經(jīng)濟(jì)效益此方案使蘊(yùn)含在含鉻硫酸氫鈉中的有價(jià)物質(zhì)能被有效利用，實(shí)現(xiàn)了鉻酸泥100%綜合利用。企業(yè)年產(chǎn)鉻酐8000噸，生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生含鉻硫酸氫鈉11000噸，完全綜合利用可生產(chǎn)鉻鞣劑5000噸，年減少酸泥排放量2000噸，實(shí)現(xiàn)銷售收入2150萬(wàn)元，其中凈利潤(rùn)250萬(wàn)元，投資回收期為1.03年，給企業(yè)帶來(lái)了經(jīng)濟(jì)效益。1.5.6.2改鋁泥濕法回收為鋁泥法生產(chǎn)鉻粉工藝1.工藝過(guò)程紅礬鈉在中和去鋁工序中排出鋁泥，未洗滌鋁泥的成分中含Cr(Ⅵ)(以Na2Cr2O7·2H2O)計(jì)為22～28%，Al(OH)3(以Al2O3計(jì))5～10%，H2O45～55%，企業(yè)原有工藝采用鋁泥濕法回收，用磷酸化學(xué)法經(jīng)加熱打漿洗滌后回收鉻酸鈉，但此方法成本高、勞動(dòng)強(qiáng)度大、環(huán)境差且容易造成二次污染。采用清潔生產(chǎn)方案，將鋁泥經(jīng)過(guò)打漿、酸溶、還原、熟化等工序，利用鋁泥中的鉻、鋁及硫酸鈉制成鋁鉻鞣劑，做到了資源的充分利用，減少了對(duì)環(huán)境的污染，工藝操作比較簡(jiǎn)便，勞動(dòng)強(qiáng)度減小，同時(shí)帶來(lái)了經(jīng)濟(jì)效益。2.環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益實(shí)施此方案后，紅礬鈉生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢渣鋁泥得到了充分利用，在制鉻鞣劑的過(guò)程中，鋁泥中的六價(jià)鉻被還原，生產(chǎn)過(guò)程沒(méi)有二次污染，避免了含鉻廢渣的外排，極大的降低了污染負(fù)荷。企業(yè)年產(chǎn)鋁泥840噸左右，通過(guò)鋁泥回收制鉻鞣劑，減少了六價(jià)鉻(以紅礬鈉計(jì))的排放量約126噸，回收了價(jià)值約100萬(wàn)元。1.5.6.3鉻酸酐雙罐法新工藝1.工藝簡(jiǎn)介企業(yè)原有工藝采用單罐法制鉻酸酐，重鉻酸鈉堿性液與濃硫酸的反應(yīng)、澄清是在同一反應(yīng)器內(nèi)完成，屬間歇式操作。由于頻繁升降溫和交替接觸酸性料液及洗水，反應(yīng)鍋腐蝕嚴(yán)重，實(shí)用壽命斷，生產(chǎn)周期較長(zhǎng)，導(dǎo)致收率及產(chǎn)品優(yōu)級(jí)品率低。且手工間歇操作、勞動(dòng)強(qiáng)度高，存在嚴(yán)重安全和環(huán)保問(wèn)題。雙罐法是指反應(yīng)與澄清分別在不同罐中進(jìn)行，是一種半連續(xù)半自動(dòng)的鉻酸酐生產(chǎn)工藝。反應(yīng)罐利用強(qiáng)熱使重鉻酸鈉同硫酸反應(yīng)，并蒸發(fā)脫水、熔融。澄清罐保溫分層、分離。新工藝具有準(zhǔn)確控制反應(yīng)溫度、及時(shí)快速出料、鉻酸酐熔液熱分解明顯減少，產(chǎn)品水不溶物低的優(yōu)勢(shì)。由于保溫罐溫度可準(zhǔn)確控制到略高與熔點(diǎn)保持不變，因而澄清時(shí)間可以稍長(zhǎng)，分層效果更好，產(chǎn)品含SO42-低，鉻酸酐收率高，消耗低。2.經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益單罐法鉻收率較低，僅為92%，其余8%的鉻除少量隨蒸汽排空外，大部分進(jìn)入副產(chǎn)物硫酸氫鈉，每噸鉻酐出1.4t硫酸氫鈉，含約1.6%的水溶六價(jià)鉻，0.23%水溶三價(jià)鉻，9.2%的水不溶物(主要成分為硫酸鉻鈉——難溶于水的三價(jià)鉻化合物)，利用起來(lái)有一定困難。采用雙罐法后鉻收率可達(dá)98%，副產(chǎn)物硫酸氫鈉所含六價(jià)鉻、三價(jià)鉻及水不溶物均低，有利于回收利用。實(shí)施清潔生產(chǎn)方案前后生產(chǎn)鉻酸酐的實(shí)際單耗對(duì)比見(jiàn)表3-18。表3-18雙罐法和單罐法生產(chǎn)鉻酸酐消耗對(duì)比表原材料及能源單位雙罐法單罐法重鉻酸鈉堿性液(以Na2Cr2O7·2H2O100%計(jì))t/t鉻酸酐1.5181.59硫酸t(yī)/t鉻酸酐1.2551.03電kw·h/t60845新鮮水m3/t0.93循環(huán)水m3/t29.4企業(yè)年產(chǎn)鉻酸酐8000噸，由表3-16可知，采用雙罐法生產(chǎn)鉻酸酐每年可降低重鉻酸鈉堿性液消耗量約576噸，減少洗水用量1.68萬(wàn)噸，硫酸用量增加1800噸，電耗增加450.4萬(wàn)kw·h，綜合考慮原材料和能源消耗，每年凈增加收益約121.4萬(wàn)元。清潔生產(chǎn)方案的實(shí)施減少了洗水的用量和廢料的產(chǎn)生，降低了鉻流失量，帶來(lái)了巨大的環(huán)境效益和經(jīng)濟(jì)效益。1.5.7產(chǎn)污評(píng)價(jià)化工有限公司現(xiàn)有產(chǎn)品中紅礬鈉是企業(yè)的主要產(chǎn)品，鉻酸酐是其下游產(chǎn)品，鉻粉和芒硝是企業(yè)資源綜合利用的副產(chǎn)品。審核小組對(duì)紅礬鈉和鉻酸酐進(jìn)行了產(chǎn)排污匯總，見(jiàn)表3-19。表3-19企業(yè)主要產(chǎn)品產(chǎn)排污情況表產(chǎn)品污染源產(chǎn)生量排放量污染物及排放量備注紅礬鈉廢氣回轉(zhuǎn)窯煙塵471.8kg/h9.99kg/hCr(Ⅵ)0.381kg/h以Cr2O3計(jì)無(wú)組織排放粉塵—178.5kg/hCr(Ⅵ)14.28kg/h以Cr2O3計(jì)浸取水蒸汽—0.09kg/hCr(Ⅵ)0.002kg/h以Cr2O3計(jì)廢渣鋁泥2500t/a0——綜合利用制鉻粉鉻酸鉻1295t/a0——鉻渣6.25萬(wàn)t/a1.65萬(wàn)t/aCr(Ⅵ)856.4t/a危險(xiǎn)廢物，排放量大且危害性強(qiáng)以Cr2O3計(jì)鉻酐廢氣鉻酐反應(yīng)爐尾氣—鉻酸霧