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1、8.4 電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子,強(qiáng)/弱電解質(zhì)溶于溶劑中后完全/部分解離(電離)成離子而形成電解質(zhì)溶液。,電解質(zhì)溶液中,正、負(fù)離子共存并且相互吸引而不能自由地單獨(dú)存在,故而需考慮正、負(fù)離子相互作用和相互影響的平均值。,當(dāng)溶液很稀,可看作是理想溶液,則:,電解質(zhì)的平均活度和平均活度因子,非電解質(zhì)化學(xué)勢(shì)表示式,電解質(zhì)化學(xué)勢(shì)的表達(dá)式,強(qiáng)電解質(zhì)溶解后全部變成離子,為簡(jiǎn)單起見(jiàn),先考慮1-1價(jià)電解質(zhì),如HCl,定義:,離子平均活度(mean activity of ions),離子平均活度因子(mean activity factor of ions),離子平均質(zhì)量摩爾濃度(mean molalit
2、y of ions),對(duì)任意價(jià)型電解質(zhì),定義:,離子平均活度(mean activity of ions),離子平均活度因子(mean activity factor of ions),離子平均質(zhì)量摩爾濃度(mean molality of ions),從電解質(zhì)的 求,對(duì)1-1價(jià)電解質(zhì),對(duì)1-2價(jià)電解質(zhì),的值可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)測(cè)定或用德拜休克爾公式進(jìn)行計(jì)算(公式見(jiàn)下節(jié))。 幾點(diǎn)說(shuō)明: 的值隨著濃度的降低而增加,無(wú)限稀釋時(shí)達(dá)到極限值1; 相同價(jià)型的電解質(zhì),如NaCl和KCl,在稀溶液中濃度相同時(shí)其的值相近; 對(duì)不同價(jià)型的電解質(zhì),當(dāng)濃度相同時(shí),正、負(fù)離子價(jià)數(shù)的乘積越高,偏離1的程度也越大,即與理想溶液的偏差越大。,離子強(qiáng)度,式中 是離子的真實(shí)濃度,若是弱電解質(zhì),應(yīng)乘上電離度。 的單位與 的單位相同。,從大量實(shí)驗(yàn)事實(shí)看出,影響離子平均活度因子的主要因素是離子的濃度和價(jià)數(shù),而且價(jià)數(shù)的影響更顯著。,1921年,Lewis提出了離子強(qiáng)度的概念。當(dāng)濃度用質(zhì)量摩爾濃度表示時(shí),離子強(qiáng)度 等于:,Lewis根據(jù)實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步指出,活度因子與離子強(qiáng)度的關(guān)系在稀溶液的范圍內(nèi),符
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