大學(xué)有機(jī)化學(xué)第五版天津大學(xué)版13第十三章教學(xué)要點(diǎn)和復(fù)習(xí)

1、第十三章 教學(xué)要點(diǎn)和復(fù)習(xí)一 重要反應(yīng)縱橫二重要概念和原理 1. 命名 羧酸衍生物命名原則可以根據(jù)來源的酸，加上合適的“后綴”來命名。但變化比較多，需要關(guān)注：酰胺和取代酰胺命名不要與胺混淆；酯應(yīng)當(dāng)選擇合理的酸和醇予以命名；酸酐和酯不要混淆。2. 醇、醛酮和羧酸衍生物的親核反應(yīng) 醇：飽和碳上的親核取代SN（SN1，SN2），伴隨著E反應(yīng)，也有可能重排，質(zhì)子酸催化反應(yīng)； 醛酮：親核加成，質(zhì)子酸催化此反應(yīng)； 羧酸衍生物：不飽和碳上的親核取代親核加成-消除反應(yīng)；C-L活性比C-OH低，羧酸衍生物C=O活性比醛酮C=O低。 注意：（1）醛酮加成不消除，即停留在：，羧酸衍生物加成以后消除，即： 原因在于：H

2、-、R-堿性強(qiáng)，難離去；羧酸衍生物中的L-堿性弱，易離去。這一結(jié)果與鹵代烴中討論內(nèi)容是一致的。（2）質(zhì)子酸的催化作用：親核取代：羥基在質(zhì)子酸催化下質(zhì)子化羥基，易離去被取代；親核加成：羰基在質(zhì)子酸催化下質(zhì)子化羰基，有利于親核試劑進(jìn)攻。3. 羧酸衍生物“三解”反應(yīng)的活性影響因素：親核加成（C=O）：（1）電子因素：與醛酮加成類似（2）空間位阻：R 基團(tuán)大小 消除反應(yīng)（L）：堿性大小 親核試劑（Nu）：（1）親核性：親核能力大小 （2）空間位阻：基團(tuán)大小注意：不飽和碳原子上的親核加成反應(yīng)活性綜合了親核取代、親核加成的一些基本規(guī)律，可以作為鹵代烴、醇和醛酮主要反應(yīng)的總結(jié)提高。 4. 一些比較特殊的反應(yīng)

3、 （1）與格氏試劑反應(yīng) 注意：該反應(yīng)經(jīng)常用于制備增長碳原子的酮或叔醇。可以看作是醛酮與格氏試劑反應(yīng)的補(bǔ)充。 （2）Rosenmund 還原（羅生門德） 注意：羧酸和羧酸衍生物完全還原形成醇，該反應(yīng)可以選擇性還原為醛，是醛的一種制備方法。類似的是：醇完全氧化為酸，部分氧化為醛。 （3）Hofmann降級(jí) 注意：該反應(yīng)脫羰基，可以用于制備減少一個(gè)碳原子的伯胺。三重要考點(diǎn)示范1. 命名： 答案：乙酸-2-羧基苯酯 或：2-乙酰氧基苯甲酸 注意：各個(gè)羧酸衍生物的命名。對(duì)于比較復(fù)雜的有機(jī)物，在不違反基本原則前提下，命名時(shí)有一定靈活性。2. 將下列化合物按水解活性由大到小排序： （A） (B) (C) (D) 答案： (D)(A)(C)(B)注意：在離去基團(tuán)和親核試劑一定條件下，上述有機(jī)物水解活性由羰基正電性決定，羰基對(duì)位有吸電子基，羰基正電性提高，親核加成活性提高。3. 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物： 答案： 注意： 第一步反應(yīng)是環(huán)狀酸酐的水解反應(yīng)，第二步酸和醇的酯化反應(yīng)，烯丙基醇更易酯化。4. 寫出下列反應(yīng)主要產(chǎn)物：答案： 注意：酰胺的還原反應(yīng)。5.