沖刺2025年高考化學(xué)-大題04 有機(jī)合成與推斷綜合題（逐空突破）（原卷版）

②化學(xué)特征包括等效氫、核磁共振氫譜(3)經(jīng)典例題分析結(jié)構(gòu)要求(鄰甲基苯甲酸)①屬于芳香化合物②能與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生光亮的銀鏡③能與NaOH溶液反應(yīng)第一步：確定有機(jī)物的類別，找出該有機(jī)物常見的類別異構(gòu)體(可以結(jié)合不飽和度)技巧：原題有機(jī)物屬于羧酸類，與羥基醛、酯互為類別異構(gòu)體第二步：結(jié)合類別異構(gòu)體和已知限定條件確定基團(tuán)和官能團(tuán)(核心步驟)與銀氨溶液與NaOH溶液備注注意細(xì)節(jié)乃做題制勝法寶羧酸×√羥基醛√苯酚√醇羥基與NaOH溶液不反應(yīng)，但酚羥基可以酯甲酸酯√√酯與銀氨溶液不反應(yīng)，但甲酸酯可以綜上所述，符合本題條件的有兩大類：①羥基醛[(酚)—OH，—CHO]；②甲酸酯(—OOCH)第三步：按類別去找，方便快捷不出錯(cuò)①若為羥基醛[(酚)—OH，—CHO]，則還剩余一個(gè)碳原子，分兩種情況討論若本環(huán)有有兩個(gè)側(cè)鏈，此時(shí)—CH2—只能和醛基一起，有鄰、間、對3種若本環(huán)有有三個(gè)側(cè)鏈，則為—OH，—CHO、—CH3，苯環(huán)連接三個(gè)不同的取代基總共有10種②若為甲酸酯(—OOCH)：則用—OOCH取代甲苯上的氫原子，總共4種；總共17種1．（2024·甘肅·高考真題）山藥素-1是從山藥根莖中提取的具有抗菌消炎活性的物質(zhì)，它的一種合成方法如下圖：(1)(2)化合物Ⅲ的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的有種。①含有苯環(huán)且苯環(huán)上的一溴代物只有一種；②能與新制Cu(OH)2反應(yīng)，生成磚紅色沉淀；③核磁共振氫譜顯示有4組峰，峰面積之比為1：2：3：6。2．（2024·上?！じ呖颊骖}）瑞格列奈的制備。(5)化合物D有多種同分異構(gòu)體，寫出滿足下列條件的D的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。i．芳香族化合物，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)；ii．核磁共振氫譜中顯示出3組峰，其峰面積之比為。3．（24-25高三上·湖北武漢·階段練習(xí)）唑草酮是一種藥性強(qiáng)、易降解、污染少的除草劑，其中一種合成路線為：已知：①DPPA是一種疊氮化試劑；②?；卮鹣铝袉栴}：(6)C存在多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡式(不考慮立體異構(gòu))。①分子骨架為，且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②核磁共振氫譜圖中有4組峰，且峰面積比為3：2：2：1.4．（24-25高三上·江西宜春·階段練習(xí)）“逃離平面”的藥物設(shè)計(jì)理念使得三維剛性結(jié)構(gòu)的雙環(huán)烷烴衍生物的研究逐漸興起。雙環(huán)丁烷類化合物K作為一種藥物中間體，其合成路線如圖。已知：i)4+NaBH4+4H2O4+NaB(OH)4；ⅱ)。(4)J的同分異構(gòu)體中滿足下列條件的有種。i．苯環(huán)上有四個(gè)取代基，包括和2個(gè)

ⅱ.該物質(zhì)可以與反應(yīng)其中核磁共振氫譜的峰面積之比為3：1：1的化合物的結(jié)構(gòu)簡式為(寫出一個(gè)即可)。5．肉桂酸芐酯又名苯丙烯酸芐酯，常作為定香劑，可用于食品香精的調(diào)香原料。如圖是一種合成肉桂酸芐酯的路線。已知：?。瓵俗稱電石氣ⅱ．反應(yīng)①、反應(yīng)②的原子利用率均為100%ⅲ．寫出一種能同時(shí)滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。?。江h(huán)上有2個(gè)取代基

ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)ⅲ．能與溶液發(fā)生顯色反應(yīng)題型5依據(jù)題給信息進(jìn)行推斷1．（2024·湖南·高考真題）化合物H是一種具有生物活性的苯并呋喃衍生物，合成路線如下(部分條件忽略，溶劑未寫出)：回答下列問題：(6)依據(jù)以上流程信息，結(jié)合所學(xué)知識(shí)，設(shè)計(jì)以和為原料合成的路線(HCN等無機(jī)試劑任選)。2．（2024·重慶·高考真題）氘代藥物M可用于治療遲發(fā)性運(yùn)動(dòng)障礙。M的合成路線I如下所示(部分試劑及反應(yīng)條件略)。已知：(7)為了減少G的用量，利用上述合成路線I中的相關(guān)試劑，并以F為原料，設(shè)計(jì)M的合成路線Ⅱ．假定每一步反應(yīng)的產(chǎn)率均為a，合成路線I和Ⅱ中均生成，理論上G的用量最少的合成路線Ⅱ?yàn)?涉及合成路線I中的化合物用對應(yīng)字母表示)。1．烯烴的有關(guān)信息(1)雙烯合成：1，3－丁二烯與乙烯(乙炔)發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯(環(huán)己二烯)方程式，機(jī)理解讀，1，3－丁二烯發(fā)生1，4－加成，合成六元環(huán)的首選方法實(shí)例(2)烯烴的氧化反應(yīng)①臭氧氧化：烯烴通過臭氧氧化并經(jīng)鋅和水處理得到醛或酮：方程式機(jī)理解讀，生成醛或酮實(shí)例②酸性高錳酸鉀溶液氧化方程式機(jī)理解讀酸性高錳酸鉀溶液的氧化性更強(qiáng)，碳碳雙鍵上的氫原子進(jìn)一步氧化，形成羧酸(R″—COOH)，若R″為H原子，則最終氧化為CO2烯烴、炔烴與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)的規(guī)律③硼氫化氧化方程式機(jī)理解讀此反應(yīng)可理解為一個(gè)加成反應(yīng)，注意羥基加成在含氫原子較多的雙鍵碳原子上，而氫則加在含氫原子較少的碳原子上實(shí)例(3)丙烯上的甲基(α-H)在500℃～600℃取代：2．與芳香烴有關(guān)的信息(1)博－克烷基化反應(yīng)方程式機(jī)理解讀實(shí)質(zhì)為苯與鹵代烴發(fā)生取代反應(yīng)實(shí)例＋(2)博－克?；磻?yīng)方程式機(jī)理解讀實(shí)質(zhì)為苯中的氫與酰基化合物中?；娜〈磻?yīng)實(shí)例(3)苯環(huán)上的硝基被還原方程式機(jī)理解讀實(shí)質(zhì)為硝基加氫去氧的反應(yīng)3．與格氏試劑有關(guān)的信息格氏試劑：RMgX(X表示鹵素原子)，用RX與金屬M(fèi)g制取。是有機(jī)合成中常用的一種試劑，起到增長碳鏈的作用(1)格氏試劑(R′MgX)與醛或酮反應(yīng)方程式機(jī)理解讀格氏試劑與醛、酮反應(yīng)時(shí)，格氏試劑的烴基進(jìn)攻羰基碳，生成鹵代烴氧基鎂，酸化后得到醇。即：(2)格氏試劑(R′MgX)與酯的反應(yīng)方程式機(jī)理解讀格氏試劑與酯的反應(yīng)，從形式上可以看成二步：首先格氏試劑的烴基取代酯中的烷氧基(—OCH2CH3)生成醛或酮；生成的醛或酮再進(jìn)一步與格氏試劑反應(yīng)，最終生成醇實(shí)例4．與醛、酮、酯有關(guān)的信息(1)醛與醛縮合——羥醛縮合方程式機(jī)理解讀含有α－H的醛在稀堿(10%NaOH)的作用下對碳氧雙鍵進(jìn)行加成生成β－羥基醛；生成的β－羥基醛在加熱條件下再發(fā)生消去反應(yīng)而脫去水(2)酯與酯縮合方程式RCOOR′＋R″CH2COOR′＋R′OH機(jī)理解讀也是α－H的機(jī)理，從反應(yīng)形式上看，是一個(gè)取代反應(yīng)；即：(3)酯交換反應(yīng)方程式RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH(R、R′、R″代表烴基)機(jī)理解讀酯化反應(yīng)為可逆反應(yīng)，在酯的溶液中，是有少量的游離醇和酸存在的。酯交換反應(yīng)中的醇能夠與酯溶液中少量游離的酸進(jìn)行酯化反應(yīng)，新的酯化反應(yīng)就生成了新的酯和新的醇。即：酯脫OR′，醇脫氫，類比于酯化反應(yīng)中的“酸脫羥基，醇脫氫”5．其它類型的有機(jī)信息(1)炔烴通過臭氧化并經(jīng)鋅和水處理得到羧酸(2)烯烴與冷的高錳酸鉀在堿性條件下的反應(yīng)(3)乙炔自身加成：2CH≡CHCH2CH—C≡CH(4)鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸：CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH(5)鹵代烴與炔鈉的反應(yīng)：2CH3C≡CH＋2Na2CH3C≡CNa＋H2↑CH3C≡CNa＋CH3CH2ClCH3C≡CCH2CH3＋NaCl(6)鹵代烴和鈉反應(yīng)：2R—Cl＋2NaR—R+2NaCl(7)醛與氫氰酸的加成反：(8)醛、酮與NH3加成反應(yīng)制備胺：(9)醛、酮與醇加成反應(yīng)制備半縮醛：(10)羧酸分子中的α-H被取代的反應(yīng)：(11)羧酸用LiAlH4還原時(shí)，可生成相應(yīng)的醇：RCOOHRCH2OH1．（24-25高三上·湖南長沙·階段練習(xí)）Ⅰ．腎上腺素是一種緩解心跳微弱、血壓下降、呼吸困難的激素，主要用于過敏性休克、支氣管哮喘及心搏驟停的搶救等。以鄰苯二酚A為原料，合成腎上腺素F的一種路線如下：(10)試設(shè)計(jì)以鄰苯二酚()為原料，制備聚酯的合成路線。(無機(jī)試劑任選)2．（24-25高三上·北京·階段練習(xí)）我國科學(xué)家合成了結(jié)構(gòu)新潁的化合物M，為液晶的發(fā)展指明了一個(gè)新的方向，M的合成路線如下：資料i．(7)依據(jù)資料i和資料ii，某小組完成了尼龍6的合成設(shè)計(jì)。資料ii．、P、Q的分子式都是C6H11ON，Q含有1個(gè)七元環(huán)。P的結(jié)構(gòu)簡式是，生成尼龍6的化學(xué)方程式是。3．艾司洛爾鹽酸鹽（F）是一種超短效β1受體阻滯劑，在臨床上主要用于室上性心動(dòng)過速、圍術(shù)期高血壓，其兩條合成路線如下（部分條件略）。已知：①；②環(huán)氧乙烷容易發(fā)生反應(yīng)：?；卮鹣铝袉栴}：(6)根據(jù)以上信息，選擇本試題中出現(xiàn)的物質(zhì)為原料，寫出由（A）合成（B）的合成路線（用流程圖表示，無機(jī)試劑任選）。4．（24-25高三下·湖南·開學(xué)考試）化合物Ⅰ是鞘氨醇激酶抑制劑，其合成路線如下：已知：B的分子式為，G的分子式為?；卮鹣铝袉栴}：(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以、、NBS、AIBN和為原料制的合成路線。(無機(jī)試劑任選)5．（2026高三·全國·專題練習(xí)）化合物I是一種藥物中間體，可由下列路線合成(代表苯基，部分反應(yīng)條件略去)：已知：i)

i)RMgX易與含活潑氫化合物()反應(yīng)：代表等。參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以和不超過3個(gè)碳的有機(jī)物為原料，制備一種光刻膠單體的合成路線。題型6依據(jù)合成框圖及相關(guān)信息設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線1．（2024·吉林·高考真題）特戈拉贊(化合物K)是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下：已知：I．為，咪唑?yàn)?；II．和不穩(wěn)定，能分別快速異構(gòu)化為和。回答下列問題：(6)苯環(huán)具有與咪唑環(huán)類似的性質(zhì)。參考E→X的轉(zhuǎn)化，設(shè)計(jì)化合物I的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)。其中M和N的結(jié)構(gòu)簡式為和。2．（2024·安徽·高考真題）化合物I是一種藥物中間體，可由下列路線合成(代表苯基，部分反應(yīng)條件略去)：已知：i)ii)易與含活潑氫化合物()反應(yīng)：代表、、、等。(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以和不超過3個(gè)碳的有機(jī)物為原料，制備一種光刻膠單體的合成路線(其他試劑任選)。第一步：從目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)出發(fā)先觀察目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，特別是觀察目標(biāo)產(chǎn)物中所含的官能團(tuán)。第二步：目標(biāo)產(chǎn)物中碳骨架與原料物質(zhì)中碳骨架的聯(lián)系分析原料物質(zhì)中碳骨架的變化和官能團(tuán)的引入(或轉(zhuǎn)化)，結(jié)合已知信息或利用合成路線的某些片段，采用逆推或正推法初步分析合成思路。第三步：拆分從目標(biāo)產(chǎn)物出發(fā)逆推，切斷關(guān)鍵的官能團(tuán)或化學(xué)鍵，拆分得到反應(yīng)物(或原料)；從原料正推得到中間產(chǎn)物。第四步：合成根據(jù)之前拆分的步驟和關(guān)鍵物質(zhì)從原料正向梳理，設(shè)計(jì)合成路線。表達(dá)方式Aeq\o(→,\s\up7(反應(yīng)物),\s\do5(反應(yīng)條件))Beq\o(→,\s\up7(反應(yīng)物),\s\do5(反應(yīng)條件))C……→D總體思路根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子的差異構(gòu)建碳骨架和實(shí)現(xiàn)官能團(tuán)轉(zhuǎn)化設(shè)計(jì)關(guān)鍵信息及框圖流程的運(yùn)用常用方法正向合成法從某種原料分子開始，對比目標(biāo)分子與原料分子的結(jié)構(gòu)(碳骨架及官能團(tuán))，對該原料分子進(jìn)行碳骨架的構(gòu)建和官能團(tuán)的引入(或者官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化)，從而設(shè)計(jì)出合理的合成路線，其思維程序?yàn)閑q\x(基礎(chǔ)原料)eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)eq\x(目標(biāo)有機(jī)物)。逆向合成法從目標(biāo)分子著手，分析目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)，然后由目標(biāo)分子逆推出原料分子，并進(jìn)行合成路線的設(shè)計(jì)，其思維程序?yàn)閑q\x(目標(biāo)有機(jī)物)eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)eq\x(基礎(chǔ)原料)。正逆雙向合成法采用正推和逆推相結(jié)合的方法，是解決合成路線題的最實(shí)用的方法，其思維程序?yàn)閑q\x(基礎(chǔ)原料)eq\x(中間產(chǎn)物)……eq\x(中間產(chǎn)物)eq\x(目標(biāo)有機(jī)物)。1．（2024·廣西·高考真題）化合物H是合成某姜黃素類天然產(chǎn)物的中間體，其合成路線如下?；卮鹣铝袉栴}：(6)上述路線中用保護(hù)酚羥基，某同學(xué)用乙酸酐()代替，設(shè)計(jì)了如下更簡短的合成路線，由J推出K的結(jié)構(gòu)簡式為。該設(shè)計(jì)路線中A→J的轉(zhuǎn)化(填“合理”或“不合理”)，理由是。2．（2024·貴州·高考真題）氨磺必利是一種多巴胺拮抗劑。以下為其合成路線之一(部分試劑和條件已略去)?；卮鹣铝袉栴}：(7)化合物是合成藥物艾瑞昔布的原料之一。參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以為原料合成的路線(無機(jī)試劑任選)。3．（2026高三·全國·專題練習(xí)）F是合成含松柏基化合物的中間體，其合成路線如下：已知：與性質(zhì)相似。寫出以、、和為原料制備的合成路線流程圖。(無機(jī)試劑和有機(jī)溶劑任用，合成路線示例見本題題干