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文檔簡介

1、新興學科,重點:高性能纖維的性能難點:分類和定義,第2章工業(yè)纖維材料,第2節(jié)工業(yè)高性能纖維,分類,機械性能具有極高的優(yōu)勢。高強度和高彈性模量。纖維材料的進步使得制造先進的復合材料成為可能。高性能纖維具有耐高溫、高溫尺寸穩(wěn)定性和低熱收縮性,因此在耐熱防護材料中有特殊的應用。高性能纖維的另一個優(yōu)點是密度低。有利于產(chǎn)品的輕量化。有機高性能纖維易于加工和成型。有機和無機高性能纖維耐腐蝕。不充分:不能容忍空間環(huán)境溫度的急劇變化;真空下發(fā)射的抗輻射能力差;耐低溫性差。目前,高性能纖維種類繁多,性能和價格差異很大,部分纖維采購渠道不暢。表各種高性能纖維的基本性能纖維類型商品名強度(GPa)伸長率(%)模量(

2、GPa)密度(g/Cm3)熔點()對位芳香族聚酰胺Kevlar 2.8 2.4 132 1.44 560(d)間位芳香族聚酰胺meta max 0.50.8 3550 6.79.8 1.38 430(d)芳香族聚酯eko nol 4.1 3.1 134 1.40 380 vectran 2.8 3.7 69 1.40 高強度聚乙烯dyneema 3.4 2.0 160.98 140光譜3.5,2.5 156 0.97 140高強度聚乙烯醇Kurain # 7901 2.1 4.9 46 1.32 245(d)高強度聚丙烯腈2.4 7.8 28 1.18 230(d)碳纖維pyro fil 1.

3、93.5 0 . 41.2 300500 1.80 toray ca 37 1 . 52 . 4 玻璃纖維Gevetex 23.5 2.03.5 7090 2.5 825鋼纖維2.8 200 7.8 1600鈦合金纖維1.2 106 4.5鋁合金纖維0.6 71 2.7 1。芳族聚酰胺纖維,芳族聚酰胺纖維應用領(lǐng)域示意圖,1。芳香族聚酰胺纖維的定義,即芳綸Nomex (HT),是美國杜邦公司于1960年開發(fā)的一種新型化學纖維,Nomex芳綸1313,于1967年推出。1972年,杜邦公司引進了芳綸纖維,即芳綸1414。為了區(qū)別于尼龍,尼龍是三種主要合成纖維中的脂肪聚酰胺,美國聯(lián)邦貿(mào)易委員會在19

4、74年將全芳香族聚酰胺命名為芳香族聚酰胺纖維。ISO20761977(E)將芳香族聚酰胺定義為:“由通過酰胺鍵連接的芳香族基團組成的合成線性聚合物,其中超過85%的酰胺鍵直接與兩個芳香族基團結(jié)合,包括其中少于50%的酰胺鍵被酰亞胺鍵取代的那些。”發(fā)展1951年,杜邦公司的弗洛里發(fā)明了低溫溶液聚合方法,但并不是為了生產(chǎn)諾美克斯。1967年,帝人的Conex上市。此后,世界發(fā)達國家開發(fā)生產(chǎn)了芳香族聚酰胺纖維,使對位芳香族聚酰胺纖維年產(chǎn)量達到3萬噸,間位芳香族聚酰胺纖維年產(chǎn)量達到1萬噸。最大的生產(chǎn)能力是杜邦公司1993年在西班牙建造的工廠。近年來,芳香族聚酰胺纖維的需求迅速增長。芳綸纖維發(fā)展簡史公司

5、發(fā)展簡史1951年杜邦公司發(fā)明低溫溶液聚合1953年杜邦公司開發(fā)了低溫溶液聚合全芳香族聚酰胺系列1960年杜邦公司開始開發(fā)間位全芳香族聚酰胺纖維Noex(HT-1)1965年杜邦公司發(fā)明了液晶紡絲法,開始研究對位芳香族聚酰胺纖維(PBA)。杜邦Nomex于1967年上市。用于纖維和造紙1968年杜邦開始研究對位芳族聚酰胺纖維(PPTA) 1969年杜邦對位芳族聚酰胺“纖維B(PBA)”發(fā)表1970年杜邦發(fā)明干法紡絲法1971年Teijin間位芳族聚酰胺纖維(Conex)被列1972年杜邦對位芳族聚酰胺纖維“Kevlar(PPTA)”1974年FTC全芳族聚酰胺纖維被正式命名為“芳綸”;1974

6、年,帝人對位系列全芳香族聚酰胺纖維申請專利;1979年,Enca para系列全芳香族聚酰胺纖維產(chǎn)業(yè)化(Arenka),后于1982年更名為“Twalon”,1984年杜邦公司與杜邦公司合作建立了Kevlar2000噸/年生產(chǎn)線,1985年開始在日本銷售帝人HM50。3。結(jié)構(gòu)特征芳綸是一種新型合成纖維,與聚酰胺纖維一樣,在構(gòu)成纖維的聚合物長鏈分子中含有酰胺基CONH,因此屬于聚酰胺纖維。然而,它不同于普通的聚酰胺纖維,芳環(huán)或它們的衍生物連接在纖維長鏈的酰胺基之間,所以這些纖維統(tǒng)稱為芳族聚酰胺纖維,或簡稱為芳族聚酰胺纖維。芳族聚酰胺在化學結(jié)構(gòu)上與尼龍相似,兩者都含有酰胺基。他們的區(qū)別在于分組的不

7、同。性能、特性和結(jié)構(gòu)的差異使得芳綸纖維具有極高的拉伸強度(僅次于玻璃纖維、石墨纖維和FBI纖維)和耐熱性,固有的阻燃性,優(yōu)異的干耐熱性和良好的韌性。芳綸纖維的相對密度大于尼龍纖維,但小于棉纖維。它最初是為航空航天而開發(fā)的,但現(xiàn)在已廣泛應用于家用紡織品和工業(yè)用紡織品。芳綸1313耐高溫纖維機械性能:高強度。在正常情況下,強度為48.4立方厘米/特,斷裂伸長率為17%。纖維密度:1.38克/立方厘米。熱性能:芳綸1313具有良好的耐熱性、耐腐蝕性和阻燃性。如果在260下連續(xù)使用1000小時,其強度仍能保持原來強度的65%。在300下連續(xù)使用一周,仍能保持原來強度的50%?;瘜W性能:耐堿性好,耐酸性

8、優(yōu)于尼龍,耐有機溶劑、漂白劑、昆蟲和霉菌。芳綸1414高強度纖維芳綸1414是目前使用的有機纖維中強度最高的,其強度可達193.6cN/tex,斷裂伸長率為4%。初始模量遠高于其他纖維,初始模量為4400 CN/tex,是聚酰胺纖維的11倍,聚酯纖維的6倍左右。纖維密度:1 . 431 . 44克/立方厘米。熱性能:纖維的熱穩(wěn)定性比其他纖維高得多。纖維在150收縮率為0,在較高溫度下仍能保持較高的強度。熔點為600,最高使用溫度為232?;瘜W性能:耐堿性好,耐酸性優(yōu)于尼龍,耐有機溶劑、漂白劑、昆蟲和霉菌。對橡膠有良好的附著力。,間位芳綸纖維的一般物理性能Nomex Conex密度(g/cm)

9、1.38 1.38長絲旦尼爾(tex) 0.22 0.22拉伸強度(cN/tex) 35.3 47.661.7斷裂伸長率(%) 31 37拉伸彈性模量(cN/tex) 617.4 661.5含水量(%) 5 5 300熱收縮率(%) 3.5 3.7熱分解溫度()400430 250強度保持率(%) 60干熱暴露強度對位芳綸纖維的一般物理性能:纖維類型密度(g/cm3)、強度(cN/tex)、伸長率(%)、彈性模量(cN/Tex)含水量(%) PPTA凱夫拉爾29 1.43 202.9 3.6 4851 7.0凱夫拉爾49 1.45 195.8 2.4 7497 4.5凱夫拉爾119 1.44

10、211.7 4 3793 7.0凱夫拉爾129 1.44 233.7 3 677 由于它的高強度和低密度,用它制成的輪胎重量大大減輕,輪胎層薄,熱量容易散失,輪胎的使用壽命將延長。此外,它還可以用作:皮帶,軟管;繩索和繩索;防護和防彈材料;摩擦材料;復合材料的增強材料。芳綸1313主要用于航空飛行服、太空服、原子能工業(yè)防護服、絕緣服、消防服等。此外,還可用于制造高溫下的防火窗簾、防火手套、化學濾布和氣體過濾袋、高溫運輸帶、機電高溫絕緣材料和民航飛機的裝飾織物。此外,它還可用作室內(nèi)織物、工業(yè)材料和蜂窩結(jié)構(gòu)材料。芳香族聚酯纖維芳香族聚酯纖維是繼全芳香族聚芳酯纖維成功開發(fā)之后,又一種由高分子液晶紡絲

11、制成的高性能纖維?;瘜W結(jié)構(gòu)芳香族聚酯最簡單的結(jié)構(gòu)是聚對羥基苯甲酸(PHBA)和聚對苯二甲酸對苯二甲酸酯,它們的化學結(jié)構(gòu)式如下:目前,在芳香族聚酯研究的基礎(chǔ)上,已經(jīng)形成了幾種產(chǎn)品,實現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。例如,對乙酰氧基苯甲酸(ABA)、對,對二乙氧基聯(lián)苯(ABP)、對苯二甲酸(TA)和間苯二甲酸(IA)的四元聚合物Ekonol纖維由美國埃莫里公司生產(chǎn)。美國塞拉尼斯公司將脫落酸與2-乙酰氧基-6-萘甲酸共聚,制得的共聚物稱為維克特蘭纖維。以對苯二酚和對苯二甲酸為原料,通過共聚反應制備了含側(cè)基的共聚物纖維。2。纖維性能表芳香族聚酯纖維的性能Ekonol Vectran PHQT強度(GPa) 4.1 2

12、.9 2.9模量(GPa) 134 69 82伸長率(%) 3.1 3.7 4.3密度(g/cm3) 1.40 1.41 1.23熔點(380 270 342吸水率(%) 0.050芳香族聚酯纖維具有高強度、高模量、抗蠕變性和良好的尺寸穩(wěn)定性。另外,它具有極低的吸濕性和耐化學腐蝕性,在200干熱和100濕熱條件下收縮率為0。用途芳香族聚酯纖維主要以長絲、短纖維和濕非織造布的形式用于工業(yè)紡織品領(lǐng)域。作為一種增強纖維材料,它在光纜和特種電線中起著支撐和保護作用,可與橡膠復合制成高壓軟管、傳送帶、耐磨密封件和汽車橡膠部件,也可與樹脂復合作為超薄印刷電路的基材。芳香族聚酯纖維制成的織物具有良好的耐切割

13、性,是防護服、手套等安全用品的良好材料,也是一種優(yōu)良的耐高溫、耐腐蝕的工業(yè)濾布。芳香族聚酯纖維特別適用于編織漁網(wǎng)、圍網(wǎng)和船用繩索,具有強度高、不怕潮濕、使用壽命長、重量輕的特點。在體育領(lǐng)域,芳香族聚酯纖維在網(wǎng)板、頭盔、滑雪板和其他設(shè)備中起到增強材料的作用。芳雜環(huán)芳綸纖維(PPTA纖維)作為一種高強度、高模量的纖維,最先得到成功開發(fā),并已應用于許多工業(yè)紡織品中,促進了高性能纖維的發(fā)展。然而,盡管PPTA纖維具有高的比強度和模量,但是它們的單位面積機械性能比鋼絲差,并且它們的耐熱性不夠高。因此,自20世紀60年代以來,美國空軍材料實驗室就考慮在分子結(jié)構(gòu)中引入雜環(huán)基團,限制分子膨脹的自由度,增加主鏈

14、上的共價鍵結(jié)合能,從而大大提高纖維的模量、強度和耐熱性。20世紀80年代初,他們和塞拉尼斯纖維公司成功獲得聚苯并咪唑纖維(PBI)。后來,一系列雜環(huán)聚合物被成功開發(fā)出來。1.化學結(jié)構(gòu)聚對苯撐雙咪唑纖維的結(jié)構(gòu)式如下:2。PBO纖維性能表PBO-AS PBO-HM單絲線密度(特克斯)0.17 0.17密度(克/立方厘米)1.54 1.56強度(牛頓/特克斯)3.7 3.7(千兆帕)5.8 5.8模量(牛頓/特克斯)114.4 176.0(千兆帕)1800 3.5 2.5吸濕性(%)2.0 0 0.6熱分解溫度()650 650 LOI 68 68介電常數(shù)100千赫3介電損耗并且其耐熱性遠高于PBI PBO纖維,主要用于耐熱工業(yè)紡織品和纖維增強材料。 在耐熱和阻燃材料方面,PBO可用作鋁型材、鋁合金和玻璃制品成型過程中的內(nèi)襯。聚對苯二甲酸丁二醇酯是一種極好的防火服裝材料。在纖維復合材料方面,它可以替代碳纖維,用于新型飛行器、航天飛行器、深海海洋開發(fā)等。其具體用途:PBO纖維,(2)聚苯并咪唑纖維(PBI),標準:GA10-2002 NFPA 1976 EN 469 EN 471 AS

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