2025年高考化學(xué)沖刺押題卷-化學(xué)江蘇卷02全解全析

2025年高考押題預(yù)測卷02高三化學(xué)（考試時間：75分鐘試卷滿分：100分）注意事項：1．答卷前，考生務(wù)必將自己的姓名、準考證號等填寫在答題卡和試卷指定位置上。2．回答選擇題時，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對應(yīng)題目的答案標號涂黑。如需改動，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標號。回答非選擇題時，將答案寫在答題卡上。寫在本試卷上無效。3．考試結(jié)束后，將本試卷和答題卡一并交回。可能用到的相對原子質(zhì)量：：H-1C-12N-14O-16Fe-56Zn-65第Ⅰ卷（選擇題共39分）一、選擇題：本題共13小題，每小題3分，共39分。每小題只有一個選項符合題目要求。1．[原創(chuàng)題]“嫦娥石”是中國首次在月球上發(fā)現(xiàn)的新礦物，主要由Ca、Fe、P、O和Y（釔，原子序數(shù)比Fe大13）組成。其中既不屬于主族又不屬于副族的元素是（）A．CaB．FeC．PD．Y【答案】B【解析】Fe屬于Ⅷ族元素，既不屬于主族又不屬于副族，B正確。2．硫化鈉廣泛應(yīng)用于冶金染料、皮革、電鍍等工業(yè)。硫化鈉的一種制備方法是Na2SO4+2CNa2S+2CO2↑。下列說法中不正確的是（）A．Na+與O2-具有相同的電子層結(jié)構(gòu) B．CO2的空間結(jié)構(gòu)為直線形C．Na2S的電子式為

D．Na2SO4既含離子鍵又含共價鍵【答案】C【解析】Na+與O2-的電子層結(jié)構(gòu)相同，鈉核電荷數(shù)大，Na+的半徑小，A正確；CO2的空間結(jié)構(gòu)中2個O和1個C在一條直線上，CO2的空間結(jié)構(gòu)為直線形，B正確；Na2S的電子式為，C錯誤；Na2SO4含有Na+和SO42-形成的離子鍵，含有O原子和S原子形成的共價鍵，D正確。3．氨可用于生產(chǎn)硝酸、銨鹽、純堿、配合物等，液氨可以和金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生H2。實驗室利用下列裝置進行氨氣或氨水的有關(guān)實驗，能夠達到實驗?zāi)康牡氖牵ǎ〢．制取NH3B．干燥NH3C．收集NH3D．制[Cu(NH3)4](OH)2溶液【答案】D【解析】NH4Cl受熱分解生成的NH3在試管上方遇冷又和HCl重新化合生成NH4Cl，應(yīng)該用NH4Cl和Ca(OH)2的固體混合物加熱制取NH3，A錯誤；NH3和硫酸反應(yīng)生成(NH4)2SO4，干燥NH3不能用濃硫酸，應(yīng)該用堿石灰干燥NH3，B錯誤；NH3的密度小于空氣，應(yīng)該用向下排空氣法收集NH3，NH3從長導(dǎo)管進入燒瓶，C錯誤；Cu(OH)2和氨水反應(yīng)生成[Cu(NH3)4](OH)2配合物溶液，D正確。4．[原創(chuàng)題]鈉鉀合金在常溫下為液態(tài)，可用作原子反應(yīng)堆的導(dǎo)熱劑。下列說法不正確的是（）A．沸點：Na＜K B．離子半徑：r(K+)＜r(Cl-)C．堿性：NaOH＜KOH D．第一電離能：I1(Na)＜I1(Cl)【答案】A【解析】Na、K是同主族元素，單質(zhì)中的金屬鍵：K＜Na，因此沸點：K＜Na，A錯誤；對于具有相同電子層結(jié)構(gòu)的不同離子，核電荷數(shù)越大，離子半徑越小，B正確；同主族從上到下元素的金屬性逐漸增強，其最高價氧化物對應(yīng)水化物的堿性增強，C正確；同周期從左到右，元素的第一電離能呈增大趨勢，但第ⅡA族大于第ⅢA族，第VA族大于第ⅥA族，則第一電離能：I1(Na)＜I1(Cl)，D正確。[改編題]閱讀下列材料，完成5~7題：氟是已知元素中電負性最大、單質(zhì)氧化性最強的元素，與稀有氣體Xe形成的XeF2分子是非極性分子，與其他鹵素形成的鹵素互化物(如ClF、ClF3)具有與Cl2相似的化學(xué)性質(zhì)，與氮形成的NF3可與NH3反應(yīng)生成N2F2(結(jié)構(gòu)式：F—N=N—F)。自然界中，含氟礦石有螢石(CaF2)、冰晶石(Na3AlF6)等，螢石可與濃硫酸共熱制取HF氣體。5．下列物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、用途具有對應(yīng)關(guān)系的是（）A．濃硫酸具有吸水性和脫水性，可用于制備HFB．ClF3具有強氧化性，可用作火箭助燃劑C．冰晶石微溶于水，可用作電解鋁工業(yè)的助熔劑D．HF(g)分子之間形成氫鍵，HF(g)的熱穩(wěn)定性比HCl(g)的高【答案】B【解析】濃硫酸與CaF2共熱可用于制備HF，主要是因為濃硫酸具有難揮發(fā)性，A錯誤；ClF3具有強氧化性，能氧化燃料，可用作火箭助燃劑，B正確；冰晶石作電解鋁工業(yè)的助熔劑是因為可以降低Al2O3的熔化溫度，與其微溶于水的性質(zhì)無關(guān)，C錯誤；HF(g)的熱穩(wěn)定性比HCl(g)的高，是因為H-F鍵能大于H-Cl鍵，與HF分子之間形成氫鍵的性質(zhì)無關(guān)，D錯誤。6．下列有關(guān)含氟化合物的說法正確的（）A．XeF2的空間結(jié)構(gòu)為Ⅴ形 B．ClF與ClF3互為同素異形體C．鍵角：NF3＞NH3 D．N2F2存在順反異構(gòu)現(xiàn)象【答案】D【解析】由題中信息可知XeF2分子是非極性分子，故其空間構(gòu)型不是V形，A錯誤；ClF與ClF3是兩種不同的化合物，不是同素異形體，B錯誤；NF3和NH3分子中N原子的價層電子對數(shù)都為4，且均含有1個孤電子對，F(xiàn)的電負性強于H，NF3中成鍵電子對更偏向于F原子，導(dǎo)致N上的電子云密度減小，排斥力減小，鍵角變小，故鍵角：NF3＜NH3，C錯誤；N2F2分子的結(jié)構(gòu)式為F—N=N—F，類似于乙烯的結(jié)構(gòu)，是平面型分子，F(xiàn)原子可以同時在雙鍵的一側(cè)，也可以在雙鍵的兩側(cè)，因此N2F2存在順反異構(gòu)，D正確。7．下列化學(xué)反應(yīng)表示不正確的是（）A．F2與水反應(yīng)：2F2+2H2O=4HF+O2B．ClF與NaOH溶液反應(yīng)：ClF+2OH-=Cl-+FO-+H2OC．螢石與濃硫酸共熱制取HF：CaF2+H2SO4(濃)CaSO4+2HF↑D．氫氟酸腐蝕玻璃：SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O【答案】B【解析】F2與水反應(yīng)生成HF和O2，A正確；ClF中的F為?1價，則ClF與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為：ClF+2OH-=ClO-+F-+H2O，B錯誤；螢石與濃硫酸共熱生成HF和CaSO4，C正確；氫氟酸能和玻璃中的SiO2反應(yīng)，生成揮發(fā)性的SiF4和水，D正確。8．燃料電池是一種能量轉(zhuǎn)化效率高、對環(huán)境友好的新型電池。一種肼（N2H4）燃料電池的工作原理如下圖所示，下列有關(guān)敘述正確的是（）A．電池工作時，溶液中的Na+由甲槽通過離子交換膜向甲槽遷移B．當外電路中流過0.04mol電子時，消耗N2H4的質(zhì)量為0.32gC．b極的電極反應(yīng)式為O2+4H++4e-2H2O，反應(yīng)一段時間后溶液的pH增大D．若將N2H4改為CH4，消耗等物質(zhì)的量的CH4時，電路中通過的電子數(shù)減少【答案】B【解析】燃料電池中，燃料發(fā)生氧化反應(yīng)，所以a電極是負極，b電極是正極。O2在正極發(fā)生還原反應(yīng)：O2+2H2O+4e-4OH-，正極生成OH-離子，為保持溶液呈電中性，Na+由甲槽向乙槽遷移，A錯誤；負極反應(yīng)式為4OH-+N2H4－4e-N2↑+4H2O，當外電路中流過0.04mol電子時，消耗0.01molN2H4，其質(zhì)量為0.32g，B正確；堿性條件下，電極方程式中不能出現(xiàn)H+，C錯誤；消耗1molN2H4時轉(zhuǎn)移4mol電子，消耗1molCH4時轉(zhuǎn)移8mol電子，D錯誤。9．丹參醇具有抗心律失常作用，其合成路線中的一步反應(yīng)如下。有關(guān)說法正確的是（）A．1molX最多能與2molH2發(fā)生加成反應(yīng)B．Y不能發(fā)生消去反應(yīng)C．X和Y可用KMnO4(H+)鑒別D．X→Y過程中反應(yīng)類型：先加成后取代【答案】D【解析】X中含有2個碳碳雙鍵和1個羰基，1molX最多能與3molH2發(fā)生加成反應(yīng)，A錯誤；Y中與羥基相連碳原子的相鄰碳原子上有氫原子，可以發(fā)生消去反應(yīng)，B錯誤；X和Y中都含有碳碳雙鍵，都能使酸性KMnO4溶液褪色，則X和Y不能用酸性KMnO4溶液鑒別，C錯誤；X→Y的反應(yīng)機理為：X分子中的酮羰基先和CH3MgBr發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生水解（取代）反應(yīng)生成Y，D正確。10．[改編題]在給定條件下，下列選項所示金屬及其化合物間的轉(zhuǎn)化均能實現(xiàn)的是（）A．Na(s)Na2O(s)Na2CO3(s)B．FeCl3(aq)Fe(OH)3(膠體)Fe2O3(s)C．CuSO4(aq)Cu(OH)2(s)Cu2O(s)D．FeS2(s)SO2(g)H2SO4(aq)【答案】D【解析】鈉在空氣中燃燒生成的是Na2O2，A錯誤；向FeCl3(aq)中加入NaOH(aq)得到的是Fe(OH)3沉淀，B錯誤；蔗糖是非還原性糖，和Cu(OH)2不能反應(yīng)生成Cu2O，C錯誤。11．下列實驗操作及現(xiàn)象均正確且能得出相應(yīng)結(jié)論的是（）實驗操作實驗現(xiàn)象實驗結(jié)論A向BaCl2溶液中通入SO2和氣體X產(chǎn)生白色沉淀白色沉淀一定為BaSO4B用pH計測量濃度均為0.1mol·L-1醋酸、鹽酸的pHpH：醋酸大于鹽酸CH3COOH是弱電解質(zhì)C向盛有濃HNO3的兩支試管中分別加入除去氧化膜的鎂帶和鋁片加入鎂帶的試管中迅速產(chǎn)生紅棕色氣體，加入鋁片的試管中無明顯現(xiàn)象金屬性：Mg>AlD向盛有雞蛋清的兩支試管中分別滴加飽和氯化鈉溶液和飽和硫酸銅溶液均有固體析出蛋白質(zhì)均發(fā)生變性A．AB．BC．CD．D【答案】B【解析】H2SO3的酸性弱于HCl，不能與BaCl2溶液反應(yīng)，若向BaCl2溶液中通入SO2和NH3，SO2和NH3、BaCl2溶液反應(yīng)能生成BaSO3白色沉淀，則白色沉淀不一定是BaSO4，A錯誤；物質(zhì)的量濃度相同時，pH：醋酸大于鹽酸，說明醋酸中的c(H+)小，醋酸沒有完全電離，是弱電解質(zhì)，B正確；常溫下鋁在濃硝酸中鈍化形成的氧化膜阻礙反應(yīng)的繼續(xù)進行，則用濃硝酸不能比較金屬鎂和金屬鋁的金屬性強弱，C錯誤；向盛有雞蛋清的試管中滴入飽和食鹽水，蛋白質(zhì)的溶解度降低，會發(fā)生鹽析而析出蛋白質(zhì)，該過程不是蛋白質(zhì)發(fā)生變性，D錯誤。12．[新情景題]實驗室通過下列過程制取草酸亞鐵晶體：已知：Ka1(H2C2O4)＝5.6×10-2、Ka2(H2C2O4)＝1.5×10-4。下列說法不正確的是（）A．pH＝2的H2C2O4溶液中：c(H2C2O4)<c(HC2O4-)B．“酸化”后的溶液中：c(NH4+)＋2c(Fe2+)<2c(SO42-)C．可以用酸性KMnO4溶液檢驗“沉淀”后的上層清液中是否含有Fe2+D．水洗后，再用乙醇洗滌有利于晶體快速干燥【答案】C【解析】Ka1(H2C2O4)＝EQ\f(c(H＋)·c(HC2Oeq\o\al(－,4)),c(H2C2O4))=5.6×10-2，EQ\f(c(HC2Oeq\o\al(－,4)),c(H2C2O4))=EQ\f(5.6×10－2,10－2)=5.6>1，即c(HC2O4-)>c(H2C2O4)，A正確；根據(jù)電荷守恒原理得：c(NH4+)+2c(Fe2+)+c(H+)=2c(SO42-)+c(OH-)，溶液顯酸性，則c(H+)>c(OH-)，則c(NH4+)+2c(Fe2+)<2c(SO42-)，B正確；上層清液中存在Fe2+和C2O42-，C2O42-也能夠被酸性KMnO4溶液氧化，對Fe2+的檢驗有干擾，C錯誤；乙醇易揮發(fā)，容易干燥晶體，D正確。13．逆水煤氣變換反應(yīng)是一種CO2轉(zhuǎn)化和利用的重要途徑，發(fā)生的反應(yīng)如下：反應(yīng)Ⅰ：H2(g)+CO2(g)=CO(g)+H2O(g)；ΔH1＝+41.1kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ：4H2(g)+CO2(g)=CH4(g)+2H2O(g)；ΔH2＝－165.0kJ·mol-1反應(yīng)Ⅲ：3H2(g)+CO(g)=CH4(g)+H2O(g)；ΔH3常壓下，向密閉容器中投入1molCO2和2molH2，達平衡時H2和含碳物質(zhì)的物質(zhì)的量隨溫度的變化如右圖所示。下列說法正確的是（）A．ΔH3＝+206.1kJ·mol-1B．649℃時，反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K>1C．其他條件不變，在250℃～900℃范圍內(nèi)，隨著溫度的升高，平衡時n(H2O)不斷增大D．800℃時，適當增大體系壓強，n(CO)保持不變【答案】D【解析】根據(jù)蓋斯定律可知，反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)Ⅱ－反應(yīng)Ⅰ，則ΔH3=ΔH2－ΔH1=（－165.0－41.1）kJ·mol-1=－206.1kJ·mol-1，A錯誤；在250℃～700℃范圍內(nèi)，H2平衡物質(zhì)的量增大，說明溫度對反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅲ影響較大，此時CH4物質(zhì)的量減小，CO物質(zhì)的量增多，所以b表示CH4，c表示CO，則a表示CO2，649℃時，反應(yīng)Ⅰ的平衡常數(shù)K=EQ\f(c(CO)·c(H2O),c(CO2)·c(H2))，由于該溫度下，c(CO)=c(CO2)，則K=EQ\f(c(H2O),c(H2))，根據(jù)氫元素守恒可知，n(H2)=1.24mol，則n(H2O)=0.6mol，K=EQ\f(c(H2O),c(H2))<1，B錯誤；根據(jù)氫元素守恒可知，當H2物質(zhì)的量增加時，H2O的物質(zhì)的量減小，所以700℃之前，n(H2O)減小，700℃之后，n(H2O)增大，C錯誤；800℃時，n(CH4)=0mol，說明反應(yīng)Ⅱ和反應(yīng)Ⅲ逆向進行徹底，僅考慮反應(yīng)Ⅰ，改變壓強對反應(yīng)Ⅰ的平衡無影響，D正確。第II卷（非選擇題共61分）二、非選擇題：共4題，共61分。14．（15分）[改編題]工業(yè)上可由菱鋅礦(主要成分為ZnCO3，還含有Ni、Cd、Fe、Mn等元素)制備ZnO。工藝如圖所示：已知：①“酸浸”后的溶液pH=1，所含金屬離子主要有Zn2+、Fe3+、Cd2+、Mn2+、Ni2+。②弱酸性溶液中KMnO4氧化Mn2+時，產(chǎn)物中含Mn元素物質(zhì)只有MnO2。（1）“氧化除雜”時，KMnO4氧化Mn2+的離子方程式為。（2）“沉鋅”生成堿式碳酸鋅[ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O]沉淀，寫出生成該沉淀的化學(xué)方程式：。（3）“高溫灼燒”后獲得ZnO。已知ZnO的一種晶體晶胞是立方晶胞(如圖)，請在下圖中畫出該晶胞沿z軸方向的平面投影圖：。（4）測定氧化鋅樣品純度(雜質(zhì)不參與反應(yīng))：稱取1.000g樣品，酸溶后，配制成250mL溶液。用移液管移取25.00mL溶液于錐形瓶，調(diào)節(jié)pH至7~8，加入幾滴鉻黑T(用X-表示)做指示劑，用0.08000mol?L-1的EDTA(Na2H2Y)標準液滴定其中的Zn2+(反應(yīng)方程式為Zn2++X-=ZnX+，Zn2++H2Y2-=ZnY2-+2H+)，平行滴定三次，平均消耗EDTA標準液15.12mL。(已知X-呈藍色、ZnY2-呈無色、ZnX+呈酒紅色)。①滴定終點時的現(xiàn)象為。②計算ZnO樣品的純度。(保留四位有效數(shù)字，寫出計算過程)【答案】（15分）（1）2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+（3分）（2）3ZnSO4+3Na2CO3+4H2O=ZnCO3?2Zn(OH)2?2H2O↓+2CO2↑+3Na2SO4（3分）（3）（3分）（4）①加入最后半滴標準液，溶液由酒紅色變?yōu)樗{色，且30s不變色（2分）根據(jù)滴定原理可得關(guān)系式ZnO~Zn2+~H2Y2-，則產(chǎn)品中故ZnO的含量為。（4分）【解析】（1）在“氧化除雜”時，KMnO4與Mn2+發(fā)生氧化還原反應(yīng)產(chǎn)生MnO2，根據(jù)得失電子守恒、電荷守恒及原子守恒，可得反應(yīng)的離子方程式為2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+。（2）向含ZnSO4的溶液中加入Na2CO3溶液，Na2CO3水解呈堿性，Zn2+與OH-和CO32-反應(yīng)生成堿式碳酸鋅沉淀。（3）觀察題給晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞在z軸的投影情況是鋅原子位于正方形的四個頂點上、四條棱的中心和面心上，4個氧原子分別位于面對角線離頂點處，可用圖示表示為。（4）①滴入Na2H2Y標準溶液前，Zn2+與X-形成ZnX+使溶液呈酒紅色，達到滴定終點時，Zn2+被完全消耗生成無色的ZnY2-，溶液中含有X-而呈藍色，由此可得出滴定終點時的現(xiàn)象為：加入最后半滴標準液，溶液由酒紅色變?yōu)樗{色，且30s不變色。15．（15分）奧培米芬(化合物I)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線。已知：Ⅰ．；Ⅱ．；Ⅲ．Ph為苯環(huán)。（1）A中含氧官能團名稱為。（2）A→C過程中加入(C2H5)3N的目的是。（3）G的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）H→I的反應(yīng)類型為。（5）寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：。①能發(fā)生水解反應(yīng)；②遇溶液顯紫色；③含有苯環(huán)；④核磁共振氫譜顯示為四組峰、且峰面積比為9：6：2：1。（6）綜合上述信息，寫出由、、為原料制備的合成路線流程圖：(無機試劑和有機溶劑任用，合成路線流程圖示例見本題題干)?！敬鸢浮浚?5分）（1）羥基、醚鍵（2分）（2）結(jié)合反應(yīng)生成的HCl，提高C的產(chǎn)率（2分）（3）（2分）（4）還原反應(yīng)（2分）（5）（2分）（6）（5分）【解析】A與B的反應(yīng)為羥基和酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，生成C和HCl；C與D反應(yīng)生成E，D的分子式為C8H8O2，根據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)簡式，可推出D的結(jié)構(gòu)簡式為；E與C2H4BrCl生成F；結(jié)合題目中給出的已知條件Ⅱ，可知F→G發(fā)生了相同的反應(yīng)，則可推出G的結(jié)構(gòu)簡式為；G在酸性條件下開環(huán)并發(fā)生消去反應(yīng)生成H；H被還原劑LiAlH4還原為I。（1）由A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中含氧官能團名稱為羥基、醚鍵。（2）A與B的反應(yīng)為羥基和酰氯發(fā)生取代反應(yīng)，生成C和HCl，(C2H5)3N為有機胺，顯堿性，可結(jié)合反應(yīng)生成的HCl，使反應(yīng)正向進行，提高C的產(chǎn)率。（3）結(jié)合題目中給出的已知條件Ⅱ：，可知F→G發(fā)生了相同的反應(yīng)，已知條件中的RMgBr為PhMgBr，則可推出G的結(jié)構(gòu)簡式為。（4）H→I的反應(yīng)中，酯基變?yōu)榱u基，但反應(yīng)的溶劑為四氫呋喃，且使用有機反應(yīng)中常見的還原劑LiAlH4，所以該反應(yīng)為加氫還原，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)。（5）根據(jù)C中的結(jié)構(gòu)簡式可知，其同分異構(gòu)體能發(fā)生水解反應(yīng)，說明含有酯基；遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基；核磁共振氫譜顯示為四組峰、且峰面積比為9：6：2：1，C中含有18個氫原子，說明4種氫原子的個數(shù)分別為9、6、2、1；根據(jù)以上條件，可得C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：，可任選一種作答。（6）根據(jù)題目中流程，可知會用到格氏試劑，應(yīng)先制備格式試劑，即苯環(huán)先與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成溴苯，溴苯與鎂在乙醚環(huán)境中生成格氏試劑；根據(jù)E→F的反應(yīng)，可將與反應(yīng)生成；再根據(jù)F→G的反應(yīng)，可將與反應(yīng)生成；最后根據(jù)G→H的反應(yīng)，可將在酸性條件下開環(huán)并發(fā)生消去反應(yīng)，生成。16．（15分）[新情景題]鍺是一種重要的半導(dǎo)體材料，中國是世界上鍺的主要生產(chǎn)國之一。工業(yè)上可用鋅粉置換鎵鍺渣制備高純度GeO2，相關(guān)流程包含浸出、沉鍺、氯化、水解等步驟。（1）浸出：可用草酸(HOOC―COOH)作為浸出劑，將Ge轉(zhuǎn)化為配離子[Ge(OH)2(C2O4)2]2-，轉(zhuǎn)移到溶液中。①[Ge(OH)2(C2O4)2]2-中提供電子對形成配位鍵的原子是，中心離子的配位數(shù)是。②使用草酸浸取的缺點之一在于礦渣中的其他金屬陽離子易與草酸形成沉淀或配合物，草酸的利用率降低。已知25℃，Ka1(H2C2O4)=6×10-2；Ka2(H2C2O4)=6.4×10-5；Ksp(CuC2O4)=4.4×10-10，則反應(yīng)H2C2O4+Cu2+CuC2O4+2H+的平衡常數(shù)K的數(shù)值為。③以熱的濃硫酸作為氧化劑，可將H2[Ge(OH)2(C2O4)2]徹底氧化，將鍺元素轉(zhuǎn)化為Ge4+進入溶液，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：。（2）丹寧酸沉鍺：丹寧酸是一種多酚(簡記為HL)，易與Ge(Ⅳ)配位得到[GeL2]2+，[GeL2]2+最終轉(zhuǎn)化為沉淀，從而將溶液中的鍺沉出，配位反應(yīng)可以表示為2HL+Ge4+=[GeL2]2++2H+，若反應(yīng)體系中存在較多Fe3+不利于鍺的沉淀，原因是。（3）GeO2粗品中常含有少量As2O3。為了提純GeO2，可先將其轉(zhuǎn)化為GeCl4，再在0℃下水解GeCl4得到高純GeO2。已知：①GeO2與As2O3均為兩性氧化物，部分晶型的GeO2難溶于鹽酸；②GeCl4常溫下是液體，沸點為84℃，易與AsCl3共沸；③AsCl3在pH為0.4~0.6時有還原性；現(xiàn)有已知As含量的粗品GeO2，補充完整提純的實驗方案：向粗品中分批加入4mol·L-1NaOH溶液，直至粗品完全溶解，，過濾，洗滌2~3次，干燥。（實驗中須使用的試劑：10mol·L-1鹽酸、氯酸鈉固體、蒸餾水）【答案】（15分）（1）①O原子6（2分）②8.7×103（3分）③H2[Ge(OH)2(C2O4)2]+4H2SO4(濃)4CO2↑+Ge(SO4)2+2SO2↑+6H2O（3分）（2）丹寧酸中有大量酚羥基，易與Fe3+反應(yīng)，使丹寧酸濃度下降，從而使[GeL2]2+濃度下降（3分）（3）向溶液中加入10mol·L-1鹽酸至pH=0.5(0.4~0.6間的任意值均可）（1分）。隨后加入足量NaClO3固體充分反應(yīng)(1分）；在84℃蒸餾，將餾分冷卻后(1分），與0℃的蒸餾水混合，充分攪拌直至無沉淀生成(1分）【解析】（1）①[Ge(OH)2(C2O4)2]2-中的中心離子（Ge4+）提供空軌道，配體OH-和C2O42-中的O原子提供孤對電子，形成配位鍵，配位數(shù)為2+4=6。②反應(yīng)H2C2O4+Cu2+CuC2O4+2H+的平衡常數(shù)K===≈8.7×103。③寧硫酸有強氧化性，反應(yīng)中鍺元素轉(zhuǎn)化為Ge4+離子進入溶液，碳元素被徹底氧化，硫酸的還原產(chǎn)物為SO2，則濃硫酸與H2[Ge(OH)2(C2O4)2]共熱反應(yīng)生成Ge(SO4)2、CO2、SO2和水，據(jù)此可寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。（2）丹寧酸是一種多酚，F(xiàn)e3+會與酚發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成配合物，所以反應(yīng)體系中存在較多Fe3+時，丹寧酸中的酚羥基易與Fe3+反應(yīng)使丹寧酸濃度下降，從而使[GeL2]2+濃度下降，不利于鍺的沉淀。（3）由題意可知，提純二氧化鍺的實驗方案為：向粗品中分批加入4mol·L-1NaOH溶液，直至粗品完全溶解，向溶液中加入10mol·L-1鹽酸至pH在0.4~0.6范圍內(nèi)，將鍺元素、砷元素轉(zhuǎn)化為氯化物，隨后加入足量氯酸鈉固體充分反應(yīng)，將三氯化砷氧化為五氯化砷；控制溫度為84℃進行蒸餾，將餾分冷卻后，與0℃的蒸餾水混合，充分攪拌直至無沉淀生成，過濾，洗滌2~3次，干燥得到二氧化鍺。17．（16分）將二氧化碳轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品和含氮物質(zhì)的綜合處理是目前研究的熱點問題。（1）利用CO2合成甲醇①CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)?H1=－49kJ·mol-1②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)?H2=+41.17kJ·mol-1③CO2(g)+2H2(g)CH3OH(g)?H3根據(jù)以上信息判斷反應(yīng)③（填“高溫自發(fā)”、“低溫自發(fā)”或“任何溫度下都自發(fā)”），該反應(yīng)中活化能Ea(正)Ea(逆)（填“>”或“<”）。（2）電催化CO2和含氮物質(zhì)可合成尿素，同時可解決含氮廢水污染問題。常溫常壓下，向一定濃度的KNO3溶液通入CO2至飽和，經(jīng)電解獲得尿素，其原理如圖1所示。圖1圖2電解過程中生成尿素的電極反應(yīng)式為。（3）我國科研人員研究出在Cu-ZnO-ZrO2催化劑上CO2氫化合成甲醇的反應(yīng)歷程如圖2所示。①分析在反應(yīng)氣中加入少量的水能夠提升甲醇產(chǎn)率的可能原因是。②乙醇胺（HOCH2CH2NH2）可完成對CO2捕集。乙醇胺溶液能夠吸收和釋放CO2的原因是