鈉電前驅(qū)體化學(xué)分析方法 第2部分：鈣、鎂、鋅、鎘、鉻、鋁、鉛、鉀、鈉、硅和硫含量的測(cè)定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法實(shí)驗(yàn)報(bào)告

鈉電前驅(qū)體化學(xué)分析方法鈣、鎂、鋅、鎘、鉻、鋁、鉛、鉀、鈉、硅和硫含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法實(shí)驗(yàn)報(bào)告浙江華友鈷業(yè)股份有限公司根據(jù)工信廳科函[2024]191號(hào)文，《鈉電前驅(qū)體化學(xué)分析方法鈣、鎂、鋅、鎘、鉻、鋁、鉛、鉀、鈉、硅和硫含量的測(cè)定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》（2024-0837T-YS）由浙江華友鈷業(yè)股份有限公司負(fù)責(zé)起草，計(jì)劃于2026年5月完成。實(shí)驗(yàn)部分1范圍本文件規(guī)定了鈉電前驅(qū)體中鈣、鎂、鋅、鎘、鉻、鋁、鉛、鉀、鈉、硅和硫含量的測(cè)定方法。本文件適用于鈉電前驅(qū)體中鈣、鎂、鋅、鎘、鉻、鋁、鉛、鉀、鈉、硅和硫含量的同時(shí)測(cè)定，也適用于其中一個(gè)元素的獨(dú)立測(cè)定。測(cè)定范圍見表1。表1測(cè)定范圍元素測(cè)定范圍w/%鈣、鎂0.0005~0.2鋅、鎘、鉻、鉛、鉀、鋁0.0005~0.1硅0.001~0.1鈉0.001~0.2硫0.005~0.52規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T17433冶金產(chǎn)品化學(xué)分析基礎(chǔ)術(shù)語3術(shù)語和定義GB/T17433規(guī)定的術(shù)語適用于本文件。4原理試料用鹽酸分解，在稀鹽酸介質(zhì)中，于電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上測(cè)定各元素發(fā)射強(qiáng)度，按工作曲線法計(jì)算各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。5試劑和材料除非另有規(guī)定，本文件所用試劑均為分析純及以上純度的試劑。5.1水，GB/T6682，二級(jí)及以上純度。5.2鹽酸（ρ=1.18g/mL）。5.3鹽酸溶液（1+1）。5.4單元素標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：ρ=1mg/mL，采用市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，也可以按照5.5~5.18描述的方法配制。5.5鎳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬鎳（wNi≥99.95％），置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸（1+1），蓋上表面皿，低溫加熱至溶完全解后蒸至近干，冷卻至室溫。加入10mL鹽酸（5.3），加入少量水，煮沸溶解鹽類，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鎳。5.6銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬銅（wCu≥99.95%），置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸（1+1），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全后蒸至近干，冷卻。加入10mL鹽酸（5.3），加入少量水，煮沸溶解鹽類，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg銅。5.7鐵標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1430g三氧化二鐵（基準(zhǔn)），置于100mL燒杯中，加入20mL鹽酸（5.3），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鐵。5.8錳標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬錳(wMn≥99.95%)，置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸（1+1），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全后蒸至近干，冷卻，加入10mL鹽酸（5.3），加入少量水，煮沸溶解鹽類，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg錳。5.9鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取2.5000g碳酸鈣（基準(zhǔn)，預(yù)先在105℃~110℃干燥至恒重，置于干燥器中冷卻至室溫。），置于100mL燒杯中，加入20mL鹽酸（5.2），蓋上表面皿，低溫加熱溶解完全，冷卻至室溫。移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鈣。5.10鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.6579g氧化鎂（基準(zhǔn)，預(yù)先在800℃±15℃灼燒至恒重，置于干燥器中冷卻至室溫。），置于100mL燒杯中，加入20mL鹽酸（5.2），蓋上表面皿，低溫加熱溶解完全，冷卻至室溫，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鎂。5.11鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬鋅（wZn≥99.99%），置于100mL燒杯中，加入20mL鹽酸（5.3），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鋅。5.12鎘標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬鎘（wCd≥99.99%）置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸（1+1），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全后蒸至近干，冷卻至室溫。加入10mL鹽酸（5.3），加入少量水，煮沸溶解鹽類，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鎘。5.13鉻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取3.7350g鉻酸鉀（基準(zhǔn)，預(yù)先在105℃±5℃干燥至恒重，置于干燥器中冷卻至室溫。），置于100mL燒杯中，加入20mL水，蓋上表面皿，低溫加熱溶解完全，冷卻至室溫。移入1000mL容量瓶中，加入10mL鹽酸（5.2），用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鉻。5.14鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬鋁（wAl≥99.99%），置于100mL燒杯中，加入20mL鹽酸（5.3），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鋁。5.15鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取0.1000g金屬鉛（wPb≥99.99%），置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸（1+1），蓋上表面皿，低溫加熱至溶解完全后蒸至近干，冷卻至室溫。加入10mL鹽酸（5.3），加入少量水，煮沸溶解鹽類，冷卻至室溫。移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含1000μg鉛。5.16鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.9066g氯化鉀（基準(zhǔn)，預(yù)先在500℃～600℃灼燒至恒重，置于干燥器中冷卻至室溫。），于100mL燒杯中，加約30mL水，加熱溶解，取下冷至室溫，用水洗滌表皿及杯壁，冷至室溫。移入1000mL容量瓶中，以水定容，混勻，轉(zhuǎn)入聚乙烯瓶中。此溶液1mL含1000μg鉀。5.17鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取2.5420g氯化鈉（基準(zhǔn)，預(yù)先在500℃～600℃灼燒至恒重，置于干燥器中冷卻至室溫。），于100mL石英燒杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即轉(zhuǎn)移至干燥、清潔的聚乙烯瓶中。此溶液1mL含1000μg鈉。5.18硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取2.1420g二氧化硅（w≥99.99%）于鉑金坩堝中，加入3.3g優(yōu)級(jí)純無水碳酸鈉，混勻，加蓋，置于1000℃的馬弗爐中，熔融完全，冷卻，取出，用水溶解熔融物，移入100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，立即轉(zhuǎn)移至干燥、清潔的塑料瓶中。此溶液1mL含1000μg硅。5.19硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：此溶液1mL含1000μg硫酸根。（市售有證試劑）5.20氬氣（wAr≥99.99％）。6儀器電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀?！趦x器的最佳工作條件下，用最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液（不是“零”濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液）測(cè)量11次，各元素光強(qiáng)度的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差不超過2.5%?！髟赝扑]的分析譜線見表2。元素波長(zhǎng)nmCa396.847Mg280.270Zn206.200Cd228.802Cr206.158Al396.152Pb220.353K766.491Na589.592Si251.611S182.5657樣品7.1樣品粒度不大于0.150mm。7.2樣品應(yīng)在105℃±5℃下烘干2h，從烘箱中取出即迅速置于干燥器中，冷卻至室溫后立即稱取。8試驗(yàn)步驟8.1試料稱取0.20g樣品，精確至0.0001g。8.2平行試驗(yàn)平行做兩份試驗(yàn)，取其平均值。8.3空白試驗(yàn)隨同試料做空白試驗(yàn)。8.4測(cè)定8.4.1將試料（8.1）置于150mL石英燒杯中，用水潤(rùn)濕，加入20mL鹽酸（5.3），加熱溶解至3mL~5mL，冷卻后用水沖洗燒杯內(nèi)壁及表面皿，繼續(xù)加熱溶解鹽類。取下冷卻，全部轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，加入4mL鹽酸（5.3），用水稀釋至刻度，混勻。馬上轉(zhuǎn)移至干凈的塑料容量瓶中。8.4.2在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，于選定的分析譜線處，測(cè)量試液（8.4.1）及隨同試料空白溶液（8.3）中各待測(cè)元素的發(fā)射強(qiáng)度，從工作曲線上計(jì)算經(jīng)空白校正的各被測(cè)元素的質(zhì)量濃度。8.5工作曲線的繪制8.5.1按表3規(guī)定，于一組100mL容量瓶中，分別移取規(guī)定體積的鈣標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.9）、鎂標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.10）、鋅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.11）、鎘標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.12）、鉻標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.13）、鋁標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.14）、鉛標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.15），加入4mL鹽酸（5.3），配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液I。8.5.2按表3規(guī)定，于另一組100mL容量瓶中，分別移取規(guī)定體積的鉀標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.16）、鈉標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.17），加入4mL鹽酸（5.3），配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液II。8.5.3按表3規(guī)定，于另一組100mL容量瓶中，分別移取規(guī)定體積的硅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.18）、硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（5.19），加入4mL鹽酸（5.3），配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液Ⅲ。8.5.4在電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀上，于選定的分析譜線處，測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的鈣、鎂、鋅、鎘、鉻、鋁、鉛、鉀、鈉、硅、硫的發(fā)射強(qiáng)度。分別以被測(cè)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，發(fā)射強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。表3標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度元素質(zhì)量濃度μg/mLSTD1STD2STD3STD4STD5STD6鈣00.010.100.502.006.00鎂00.010.100.502.006.00鋅00.010.100.502.00—鎘00.010.100.502.00—鉻00.010.100.502.00—鋁00.010.100.502.00—鉛00.010.100.502.00—鉀00.010.100.502.00—鈉00.010.100.502.006.00硅00.010.100.502.00—硫00.010.100.502.0010.009試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理被測(cè)元素的含量以被測(cè)元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)wx計(jì)，按公式（1）計(jì)算：………………（1）式中：x——被測(cè)元素鈣、鎂、鋅、鎘、鉻、鋁、鉛、鉀、鈉、硅、硫；ρx——試液中被測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；ρ0——空白溶液中被測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；V——測(cè)定試液的體積，單位為毫升（mL）；m——試料的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。小于0.10%時(shí)，表示至小數(shù)點(diǎn)后三位。小于0.010%時(shí)，表示至小數(shù)點(diǎn)后四位。數(shù)值修約按GB/T8170的規(guī)定進(jìn)行。結(jié)果與討論1溶樣方式的選擇分別用鹽酸、鹽酸+硝酸二種不同的方式溶解樣品．溶解情況見表4：表4不同溶樣方式溶解樣品情況溶樣方式溶解現(xiàn)象備注鹽酸完全溶解/鹽酸+硝酸完全溶解/實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：該樣品需要加入鹽酸、鹽酸+硝酸都能完全溶解，從節(jié)省成本和操作簡(jiǎn)便考慮，所以選擇加入鹽酸溶解樣品。2儀器工作參數(shù)本試驗(yàn)考察了射頻發(fā)生器功率、霧化氣流量、輔助氣流量、等離子氣流量、進(jìn)液泵速、觀測(cè)高度等對(duì)被測(cè)元素譜線發(fā)射強(qiáng)度的影響，本實(shí)驗(yàn)室的最佳儀器測(cè)量參數(shù)，見表5。RF功率W霧化氣流量L/min輔助氣流(L/min等離子氣流量L/min12000.7112表5儀器測(cè)量參數(shù)3測(cè)定介質(zhì)酸及酸度的選擇在含量為0.5μg/mL鈣、鋅、鎘、鉻、鉛、鉀、鈉、硅的標(biāo)準(zhǔn)溶液中，分別加入不同濃度的酸，測(cè)定其質(zhì)量濃度，結(jié)果見表6：表6酸及酸度選擇實(shí)驗(yàn)φ(HCl)φ(HNO3)1％2％5％10％1%2%5%10%Ca0.490.490.490.500.480.490.490.50Mg0.510.510.500.490.510.510.510.51Zn0.510.500.490.490.500.490.480.47Cd0.500.500.480.480.490.480.470.46Cr0.500.500.490.480.500.510.510.51Al0.500.490.490.490.490.490.490.48Pb0.510.500.500.490.510.510.510.50K0.510.500.530.550.550.520.540.51Na0.500.490.500.540.500.490.470.51Si0.500.500.500.500.500.490.470.47S0.480.490.490.490.470.480.450.43實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，不同的酸種類、不同的酸度，在酸度不大于10％的情況下對(duì)各元素的測(cè)定強(qiáng)度變化不明顯，為了達(dá)到方便、快速溶解樣品及適當(dāng)降低成本，選擇2%鹽酸作為測(cè)定介質(zhì)。4工作曲線按擬定分析步驟8.5配制工作曲線，工作曲線中各元素濃度及線性相關(guān)系數(shù)見表7。表7工作曲線工作曲線工作曲線濃度/g/mL相關(guān)系數(shù)ⅠCa00.010.100.502.006.000.999Mg00.010.100.502.006.000.999Zn00.010.100.502.00—0.999Cd00.010.100.502.00—0.999Cr00.010.100.502.00—0.999Al00.010.100.502.00—0.999Pb00.010.100.502.00—0.999ⅡK00.010.100.502.00—0.999Na00.010.100.502.006.000.999ⅢSi00.010.100.502.00—0.999S00.010.100.502.0010.000.999實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，各元素工作曲線的相關(guān)系數(shù)均不小于0.999，能夠滿足分析的要求。5儀器檢出限及檢測(cè)下限測(cè)定11次試劑空白溶液，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，以3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為檢出限，5倍的檢出限為檢測(cè)下限，結(jié)果見表8。表8儀器檢出限和檢測(cè)下限元素CaMgZnCdCrAl檢出限/g/mL0.00030.00010.00020.00030.00040.0006檢測(cè)下限/g/mL0.00150.00050.0010.00150.0020.003元素PbKNaSiS/檢出限/g/mL0.0020.0010.0070.0020.002/檢測(cè)下限/g/mL0.010.0050.0350.010.01/實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：各元素的測(cè)定下限均能滿足方法中的最低濃度要求。6綜合干擾實(shí)驗(yàn)鈉電前驅(qū)體，目前有五類常規(guī)典型產(chǎn)品，I類：wMn≦60%、wFe≦35%，Ⅱ類：wMn≦35%、wFe≦35%、wNi≦35%、wCu≦20%，Ⅲ類：wMn≦35%、wFe≦35%、wNi≦35%，Ⅳ類：wMn≦50%、wFe≦35%、wCu≦30%，Ⅴ類：wMn≦60%、wFe≦35%、wNi≦35%、wZn≦5%。在含量分別為0.01μg/mL、0.1μg/mL、1μg/mL的鈣、鋅、鎘、鉻、鉛、鉀、鈉、硅的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中，分別按照五類產(chǎn)品中各基體元素的最高值加入，測(cè)定各元素的質(zhì)量濃度。結(jié)果見表9~表13。表9I類綜合干擾實(shí)驗(yàn)（1）元素0.01μg/mL0.1μg/mL1μg/mL測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%Ca0.011000.111100.9696Mg0.011000.092920.8585Zn0.011000.093930.8484Cd0.011000.101000.9090Cr0.011000.101000.9292Al0.011000.121201.15115Pb0.011000.101000.8989K0.011000.085850.8686Na0.011000.111100.9494Si0.011000.101000.9696S0.011000.091910.8585表10Ⅱ類綜合干擾實(shí)驗(yàn)（2）元素0.01μg/mL0.1μg/mL1μg/mL測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%Ca0.011000.101000.9494Mg0.011000.085850.8383Zn0.011000.088880.8888Cd0.011000.094940.8888Cr0.011000.092920.8989Al0.011000.121201.16116Pb0.011000.121200.8989K0.011000.093930.9191Na0.011000.091910.9292Si0.011000.091910.9494S0.011000.085850.8686表11Ⅲ類綜合干擾實(shí)驗(yàn)（3）元素0.01μg/mL0.1μg/mL1μg/mL測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%Ca0.011000.092920.9494Mg0.011000.093930.8484Zn0.011000.094940.8686Cd0.011000.091910.8686Cr0.011000.095950.9292Al0.011000.131301.17117Pb0.011000.121200.9191K0.011000.093930.8585Na0.011000.085850.9292Si0.011000.091910.9494S0.011000.086860.8585表12Ⅳ類綜合干擾實(shí)驗(yàn)（4）元素0.01μg/mL0.1μg/mL1μg/mL測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%Ca0.011000.101000.9191Mg0.011000.091910.8686Zn0.011000.085850.8686Cd0.011000.091910.8686Cr0.011000.093930.8787Al0.011000.111101.08108Pb0.011000.091910.8585K0.011000.101000.9393Na0.011000.111101.08108Si0.011000.091910.9393S0.011000.087870.8787表13Ⅴ類綜合干擾實(shí)驗(yàn)（5）元素0.01μg/mL0.1μg/mL1μg/mL測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%測(cè)得值μg/mL回收率%Ca0.011000.101000.9191Mg0.011000.091910.8686Zn//////Cd0.011000.086860.8888Cr0.011000.085850.8585Al0.011000.111101.07107Pb0.011000.111100.9595K0.011000.101000.8888Na0.011000.111100.9595Si0.011000.101000.9191S0.011000.088880.8787實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，綜合干擾影響可以接受。7精密度試驗(yàn)對(duì)6個(gè)梯度樣品分別重復(fù)實(shí)驗(yàn)11次，得到11個(gè)測(cè)定值，計(jì)算其平均值及標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果見表14。表14精密度實(shí)驗(yàn)CaMgZnCdCrAlPbKNaSiS0#樣品測(cè)定值%———0.0034—0.0042————————0.0034—0.0041————————0.0035—0.0041————————0.0034—0.0042————————0.0035—0.0041————————0.0036—0.0042————————0.0034—0.0041————————0.0034—0.0042————————0.0035—0.0042————————0.0035—0.0041————————0.0036—0.0041—————均值%———0.0035—0.0041—————s———0.000067—0.000044—————RSD%———1.92—1.08—————G1———1.492—0—————Gn———1.492—2.272—————有無離群值———無—無—————1#樣品測(cè)定值%0.00430.00490.025—0.00350.0003—0.00120.00350.00900.0510.00480.00500.025—0.00330.0005—0.00120.00340.0100.0510.00470.00500.026—0.00340.0004—0.00130.00320.0110.0510.00420.00490.025—0.00340.0004—0.00120.00290.00890.0510.00430.00490.025—0.00340.0004—0.00140.00310.0100.0510.00430.00480.025—0.00330.0005—0.00110.00330.0100.0500.00410.00490.025—0.00340.0005—0.00150.00320.0100.0510.00410.00490.025—0.00330.0004—0.00100.00300.0110.0510.00410.00490.025—0.00340.0005—0.00110.00290.0110.0520.00410.00480.024—0.00330.0004—0.00100.00320.00980.0510.00420.00490.025—0.00340.0005—0.00140.00280.0110.050均值%0.00430.00490.025—0.00340.0004—0.00120.00310.0100.051s0.0002330.0000480.000444—0.0000530.000061—0.0001830.0002280.0007640.000503RSD%5.420.981.78—1.5613.25—15.257.367.640.99G10.8580.3872.252—1.8861.639—1.0921.3151.4391.988Gn2.1450.3872.252—1.8861.639—1.6391.7541.3081.988有無離群值無無無—無無—無無無無4#樣品測(cè)定值%0.260.150.0013—0.00820.0140.00480.00720.097——0.260.150.0014—0.00820.0150.00490.00530.097——0.260.150.0014—0.00830.0160.00480.00610.097——0.260.150.0015—0.00820.0140.00460.00640.097——0.260.150.0013—0.00840.0150.00470.00560.098——0.260.150.0014—0.00820.0140.00450.00670.099——0.260.150.0013—0.00830.0160.00490.00550.099——0.260.150.0014—0.00830.0150.00470.00650.098——0.260.150.0014—0.00810.0140.00490.00580.099——0.260.150.0013—0.00840.0140.00470.00670.098——0.260.150.0014—0.00850.0140.00480.00710.099——均值%0.260.150.0014—0.00830.0150.00480.00630.098——s000.000046—0.0001060.0005130.0001280.0006550.000955——RSD%003.29—1.283.422.6710.400.98——G1002.173—1.8861.9492.3431.5261.047——Gn002.173—1.8861.9490.7811.3741.047——有無離群值無無無—無無無無無——6#樣品測(cè)定值%—0.550.0038———0.0016——0.110.11—0.540.0042———0.0014——0.110.11—0.550.0039———0.0015——0.110.11—0.570.0046———0.0016——0.110.11—0.550.0040———0.0014——0.110.11—0.560.0038———0.0017——0.110.11—0.560.0038———0.0016——0.110.11—0.560.0037———0.0016——0.110.11—0.570.0045———0.0016——0.110.11—0.560.0038———0.0015——0.110.11—0.560.0037———0.0016——0.110.11均值%—0.560.0040———0.0015——0.110.11s—0.0095430.000310———0.000088——00RSD%—1.717.75———5.89——00G1—2.0950.967———1.136——00Gn—1.0471.935———2.272——00有無離群值—無無———無——無無測(cè)定值%0.00020.0007—0.00010.0003———0.0081——0.00030.0008—0.00010.0002———0.0080——0.00020.0008—0.00010.0003———0.0082——0.00020.0008—0.00010.0003———0.0084——8#樣品0.00010.0008—0.00010.0003———0.0089——0.00030.0008—0.00010.0002———0.0081——0.00020.0008—0.00010.0003———0.0079——0.00020.0009—0.00010.0002———0.0085——0.00020.0008—0.00010.0003———0.0079——0.00030.0008—0.00010.0003———0.0083——0.00030.0008—0.00010.0002———0.0072——均值%0.00020.0008—0.00010.0003———0.0081——s0.0000580.000050—00.000051———0.000426——RSD%29.006.25—017.00———5.26——G11.7242.000—01.960———2.112——Gn1.7242.000—00———1.877——有無離群值無無—無無———無——9#樣品測(cè)定值%0.0120.014———0.13———0.0330.0260.0120.014———0.15———0.0340.0250.0120.014———0.15———0.0320.0250.0120.014———0.15———0.0330.0240.0120.014———0.15———0.0320.0250.0120.014———0.15———0.0310.0250.0120.014———0.14———0.0320.0260.0120.014———0.14———0.0310.0250.0120.014———0.14———0.0320.0240.0120.014———0.14———0.0320.0250.0120.014———0.14———0.0330.025均值%0.0120.014———0.14———0.0320.025s00———0.005806———0.0008400.000574RSD%00———4.15———2.632.30G100———1.722———1.1901.742Gn00———1.722———2.3801.742有無離群值無無———無———無無10#樣品測(cè)定值%0.65—0.0450.0250.0270.0590.0150.0310.150.0550.290.65—0.0460.0270.0270.0600.0160.0320.150.0600.290.65—0.0460.0260.0270.0600.0160.0300.150.0560.290.66—0.0460.0260.0270.0590.0160.0320.150.0620.290.66—0.0460.0260.0270.0610.0160.0300.150.0600.290.66—0.0470.0260.0270.0600.0160.0340.150.0620.290.66—0.0460.0260.0270.0600.0160.0320.150.0580.290.66—0.0460.0260.0270.0600.0160.0310.150.0590.290.66—0.0460.0260.0270.0600.0170.0330.150.0630.290.66—0.0460.0260.0270.0590.0160.0310.150.0540.290.67—0.0470.0260.0270.0600.0160.0320.150.0620.29均值%0.66—0.0460.0260.0270.0600.0160.0320.150.05