焦化行業(yè)脫硫廢液利用技術(shù)指南（高級(jí)氧化-提鹽）

3T/CACEXXXX—XXXX焦化行業(yè)脫硫廢液利用技術(shù)指南（高級(jí)氧化-提鹽）本文件規(guī)定了焦?fàn)t煤氣脫硫廢液資源化利用的工藝要求、污染控制要求及環(huán)境管理要求等技術(shù)內(nèi)容。本文件適用于濕法脫硫工藝HPF（Hydroquinone-Phthalocyanine-Ferroussulfate）的焦?fàn)t煤氣脫硫廢液的資源化利用，其他工藝下焦?fàn)t煤氣脫硫廢液的資源化利用可參照。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T534工業(yè)硫酸GB8978污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB12348工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)GB16297大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)GB/T23774白度的檢測(cè)GB/T37885中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)·化學(xué)試劑DB43/T1155硫酸鈣晶須HG/T5353工業(yè)氨水3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。焦?fàn)t煤氣脫硫廢液cokeovengasdesulfurizationwastewater在焦?fàn)t煤氣凈化過(guò)程中產(chǎn)生的含有高濃度COD、氨氮、硫化物等有毒物質(zhì)，無(wú)法直接生化處理或排放，通過(guò)HPF法進(jìn)行處理的含鹽廢水。3.2資源化利用resourceutilization采取管理和工藝措施從廢物中回收物質(zhì)和能源的活動(dòng)。3.34T/CACEXXXX—XXXX吹脫stripping通過(guò)曝氣的形式將脫硫廢液中的氨氮轉(zhuǎn)移至氣相的過(guò)程。3.4絡(luò)合沉淀complexationprecipitation向脫硫廢液加入銅離子，通過(guò)化學(xué)反應(yīng)去除廢液中的硫氰酸根離子（SCN-），生成不溶性的硫氰酸亞銅（CuSCN）沉淀。4工藝要求4.1一般規(guī)定4.1.1工藝包括收集系統(tǒng)、沉淀系統(tǒng)、電芬頓系統(tǒng)、二次沉淀系統(tǒng)、氨氣吹脫系統(tǒng)、分離系統(tǒng)。4.1.2工藝參數(shù)的確定應(yīng)綜合考慮廢液特性、運(yùn)行要求、脫硫廢液水質(zhì)情況、副產(chǎn)物綜合利用及廠址場(chǎng)地布置等因素，經(jīng)全面分析后確定。4.1.3應(yīng)根據(jù)運(yùn)行工況、脫硫廢液量及焦化主體工程對(duì)脫硫廢液處理系統(tǒng)的要求選擇系統(tǒng)配置。4.1.4提鹽-高級(jí)氧化工藝設(shè)計(jì)應(yīng)在滿足環(huán)境管理要求的前提下，確保系統(tǒng)長(zhǎng)期運(yùn)行的可靠性和穩(wěn)定性。設(shè)計(jì)應(yīng)保證處理后的水質(zhì)達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)。4.1.5具體工藝流程參見(jiàn)資料性附錄A。4.2收集系統(tǒng)技術(shù)要求4.2.1收集系統(tǒng)包括收集池、通風(fēng)系統(tǒng)，排水裝置。4.2.2收集池用于接收和儲(chǔ)存來(lái)自焦化行業(yè)不同時(shí)段的脫硫廢液，并通過(guò)初步混合使廢液水質(zhì)相對(duì)均勻，為后續(xù)處理工藝提供穩(wěn)定的進(jìn)水條件。4.2.3收集池的容積應(yīng)根據(jù)最大日處理量和停留時(shí)間確定，通常建議停留時(shí)間為6-8h。4.2.4池內(nèi)應(yīng)設(shè)置機(jī)械攪拌裝置或曝氣裝置，確保廢液充分混合，避免懸浮物或沉淀物沉積，同時(shí)防止池內(nèi)出現(xiàn)分層現(xiàn)象。4.2.5收集池應(yīng)設(shè)置通風(fēng)系統(tǒng)，及時(shí)排除可能積聚的有害氣體，如硫化氫等。4.2.6在池的低位處設(shè)置排水裝置，將積水排入指定的地坑或回收系統(tǒng)，便于池體清理和維護(hù)。4.3沉淀系統(tǒng)技術(shù)要求4.3.1沉淀系統(tǒng)用于通過(guò)化學(xué)反應(yīng)去除廢液中的硫氰酸根離子（SCN-），生成不溶性的硫氰酸亞銅（CuSCN）沉淀。4.3.2反應(yīng)釜應(yīng)優(yōu)良的耐腐蝕性和穩(wěn)定性，釜內(nèi)應(yīng)設(shè)置攪拌裝置，攪拌速率宜控制在100-300r/min，反應(yīng)溫度應(yīng)維持在40-50℃。4.3.3硫酸銅（CuSO4）的投加可采用人工或機(jī)械方式，投加比例應(yīng)控制在0.5-0.7mmol/L，反應(yīng)持續(xù)時(shí)間宜設(shè)置為1-2h。4.3.4沉淀系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置通風(fēng)系統(tǒng)，防止有害氣體積聚。5T/CACEXXXX—XXXX4.4電芬頓系統(tǒng)技術(shù)要求4.4.1電芬頓系統(tǒng)用于通過(guò)電化學(xué)反應(yīng)降解廢水中的有機(jī)污染物，特別是化學(xué)需氧量（COD）。4.4.2硫酸亞鐵（FeSO4）添加量應(yīng)根據(jù)進(jìn)水COD濃度進(jìn)行添加，濃度宜控制在0.5-1.0mmol/L，系統(tǒng)pH值宜控制在3-4之間。4.4.3系統(tǒng)宜配備自動(dòng)加藥裝置，確保硫酸亞鐵投加比例準(zhǔn)確，并設(shè)置在線COD監(jiān)測(cè)儀和pH控制器，實(shí)時(shí)監(jiān)控并調(diào)節(jié)加藥量和pH值。4.4.4電流密度應(yīng)在40-80A/m2范圍內(nèi)調(diào)整，直流電源設(shè)備需具備過(guò)載保護(hù)功能。4.4.5定期對(duì)陰極表面狀態(tài)進(jìn)行檢查，表面出現(xiàn)明顯結(jié)垢、黏性物質(zhì)或鹽類沉積時(shí)對(duì)陰極進(jìn)行清洗。4.5二次沉淀系統(tǒng)4.5.1二次沉淀系統(tǒng)用于通過(guò)化學(xué)反應(yīng)去除廢液中的硫酸根離子（SO42-），生成硫酸鈣（CaSO4）沉淀。4.5.2氫氧化鈣（Ca(OH)2）的投加量宜參照Ca2+/SO42-=1-1.2比例。4.5.3投料時(shí)應(yīng)邊攪拌邊投加，同時(shí)需檢查反應(yīng)體系均勻性，確保無(wú)未分散顆?；蚪Y(jié)塊殘留。4.6氨氣吹脫系統(tǒng)技術(shù)要求4.6.1吹脫塔4.6.1.1吹脫塔內(nèi)每立方米廢水對(duì)應(yīng)空氣流量500-3000L/h，溫度維持70-90℃。4.6.1.2塔頂設(shè)置除霧器，塔底設(shè)置廢水排放口和清洗口。4.6.2氨氣回收系統(tǒng)4.6.2.1氨氣回收采用吸收塔，吸收液可選用稀硫酸，系統(tǒng)需設(shè)置氨氣濃度監(jiān)測(cè)設(shè)備。4.6.2.2吸收塔處理能力5~20m3/h，吸收過(guò)程持續(xù)3-4h。4.6.2.3回收的氨氣可加工為氨水或其他產(chǎn)品。4.7分離系統(tǒng)4.7.1分離系統(tǒng)可選用離心分離機(jī)和板框壓濾機(jī)對(duì)混合液進(jìn)行固液分離。4.7.2離心分離機(jī)的轉(zhuǎn)速和時(shí)間應(yīng)根據(jù)脫硫廢液的組成和性質(zhì)進(jìn)行合理設(shè)定。4.7.3設(shè)備應(yīng)定期清洗檢查，防止設(shè)備堵塞或分離效率下降。4.7.4板框壓濾機(jī)應(yīng)定期檢查濾布狀態(tài)，確保過(guò)濾效果。4.7.5絡(luò)合沉淀和電芬頓后的分離裝置宜使用離心分離機(jī)，二次沉淀后的分離裝置宜使用板框壓濾機(jī)。5資源化利用產(chǎn)品制備技術(shù)要求5.1硫酸鈣晶須制備5.1.1硫酸鈣晶須制備需在70-90℃下溶解1.5-2h，溶解過(guò)程應(yīng)使用攪拌裝置確保均勻。5.1.2制備完成后，對(duì)晶須進(jìn)行洗滌、干燥等后處理以提高純度。5.1.3制備完成的硫酸鈣晶須根據(jù)GB/T23774標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行白度檢測(cè)。5.2硫氰酸亞銅（CuSCN）制備6T/CACEXXXX—XXXX5.2.1根據(jù)廢液中硫氰酸根（SCN-）濃度計(jì)算，投加硫酸銅（CuSO4）摩爾比為Cu2+:SCN?=1:2。5.2.2硫酸銅（CuSO4）需投加過(guò)量10%~20%以確保反應(yīng)完全。5.2.3制備完成后，對(duì)硫氰酸亞銅進(jìn)行洗滌、干燥等后處理以提高純度。5.2.4制備完成后的硫氰酸亞銅符合GB/T37885中的化學(xué)試劑三級(jí)標(biāo)準(zhǔn)，即純度≥99%。5.3氨水產(chǎn)品5.3.1吹脫塔空氣流量500~3000L/h（每立方米廢水），溫度70~90℃5.3.2吸收塔處理能力5~20m3/h，吸收時(shí)間3~4h，吸收液為水。5.3.3廢水中的氨氣經(jīng)吹脫塔分離后，進(jìn)入吸收塔與水直接接觸吸收，生成氨水（NH?·H?O）。5.3.4通過(guò)濃度調(diào)節(jié)可制得不同規(guī)格的氨水產(chǎn)品。5.3.5氨水產(chǎn)品符合HG/T5353標(biāo)準(zhǔn)，即氨含量≥20.0%，色度/黑曾≤80，蒸發(fā)殘?jiān)?.2%。6環(huán)境管理要求6.1焦化脫硫廢液利用過(guò)程中產(chǎn)生的廢水、廢氣等污染物排放應(yīng)符合國(guó)家和地方相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)要求。6.2不同污染物的采樣監(jiān)測(cè)方法和頻次執(zhí)行相關(guān)國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，保留監(jiān)測(cè)記錄以及特殊情況記錄，并向公眾公布監(jiān)測(cè)結(jié)果。6.3焦化脫硫廢液利用企業(yè)應(yīng)對(duì)操作人員定期組織崗位培訓(xùn)，了解工藝