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文檔簡介
專題06化學反應速率和化學平衡
2024年化學高考題
1.(2024?浙江)肯定溫度下:在N2。、的四氯化碳溶液(100mL)中發(fā)生分解反應:
2N2O5,4NO;+O2O在不同時刻測量放出的O?體積,換算成濃度如下表:
t/s06001200171022202820X
(
cN2O5)/(molL7')1.400.960.660.480.350.240.12
下列說法正確的是
A.600?1200s,生成NO2的平均速率為5.0x10-mol-L-LS-I
B.反應2220s時,放出的O?體積為11.8L(標準狀況)
C.反應達到平衡時,v正(凡。5)=2\,逆(NOJ
D.推想上表中的x為3930
【答案】D
【詳解】
,=1
A.600?1200s,N2O5的變更量為(0.96-0.66)mol-L=0.3mol-L-,在此時間段內NO?
的變更量為其2倍,即0.6mol-L”,因此,生成NO2的平均速率為
°6mo1L'=l.OxlO^mol-E-'.s-',A說法不正確;
600s
B.由表中數據可知,反應2220s時,N2O5的變更量為(L40-0.35)mol-U*==1.05mol-U1,
其物質的量的變更量為1.05mol?I?xO.1L=O.105mol,O?的變更量是其J,0.0525mol,
因此,放出的。2在標準狀況下的體積為0.0525molx22.4L/mol=1.176L,B說法不正確;
C.反應達到平衡時,正反應速率等于逆反應速率,用不同物質表示該反應的速率時,其數值
之比等于化學計量數之比,說法不正確;
2VJE(N2O5)=V^(NO2),C
D.分析表中數據可知,該反應經過1110s(600-1710,1710-2820)后N?。,的濃度會變?yōu)樵?/p>
來的g,因此,N2O5的濃度由0.240101?1^變?yōu)椋ǎ?120101?17|時,可以推想上表中的x為
(2820+1110)=3930,D說法正確。
綜上所述,本題選D。
2.(2024?浙江)相同溫度和壓強下,關于物質懶的大小比較,合理的是
A.ImolCH4(g)<lmolH2(g)B.ImolH2O(g)<2molH2O(g)
C.imolH2O(s)>ImolH2O(I)D.ImolC(s,金剛石)>ImolC(s,石墨)
【答案】B
【詳解】
A.CHqg)和H式g)物質的量相同,且均為氣態(tài),CHq旦含有的原子總數多,CH/g)的
摩爾質量大,所以烯值ImoICHKgAlmolHJg),A錯誤;
B.相同狀態(tài)的相同物質,物質的量越大,嫡值越大,所以嫡值ImolHzCXgk2molH2()(g),
B正確;
C.等量的同物質,燧值關系為:S(g)>S(l)>S(s),所以燧值Imol&OGklmol&CXD,
C錯誤;
D.從金剛石和石墨的結構組成上來看,金剛石的微觀結溝更有序,端值更低,所以端值
ImolC(s,金剛石)<lmolC(s,石墨),D錯誤;
答案為:Bo
3.(2024?廣東高考真題)反應X=2Z經驗兩步:①XfY;②Y-2Z。反應體系中X、
Y、Z的濃度c隨時間t的變更曲線如圖所示。下列說法不正確的是
//?
A.a為c(X)隨t的變更曲線
B.L時,C(X)=C(Y)=C(Z)
c.I?時,Y的消耗速率大于生成速率
D.L后,c(Z)=2c0-c(Y)
【答案】D
【分析】
由題中信息可知,反應X=2Z經驗兩步:①XfY;②Yf2Z。因此,圖中呈不斷減小
趨勢的a線為X的濃度c隨時間t的變更曲線,呈不斷增和趨勢的線為Z的濃度c隨時間t的
變更曲線,先增加后減小的線為丫的濃度。隨時間,的變更曲線。
【詳解】
A.X是唯一的反應物,隨著反應的發(fā)生,其濃度不斷減小,因此,由圖可知,a為《X)隨,
的變更曲線,A正確;
B.由圖可知,分別代表3種不同物質的曲線相交于"時刻,因此,乙時C(X)=C(Y)=C(Z),
B正確;
C.由圖中信息可知,&時刻以后,丫的濃度仍在不斷減小,說明G時刻反應兩步仍在向正反
應方向發(fā)生,而且反應①生成丫的速率小于反應②消耗丫的速率,即時Y的消耗速率大于
生成速率,C正確;
I).由圖可知,A時刻反應①完成,x完全轉化為Y,若無反應②發(fā)生,則C?(Y)=C0,由于反
應②Yf2Z的發(fā)生,4時刻丫濃度的變更量為£)-。(丫),變更量之比等于化學計量數之比,
所以Z的濃度的變更量為2[?!阋弧#ㄑ荆?這種關系在4后仍成立,因此,D不正確。
綜上所述,本題選D。
4.(2024?河北高考真題)室溫下,某溶液初始時僅溶有M和N且濃度相等,同時發(fā)生以下
兩個反應:①M+N=X+Y;②M+N=X+Z,反應①的速率可表示為vi=kd(M),反應②的速率可表示
為v*k2c2但)(%、k2為速率常數)。反應體系中組分M、Z的濃度隨時間變更狀況如圖,下列
說法錯誤的是
0.5
0.4
(30,).300;
0.3
------c(M)
0.2-------
(3(,0.121-c(Z)
0.1
0102030405060
A.0?30min時間段內,Y的平均反應速率為6.67X
B.反應起先后,體系中丫和Z的濃度之比保持不變
C.假如反應能進行究竟,反應結束時62.5%的M轉化為Z
D.反應①的活化能比反應②的活化能大
【答案】A
【詳解】
A.由圖中數據可知,30/w加時,M、Z的濃度分別為0.300mol-L?和0.125mold則M
的變更量為051noi?匚1-0.300mol-Lr,=0.200moir1,其中轉化為Y的變更量為
0.200mol-171-0.125molL-l=0.075molC。因此,0?30min時間段內,丫的平均反
應速率為°,075molL_o0025mol-L-1-min1,A說法不正確:
30min
k.
B.由題中信息可知,反應①和反應②的速率之比為廣,丫和Z分別為反應①和反應②的產物,
且兩者與M的化學計量數相同(化學計量數均為1),因此反應起先后,體系中丫和Z的濃度
之比等于由于%、%為速率常數,故該比值保持不變,R說法正確:
k、
C.結合A、B的分析可知因此反應起先后,在相同的時間內體系中丫和Z的濃度之比等于
^,=0,075mol?'3^因此,假如反應能進行究竟,反應結束時有:的M轉化為Z,即
h0.125mol?■'58
62.5%的M轉化為Z,C說法正確;
D.由以上分析可知,在相同的時間內生成Z較多、生成丫較少,因此,反應①的化學反應速
率較小,在同一體系中,活化能較小的化學反應速率較快,故反應①的活化能比反應②的活
化能大,D說法正確。
綜上所述,相關說法不正確的只有A,故本題選A。
5.(2024?浙江高考真題)取50mL過氧化氫水溶液,在少量「存在下分解:21^02=2^0+021。
在肯定溫度下,測得。2的放出量,轉換成員。2濃度(c)如下表:
t/min020406080
c/(mol?L-1)0.800.400.200.100.050
下列說法不正確的是
A.反應20min時,測得。2體積為224mL(標準狀況)
B.20?40min,消耗乩。的平均速率為0.OlOmol?I??miZ
C.第30min時的瞬時速率小于第50min時的瞬時速率
D.H2O2分解酶或Fez。?代替「也可以催化AG分解
【答案】C
【詳解】
A.反應20nlin時,過氧化氫的濃度變?yōu)?.4mol/L,說明分解的過氧化氫的物質的量
〃(H。)二(0.80-0.40)mol/LX0.05L=0.02mol,過氧化氫分解生成的氧氣的物質的量
/?(02)=0.01mol,標況下的體積—〃?匕=0的lmolX22.4L/mol=0.224L=224mL,A正確;
B.20'40min,消耗過氧化氫的濃度為(0.40-0.20)mol/L=0.20mol/L,則這段時間內的平均速
,Ac0.20mol/L..._.
率v=—=----------=0.OlOmol/(L?min),B正確;
t20min
C.隨著反應的不斷進行,過氧化氫的濃度不斷減小,某一時刻分解的過氧化氫的量也不斷減
小,故第故第n時的瞬時速率大于第50min時的瞬時速率,C錯誤;
D.I在反應中起到催化的作用,故也可以利用過氧化氫分解酶或Fe。代替,D正確;
故答案選C。
二、多選題
6.(2024?湖南高考真題)鐵的協(xié)作物離子(用[L-Fe-H『表示)催化某反應的一種反應機
理和相對能量的變更狀況如圖所示:
HCOOH
45.343.5
:一\過渡態(tài)1'—\過渡態(tài)2
(
一
,3.I0
一
。+
弓-2-2
Hw
2O
O+.2
)g42-.6T46.
畝D+
H+I+VI
招+HH+
OOO
餐OOOO
UO+U
至O
HD+
O0
HH0X
0+
HO—
O
O
H
反應進程
下列說法錯誤的是
催化劑?,
A.該過程的總反應為HCODHCO2t+H2t
B.H+濃度過大或者過小,均導致反應速率降低
C.該催化循環(huán)中Fe元素的化合價發(fā)生了變更
D.該過程的總反應速率由n-m步驟確定
【答案】CD
【詳解】
A.由反應機理可知,HCOO1電離出氫離子后,HCOO與催叱劑結合,放出二氧化碳,然后又結
催化劑
合氫離子轉化為氫氣,所以化學方程式為HC00H^=C02tt,故A正確:
B.若氫離子濃度過低,則反應HI-IV的反應物濃度降低,反應速率減慢,若氫離子濃度過高,
則會抑制加酸的電離,使甲酸根濃度降低,反應I-II速率減慢,所以氫離子濃度過高或過
低,均導致反應速率減慢,故B正確;
C.由反應機理可知,F(xiàn)e在反應過程中,做催化劑,化合價沒有發(fā)生變更,故C錯誤;
I).由反應進程可知,反應IV-I能壘最大,反應速率最慢,對該過程的總反應起確定作用,
故D錯誤:
故選CDo
7.(2024?湖南高考真題)已知;A(g)+2B(g)一?3C(g)△"<(),向一恒溫恒容的密閉
容器中充入ImolA和3molB發(fā)生反應,。時達到平衡狀態(tài)I,在&時變更某一條件,與時重
新達到平衡狀態(tài)H,正反應速率隨時間的變更如圖所示。下列說法正確的是
(
£
E
T?
O
S
Q7
A.容器內壓強不變,表明反應達到平衡
B.時變更的條件:向容器中加入C
C.平衡時A的體積分數。(11)>奴1)
D.平衡常數K:K(n)vK(I)
【答案】BC
【分析】
依據圖像可知,向恒溫恒容密閉容器中充入ImolA和3molB發(fā)生反應,反應時間從起先到匕
階段,正反應速率不斷減小,時間段,正反應速率不變,反應達到平衡狀態(tài),匕時間
段,變更條件使正反應速率漸漸增大,平衡向逆反應方向移動,如以后反應達到新的平衡狀態(tài),
據此結合圖像分析解答。
【詳解】
A.容器內發(fā)生的反應為A(g)+2B(g)3c(g),該反應是氣體分子數不變的可逆反應,所以在
恒溫恒容條件下,氣體的壓強始終保持不變,則容器內壓強不變,不能說明反應達到平衡狀
態(tài),A錯誤;
B.依據圖像變更曲線可知,t2-t3過程中,t2時也.瞬間不變,平衡過程中不斷增大,則說明
反應向逆反應方向移動,且不是“突變”圖像,屬于“漸變”過程,所以解除溫度與催化劑
等影響因素,變更的條件為:向容器中加入C,B正確;
C.最初加入體系中的A和B的物質的量的比值為1:3,當向體系中加入C時,平衡逆向移動,
最終A和B各自物質的量增加的比例為1:2,因此平衡時A的體積分數夕(11)>8(1),C正
確;
D.平衡常數K與溫度有關,因該反應在恒溫條件下進行,所以K保持不變,D錯誤。
故選BCo
三、原理綜合題
8.(2024?山東高考真題)2-甲氧基-2-甲基丁烷(TAME)常用作汽油原添加劑。在催化劑作用
下,可通過甲醇與烯克的液相反應制得,體系中同時存在如圖反應:
/vKI
反應I:II+CH30H0△用
ATAME
?八/
反應n:I+CH3()H#^O△笈
BTAME
反應m:八八/△/
回答下列問題:
(1)反應I、n、m以物質的量分數表示的平衡常數4與溫度T變更關系如圖所示。據圖推斷,
A和B中相對穩(wěn)定的是_(用系統(tǒng)命名法命名);普的數值范圍是_(填標號)o
(2)為探討上述反應體系的平衡關系,向某反應容器中加入LOmolTAME,限制溫度為353K,
測得TAME的平衡轉化率為a。已知反應HI的平衡常數危=9.0,則平衡體系中B的物質的量
為_jnol,反應I的平衡常數及。同溫同壓下,再向該容器中注入惰性溶劑四氫峽喃稀
釋,反應I的化學平衡將_(填“正向移動”“逆向移動”或“不移動”)平衡時,A與CHsOH
物質的量濃度之比c(A):c(CH30H)=—o
(3)為探討反應體系的動力學行為,向盛有四氫吠喃的另一容器中加入肯定量A、B和CH3OH。
限制溫度為353K,A、B物質的量濃度c隨反應時間t的變更如圖所示。代表B的變更曲線為
_(填“X”或"Y");t=100sBt,反應III的正反應速率v—逆反應速率v逆(填“V”
或“二)。
【答案】2-甲基-2-丁烯D0.9a1。(1-"川+”)逆向移動i:ioX
a~
<
【詳解】
(D由平衡常數4與溫度T變更關系曲線可知,反應I、II、IH的平衡常數的自然對數隨溫度
上刀(耍留意橫坐標為溫度的倒數)而減小,說明3個反應均為放熱反應,即△/<0、△叢
VO、△MV0,因此,A的總能量高于B的總能量,能量越低越穩(wěn)定,A和B中相對穩(wěn)定的是
B,其用系統(tǒng)命名法命名為2-甲基-2-丁烯;由蓋斯定律可知,1-11=111,則
o,因此由于放熱反應的△〃越小,其肯定值越大,則粵的數值范圍是大于】,
AH2
選D。
(2)向某反應容器中加入1.OmoiTAME,限制溫度為353K,測得TAME的平衡轉化率為a:則平
衡時n(TAME)=(l-a)mol,n(A)+n(B)=n(CH3OH)=amo:。已知反應HI的平衡常數角=9.0,
則元《二9.0,將該式代入上式可以求出平衡體系中B的物質的量為0.9amol,n(A)=0.1a
\-a
10(l-cr)(l-cr)
1+a
mol,反應I的平衡常數/=一Z\2。同溫同壓下,再向該容密中注
a丁
().1
1+a
入惰性溶劑四氫吠喃稀釋,反應I的化學平衡將向著分子數增大的方向移動,即逆向移動。
平衡時,TAME的轉化率變大,但是平衡常數不變,A與CHRH物質的量濃度之比不變,c(A):
c(CH30H)=0.1a:a=1:10c
〃(B)
(3)溫度為353K,反應HI的平衡常數府=9.0,—H=9.0。由A、B物質的量濃度c隨反應時
”(A)
間t的變更曲線可知,X代表的平衡濃度高于Y,則代表B的變更曲線為X;由母線的變更趨
〃(B)0.112
勢可知,100s以后各組分的濃度仍在變更,1=100$時一*=7:717^1().2>9,因比,反
“(A)0.011
應m正在向逆反應方向移動,故其正反應速率v正小于逆反應速率v逆,填
9.(2024?浙江)含硫化合物是試驗室和工業(yè)上的常用化學品。請回答:
(1)試驗室可用銅與濃硫酸反應制備少量SO2:
1
Cu(s)+2H2SO4(1)=CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(1)AH=-11.9kJ-moEo推斷該反應
的自發(fā)性并說明理由_______O
,
⑵已知2so2(g)+C)2(g),T2so3(g)AH=-198kJmoro850K時,在一恒容密閉反
應器中充入肯定量的SO?和。2,當反應達到平衡后測得SO?、。2和S。:;的濃度分別為
6.0x10-3mol?LT、8.0x10-3molL-1和4.4x10-2mol?匚二
①該溫度下反應的平衡常數為O
②平衡時S。?的轉化率為O
(3)工業(yè)上主要采納接觸法由含硫礦石制備硫酸。
①下列說法正確的是。
A.須采納高溫高壓的反應條件使SO二氧化為SO,
B.進入接觸室之前的氣流無需凈化處理
C.通入過量的空氣可以提高含硫礦石和SO?的轉化率
D.在汲取塔中宜采納水或稀硫酸汲取SO3以提高汲取速率
②接觸室結構如圖1所示,其中廣4表示催化劑層。圖2所示進程中表示熱交換過程的是
A.a,fb|B.bf~^a2C.a2fb2D.b2^a3E.a3b3F.b3a4
G.a4fb4
③對于放熱的可逆反應,某一給定轉化率下,最大反應速率對應的溫度稱為最相宜溫度。在
圖3中畫出反應2SO,(g)-O,(g)=2S€\(g)的轉化率與最相宜溫度(曲線I)、平衡轉化率
與溫度(曲線n)的關系曲線示意圖(標明曲線I、n)0
(4)肯定條件下,在Na?s-H2so4-142。2溶液體系中,檢測得到pH-時間振蕩曲線如圖4,
同時視察到體系由澄清一渾濁一澄清的周期性變更。可用一組離子方程式表示每一個周期內
的反應進程,請補充其中的2個離子方程式。
6
7
PH
8
9
時間
圖4
I.S2-+H4=HS
n.(D________;
+
m.HS-+H2O2+H=Sl+2H2O;
M②______。
【答案】不同溫度下都能自發(fā),是因為AHV0,AS>06,7xl03mor,L88%C
100
轉
化HS-+4HO,=SO;+4HO+H-
BDI率22
%
溫度------
+
S+3H2O2=SOj-+2H2O+2H
【詳解】
(1)試驗室可用銅與濃硫酸反應制備少量so?的反應為
Cu(s)+2H2SO4(l)=CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(1)A"=T1.9kJ?moL,由于該反應
AHvO、AS>0,因此該反應在任何溫度下都能自發(fā)進行。
⑵①依據題中所給的數據可以求出該溫度下2SC)2(g)+O2(g).2s048)的平衡常數為
212
C(SO)_(4.4x1O^molU)_3
"c2(SO0c(3O,)"(6.0xl(r3mol-L-')2x8.()x10-3mol-L-1-67x10mo1L
②平衡時SO2的轉化率為
C(SO3)________4.4x1CT?mol匚|
xlOO%x100%=88%;
c(SO,)+<?(SOJ6.0x103mol-L-'+4.4x102mol-L-1
(3)①A.在常壓下SO2催化氧化為SO3的反應中,SO2的轉化率已經很高,工業(yè)上有采納高
壓的反應條件,A說法不正確;
B.進入接觸室之前的氣流中含有會使催化劑中毒的物質,需經凈化處理以防止催化劑中毒,
B說法不正確;
C.通入過量的空氣可以增大氧氣的濃度,可以使含硫礦石充分反應,并使化學平衡
2SO2(g)+O2(g)2so3(a)向正反應方向移動,因此可以提高含硫礦石和SO2的轉化率;
D.5。3與水反應放出大量的熱,在汲取塔中若采納水或稀硫酸汲取SO,,反應放出的熱量會
使硫酸形成酸霧從而影響S。,被水汲取導致so:的汲取速率減小,因此,在汲取塔中不宜采
納水或稀硫酸汲取SO3,D說法不正確。
綜上所述,相關說法正確的是C;
②反應混合物在熱交換氣中與原料氣進行熱交換,在熱交換過程中,反應混合物不與催化劑
接觸,化學反應速率大幅度減小,故雖然反應混合物的溫度降低,SO2的轉化率基本不變,
因此,圖2所示進程中表示熱交換過程的是4-W、4、b{-a4,因此選BDF;
③對于放熱的可逆反應2sO2(g)+C)2(g)L2so3(g),該反應的最相宜溫度為催化劑的催化
活性最好時所對應的溫度,在該溫度下化學反應速率最大,SO?的轉化率也最大:當溫度高
于最相宜溫度后,催化劑的催化活性漸漸減小,催化劑南化學反應速率的影響超過了溫度上
升對化學反應速率的影響,因此化學反應速率漸漸減小,SO2的轉化率也漸漸減?。挥捎谠?/p>
反應為放熱反應,隨著溫度的上升,SO2的平衡轉化率減小:由于反應混合物與催化劑層的
接觸時間較少,在實際的反應時間內反應還沒有達到化學平衡狀態(tài),故在相應溫度下SO2的
轉化率低于其平衡轉化率。因此,反應2SO?(g)+O2(g)=2SO3(g)的轉化率與最相宜溫度
(曲線I)、平衡轉化率與溫度(曲線II)的關系曲線示意圖可表示如下:
技
化
率
%
溫
增大
H呈先
液的P
中,溶
液體系
。?溶
-H2
2sOj
?S-H
在Na
可知,
蕩曲線
時間振
pH-
(4)由
反
硫酸
鈉與
硫化
變更,
周期性
澄清的
渾濁一
澄清一
體系由
視察到
,同時
性變更
的周期
后減小
+
+
2
的pH
程溶液
,該過
+H
4HO
SO;-+
HO=
S-
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