2020環(huán)境空氣 氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定 離子色譜法

環(huán)境空氣氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定離子色譜法目 次前言 ii適用范圍 1規(guī)范性引用文件 1方法原理 1試劑和材料 1儀器和設(shè)備 1樣品 3分析步驟 4結(jié)果計算與表示 5精密度和準(zhǔn)確度 5質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 6注意事項 6附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度匯總表 7iPAGEPAGE1PAGEPAGE2環(huán)境空氣氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定離子色譜法櫥內(nèi)進(jìn)行；操作時應(yīng)按要求佩戴防護(hù)器具，避免吸入和接觸皮膚、衣物。適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定環(huán)境空氣中氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的離子色譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于環(huán)境空氣和固定污染源無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣中氨、甲胺、二甲胺和三甲胺的測定。3010ml0.003mg/m3、0.009mg/m3、0.009mg/m30.007mg/m3，測定下限分別為0.012mg/m3、0.036mg/m3、0.036mg/m30.028mg/m3。規(guī)范性引用文件標(biāo)準(zhǔn)。HJ194 環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T55 大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則方法原理離，電導(dǎo)檢測器檢測，以保留時間定性，外標(biāo)法定量。試劑和材料除非另有說明，分析時均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，實驗用水為新制備的無氨水。4.1硫酸：ρ（H2SO4）=1.84g/ml。硝酸（3：優(yōu)級純。甲磺酸：w（CH3SO3H）≥99%。氯化銨（NH4Cl）：優(yōu)級純。甲胺鹽酸鹽（CH5N·HCl）：98.0%。二甲胺鹽酸鹽（C27l：90。三甲胺鹽酸鹽（C39l：80。硫酸吸收液：c（1/2H2SO4）=0.01mol/L。27l（4.100l0.1ol/L時再用水稀釋10倍。氨標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（NH3）=500mg/L。0.3928g氯化銨（4.4）250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，4甲胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（CH5N）=500mg/L。0.2772g250ml,4準(zhǔn)物質(zhì)。二甲胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（C2H7N）=500mg/L。0.2284g二甲胺鹽酸鹽（4.6）250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線,4標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。三甲胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ（C3H9N）=500mg/L。0.2063g三甲胺鹽酸鹽（4.7）250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，貯于聚乙烯瓶中，在4有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)?；旌蠘?biāo)準(zhǔn)使用液5.00ml（4920.0l（4100l（400三甲胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.12）250ml10.0mg/L40.0mg/L40.0mg/L40.0mg/L的三甲胺的混合標(biāo)準(zhǔn)使4℃以下冷藏、避光和密封可保存一個月。甲磺酸貯備液：c（CH3SO3H）=1mol/L。移取32.0ml甲磺酸（4.3）溶于適量水中，然后移至500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于聚乙烯塑料瓶中，在4℃以下冷藏、避光保存二年。甲磺酸使用液：c（CH3SO3H）=22mmol/L。44.0ml甲磺酸淋洗貯備液（4.14）2000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，臨用現(xiàn)配。硝酸淋洗液：c（HNO3）=4.6mmol/L。0.294ml70%硝酸（4.2）1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻，臨用現(xiàn)配。濾膜：0.45μm。微孔濾膜：0.22μm，聚醚砜或等效材質(zhì)。儀器和設(shè)備空氣采樣器：流量范圍，（0～1）L/min，配備保溫裝置及濾膜夾。離子色譜儀：配備電導(dǎo)檢測器。色譜柱：-5.5μm5mm250mm或其他等效高容量色譜柱。5μm4.0mm，250mm，pH2～7或其他等效高容量色譜柱。具塞比色管：10ml。多孔玻板吸收管：10ml。一般實驗室常用儀器和設(shè)備。樣品樣品采集和保存樣品的采集環(huán)境空氣和固定污染源無組織排放監(jiān)控點(diǎn)空氣的布點(diǎn)及采樣應(yīng)分別符合HJ194和HJ/T55中的相關(guān)規(guī)定。采樣前，應(yīng)對采樣器進(jìn)行氣密性檢查和流量校準(zhǔn)，并打開抽氣泵以0.5L/min流量抽氣約5min，置換采樣系統(tǒng)的空氣。采樣時，將濾膜（4.17）10.0ml硫酸吸收液的多孔玻板吸收管（5.（5.05L/in0in。每次采樣時應(yīng)至少帶一個全程序空白樣品，將同批制備好的多孔玻板吸收管（5.5）帶至采樣現(xiàn)場，打開其兩端，與采樣器連接，立即取下并封閉兩端，按照與樣品的運(yùn)輸與保存（6.1.2）相同條件帶回實驗室。樣品的運(yùn)輸保存樣品采集后，用硅膠管封閉多孔玻板吸收管（5.5）的進(jìn)氣口和出氣口，直立置于清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。若不能及時測定，樣品應(yīng)于4℃以下冷藏、避光和密封保存，7d內(nèi)完成分析測定。試樣的制備10ml（5.（4.82l5ml具塞樣品瓶中，待測。實驗室空白試樣的制備以同批次和相同體積的硫酸吸收液（4.8）代替樣品，按照試樣的制備步驟（6.2）制備實驗室空白試樣。分析步驟離子色譜參考條件1（抑制型）甲磺酸淋洗液濃度：22mmol/L；柱溫：40℃；進(jìn)樣量：25μl；流速：1.0ml/min2（非抑制型）硝酸淋洗液濃度：4.6mmol/L；柱溫：35℃；進(jìn)樣量：50μl；流速：1.0ml/min標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立建立能夠覆蓋樣品濃度范圍的五個點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)曲線，標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)化合物的濃度參考表1。由低濃度到高濃度依次移取注入離子色譜儀。當(dāng)采用抑制型離子色譜時，選擇抑制型色譜柱（5.3.1）按照離子色譜參考條件（7.1.1）12。表1目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)系列濃度序號標(biāo)準(zhǔn)系列濃度(mg/L)氨甲胺二甲胺三甲胺10.0250.100.100.1020.050.200.200.2030.251.001.001.0041.004.004.004.0055.0020.020.020.01-氨；2-甲胺；3-二甲胺；4-三甲胺。圖1標(biāo)準(zhǔn)色譜圖（抑制型）1-氨；2-甲胺；3-二甲胺；4-三甲胺。圖2標(biāo)準(zhǔn)色譜圖（非抑制型）試樣測定按照與標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立（7.2）相同的步驟及離子色譜條件進(jìn)行試樣（6.2）的測定?？瞻自囼灠凑张c試樣測定（7.3）相同的步驟及離子色譜條件進(jìn)行實驗室空白試樣（6.3）的測定。結(jié)果計算與表示結(jié)果計算空氣中氨、甲胺、二甲胺、三甲胺的體積質(zhì)量濃度按照公式（1）進(jìn)行計算：110.0Vn

（1）式中：ρ——樣品中目標(biāo)物的濃度，mg/m3；ρ1——試樣中目標(biāo)物濃度，mg/L；10.0——吸收液體積，ml；Vn——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)（273.15K，1013.25hPa）或參比狀態(tài)（298.15K，1013.25hPa）下的采樣體積，L。結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和準(zhǔn)確度精密度（mg/m3、1.72mg/m3、1.75mg/m3、2.39mg/m3；028g/3、0.14g/3、0.15g/3、0.69g/3，進(jìn)行60.3%～4.8%標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.6%2%和7%5.401g/3～0.18g/3和0.02mg/m3～0.03mg/m30.14mg/m3～0.27mg/m30.02mg/m3～0.05mg/m3。準(zhǔn)確度（0.507mg/m3、0mg/m3、0mg/m3、0.777mg/m3；低006g/30g/30g/30.06g/30.667mg/m31.67mg/m31.67mg/m31.67mg/m30.2mg/m30.1mg/m30.1mg/m30.1mg/m386.7%～110%和85.8%～114%，加標(biāo)回收率最終值分別為91.2%±8.6%～105%±6.0%和90.9%±13.0%～105%±9.6%。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。每批樣品至少做一個實驗室空白和全程序空白，其測定結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。20個樣品或每批次（20個樣品/批）1次標(biāo)準(zhǔn)校核，標(biāo)準(zhǔn)校核的相對誤差應(yīng)≤10%，否則應(yīng)查找原因，重新繪制校準(zhǔn)曲線。75%-120%之間。注意事項實驗器具及實驗環(huán)境應(yīng)防止氨的污染。當(dāng)樣品濃度較高時，可適當(dāng)稀釋，以保護(hù)色譜柱的壽命。廢物處理實驗中產(chǎn)生的廢物應(yīng)分類收集和集中保管，按要求安全處理或委托有資質(zhì)的單位處置。附錄A（資料性附錄）方法的精密度和準(zhǔn)確度匯總表表A.1 的精密度匯總表名稱CAS號實際樣品濃實驗室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）實驗室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（%）重復(fù)性限（mg/m3）再現(xiàn)性限（mg/m3）氨7664-41-71.110.3～4.85.20.110.190.2780.5～4.85.40.030.05甲胺74-89-51.720.3～3.41.60.130.140.1041.5～5.54.90.020.02二甲胺124-40-31.750.5～4.22.90.150.200.1051.8～6.44.60.020.02三甲胺75-50-32.390.6～3.33.10.180.270.1691.8～5.23.70.020.03表A.2 的準(zhǔn)確度匯總表名稱CAS號加標(biāo)濃度（mg/m3）實際樣品濃度（mg/m3）實際樣品加標(biāo)后加標(biāo)回收率（%）加標(biāo)回收率最終值P+2S（%）P氨7664-41-70.6670.5071.1186.7～10091.2±8.60.2000.0960.27885.8～10390.9±13