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1、第2節(jié)水的電離和溶液的酸堿性考試說(shuō)明1了解水的電離、離子積常數(shù)。2了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法,能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。3了解定量研究方法是化學(xué)發(fā)展為一門(mén)科學(xué)的重要標(biāo)志。命題規(guī)律本節(jié)內(nèi)容是高考命題的重點(diǎn)與熱點(diǎn),主要考點(diǎn)有四個(gè):一是影響水電離平衡的因素及Kw的應(yīng)用;二是溶液的酸堿性的判斷及pH的計(jì)算;三是滴定原理的應(yīng)用及定量研究的計(jì)算;四是結(jié)合滴定曲線(xiàn)判斷滴定過(guò)程中離子濃度的比較及計(jì)算等??疾樾问接羞x擇題也有填空題??键c(diǎn)1水的電離1電離方程式水是一種極弱的電解質(zhì),電離方程式為2H2OH3OOH,簡(jiǎn)寫(xiě)為H2OHOH。2水的離子積常數(shù)Kwc(H)c(OH)。(1)室溫下:Kw11014。(2)影響因
2、素:只與溫度有關(guān),水的電離是吸熱過(guò)程,升高溫度,Kw增大。(3)適用范圍:Kw不僅適用于純水,也適用于稀的電解質(zhì)水溶液。(4)Kw揭示了在任何水溶液中均存在H和OH,只要溫度不變,Kw不變。(1)任何情況下水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)總是相等的。升高溫度,水的電離程度增大,c(H)增大,pH減小,但仍呈中性。(2)水的離子積常數(shù)適用于任何酸、堿、鹽的稀溶液。即Kwc(H)c(OH)中的c(H)、c(OH)分別是溶液中H、OH的總濃度,不一定是水電離出的c(H)和c(OH)。(3)水中加酸或堿對(duì)水的電離均有抑制作用,因此,室溫下,若由水電離出的c(H)0,下列敘述正確的是()A向水中加入氫氧
3、化鈉固體,平衡逆向移動(dòng),c(H)減小,c(OH)增大B向水中加入少量固體硫酸氫鈉,c(H)增大,Kw增大C向水中加入少量固體CH3COOH,平衡逆向移動(dòng),c(H)減小D將水加熱,Kw增大,c(H)不變答案A解析向水中加入氫氧化鈉固體,氫氧根離子濃度增大,平衡逆向移動(dòng),溶液中的氫氧根離子濃度增大,氫離子濃度減小,故A正確;硫酸氫鈉是強(qiáng)電解質(zhì),加入后,溶液中的氫離子濃度增大,平衡逆向移動(dòng),溫度不變,則Kw不變,故B錯(cuò)誤;加入CH3COOH固體,溶液中氫離子濃度增大,平衡逆向移動(dòng),故C錯(cuò)誤;H0,則反應(yīng)吸熱,溫度升高,平衡正向移動(dòng),Kw增大,溶液中氫離子濃度增大,故D錯(cuò)誤。3如圖表示水中c(H)和c
4、(OH)的關(guān)系,下列判斷錯(cuò)誤的是()A兩條曲線(xiàn)間任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)KwBM區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H)c(OH)C圖中T1T2DXZ線(xiàn)上任意點(diǎn)均有pH7答案D解析根據(jù)水的離子積定義可知A正確;XZ線(xiàn)上任意點(diǎn)都存在c(H)c(OH),所以M區(qū)域內(nèi)任意點(diǎn)均有c(H)c(OH),B正確;因?yàn)閳D像顯示T1時(shí)水的離子積小于T2時(shí)水的離子積,而水的電離程度隨溫度升高而增大,C正確;XZ線(xiàn)上只有X點(diǎn)的pH7,D錯(cuò)誤。常溫下水中加入酸、堿后水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)的計(jì)算方法任何水溶液中水電離產(chǎn)生的c(H)和c(OH)總是相等的。常溫下,純水中的c(H)c(OH)107 molL1,而酸、堿的介入
5、能抑制水的電離,使得水電離出的c(H)c(OH)c(OH),溶液呈酸性,25 時(shí),pH7。c(H)c(OH),溶液呈中性,25 時(shí),pH7。c(H)7。2溶液的pH(1)定義式:pHlg_c(H)。(2)溶液的酸堿性跟pH的關(guān)系室溫下:(3)pH的測(cè)定用pH試紙測(cè)定把小片試紙放在表面皿上,用玻璃棒蘸取待測(cè)液點(diǎn)在干燥的pH試紙上,試紙變色后,與標(biāo)準(zhǔn)比色卡對(duì)比即可確定溶液的pH。pH計(jì)測(cè)定:可精確測(cè)定溶液的pH。3溶液pH值的計(jì)算(1)溶液稀釋的pH計(jì)算(2)混合溶液的pH計(jì)算兩強(qiáng)酸混合后pH的計(jì)算由c(H)混先求出混合后的c(H)混,再根據(jù)公式pHlg c(H)求pH。兩強(qiáng)堿混合后pH的計(jì)算由c
6、(OH)混先求出混合后的c(OH)混,再通過(guò)Kw求出混合后c(H),最后求pH。強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合后pH的計(jì)算強(qiáng)酸與強(qiáng)堿混合的實(shí)質(zhì)是中和反應(yīng)即HOH=H2O,中和后溶液的pH有以下三種情況:若恰好中和,pH7。若剩余酸,先求中和后的c(H),再求pH。若剩余堿,先求中和后的c(OH),再通過(guò)Kw求出c(H),最后求pH。(1)溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實(shí)質(zhì)是c(H)與c(OH)的相對(duì)大小,不能只看pH,一定溫度下pH6的溶液也可能顯中性,也可能顯酸性,應(yīng)注意溫度。(2)pH的取值范圍為014,即只適用于c(H)1 molL1或c(OH)1 molL1的溶液,當(dāng)c(H)或c(OH)1 molL1時(shí),直接用c
7、(H)或c(OH)表示溶液的酸堿性。(3)也可以用pOH來(lái)表示溶液的酸堿度。pOH是OH濃度的負(fù)對(duì)數(shù),pOHlg c(OH)。因?yàn)槌叵拢琧(OH)c(H)1014,若兩邊均取負(fù)對(duì)數(shù)得:pHpOH14。(4)酸溶液稀釋時(shí),pH增大,但無(wú)論稀釋多大倍數(shù),pH無(wú)限接近于7,卻不會(huì)大于7或等于7。堿溶液稀釋時(shí),pH減小,但無(wú)論稀釋多大倍數(shù),pH無(wú)限接近于7,卻不會(huì)小于或等于7。(5)pH試紙使用前不能用蒸餾水濕潤(rùn),否則待測(cè)液因被稀釋可能會(huì)產(chǎn)生誤差;用廣泛pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。【基礎(chǔ)辨析】判斷正誤,正確的畫(huà)“”,錯(cuò)誤的畫(huà)“”。(1)25 時(shí),用pH試紙測(cè)得某酸溶液的pH等于1.5。()(2)用
8、pH試紙測(cè)溶液的pH時(shí),若用水濕潤(rùn)試紙一定會(huì)引起誤差。()(3)用pH試紙測(cè)得新制氯水的pH為2。()(4)任何溫度下,利用H和OH濃度的相對(duì)大小均可判斷溶液的酸堿性。()(5)某溶液的c(H)107 molL1,則該溶液呈酸性。()(6)pH6的溶液一定呈酸性,pH7的溶液一定呈中性。()題組一 溶液酸堿性的判斷1已知溫度T時(shí)水的離子積常數(shù)為Kw,該溫度下,將濃度為a molL1的一元酸HA與b molL1的一元堿BOH等體積混合,可判定該溶液呈中性的依據(jù)是()ab混合溶液的pH7混合溶液中c(OH)107 molL1混合溶液中,c(H) molL1混合溶液中,c(B)c(A)A B C D
9、答案B解析判斷溶液的酸堿性,要根據(jù)H濃度和OH濃度的相對(duì)大小。因?yàn)樗帷A的強(qiáng)弱未知,不能依據(jù)ab判斷,錯(cuò)誤;溫度不能確定為25 ,溶液的pH7,c(OH)107 molL1不能判斷溶液呈中性,、錯(cuò)誤;Kwc(H)c(OH),當(dāng)c(H)c(OH) molL1時(shí),溶液一定呈中性,正確;根據(jù)電荷守恒c(H)c(B)c(A)c(OH),當(dāng)c(B)c(A)時(shí),c(H)c(OH),溶液一定呈中性,正確。故選B。2判斷下列溶液在常溫下的酸堿性(在括號(hào)中填“酸性”“堿性”或“中性”)。(1)相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合。()(2)pH2的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合。()(3)pH3的
10、HCl和pH10的NaOH溶液等體積混合。()(4)pH3的HCl和pH12的NaOH溶液等體積混合。()(5)pH2的CH3COOH和pH12的NaOH溶液等體積混合。()(6)pH2的HCl和pH12的NH3H2O等體積混合。()答案(1)中性(2)中性(3)酸性(4)堿性(5)酸性(6)堿性解析(1)兩者混合,恰好生成NaCl溶液,呈中性;(2)兩者混合,恰好完全反應(yīng)生成NaCl溶液,呈中性;(3)兩者混合,HCl過(guò)量,溶液呈酸性;(4)兩者混合,NaOH過(guò)量,溶液呈堿性;(5)兩者混合,CH3COOH過(guò)量,溶液呈酸性;(6)兩者混合,NH3H2O過(guò)量,溶液呈堿性。題組二 溶液pH的計(jì)算
11、3已知:在100 時(shí),水的離子積Kw11012,下列說(shuō)法正確的是()A0.05 molL1 H2SO4溶液的pH1B0.001 molL1 NaOH溶液的pH11C0.005 molL1 H2SO4溶液與0.01 molL1 NaOH溶液等體積混合,混合溶液的pH為5,溶液顯酸性D完全中和50 mL pH3的H2SO4溶液,需要50 mL pH11的NaOH溶液答案A解析0.05 molL1 H2SO4溶液中c(H)0.05 molL120.1 molL1,則該溶液的pH 1,A正確;0.001 molL1 NaOH溶液中c(OH)0.001 molL1,由于100 時(shí)水的離子積Kw11012
12、,則溶液中c(H)1109 molL1,故溶液的pH9,B錯(cuò)誤;0.005 molL1 H2SO4溶液與0.01 molL1 NaOH溶液等體積混合,二者恰好完全反應(yīng)生成Na2SO4,溶液呈中性,此時(shí)溶液的pH6,C錯(cuò)誤;pH3的H2SO4溶液中c(H)103 molL1,pH11的NaOH溶液中c(OH)0.1 molL1,根據(jù)中和反應(yīng):HOH=H2O可知,完全中和50 mL pH3的H2SO4溶液,需要0.5 mL pH 11的NaOH溶液,D錯(cuò)誤。4在某溫度時(shí),測(cè)得0.01 molL1的NaOH溶液的pH11。(1)該溫度下水的離子積常數(shù)Kw_。(2)在此溫度下,將pHa的NaOH溶液V
13、a L與pHb的硫酸Vb L混合。若所得混合液為中性,且a12,b2,則VaVb_。若所得混合液為中性,且ab12,則VaVb_。答案(1)1013(2)110101解析(1)由題意知,溶液中c(H)1011 molL1,c(OH)0.01 molL1,故Kwc(H)c(OH)1013。(2)根據(jù)中和反應(yīng):HOH=H2O。c(H)V酸c(OH)V堿102Vb1013/1012Va110。根據(jù)中和反應(yīng)HOH=H2Oc(H)Vbc(OH)Va10bVb1013/10aVa1013(ab)10,即VaVb101。溶液pH的計(jì)算方法考點(diǎn)3酸堿中和滴定1實(shí)驗(yàn)原理利用酸堿中和反應(yīng),用已知濃度酸(或堿)來(lái)測(cè)
14、定未知濃度的堿(或酸)的實(shí)驗(yàn)方法。以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定待測(cè)的NaOH溶液,待測(cè)的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c(NaOH)。酸堿中和滴定的關(guān)鍵:(1)準(zhǔn)確測(cè)定參加反應(yīng)的酸、堿溶液的體積。(2)選取適當(dāng)指示劑,準(zhǔn)確判斷滴定終點(diǎn)。2實(shí)驗(yàn)用品(1)儀器:酸式滴定管(如圖A)、堿式滴定管(如圖B)、滴定管夾、鐵架臺(tái)、燒杯、錐形瓶。(2)試劑:標(biāo)準(zhǔn)液、待測(cè)液、指示劑、蒸餾水。(3)滴定管特征和使用要求構(gòu)造:“0”刻度線(xiàn)在上方,尖嘴部分無(wú)刻度。精確度:讀數(shù)可估計(jì)到0.01 mL。洗滌:先用蒸餾水洗滌,再用待裝液潤(rùn)洗23次。排泡:酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。滴定管的選用酸性、氧化性的試
15、劑用酸式滴定管,因?yàn)樗嵝院脱趸晕镔|(zhì)易腐蝕橡膠。堿性的試劑用堿式滴定管,因?yàn)閴A性物質(zhì)易腐蝕玻璃,致使玻璃活塞無(wú)法打開(kāi)。3實(shí)驗(yàn)操作(以標(biāo)準(zhǔn)鹽酸滴定待測(cè)NaOH溶液為例)(1)滴定準(zhǔn)備“八動(dòng)詞” (2)滴定過(guò)程“三動(dòng)作”(3)終點(diǎn)判斷“兩數(shù)據(jù)”最后一滴:滴入最后一滴,溶液顏色發(fā)生突變。半分鐘:顏色突變后,經(jīng)振蕩半分鐘內(nèi)不復(fù)原,視為滴定終點(diǎn)。(4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復(fù)23次,求出用去標(biāo)準(zhǔn)鹽酸體積的平均值,根據(jù)c(NaOH)計(jì)算。4常用酸堿指示劑及變色范圍5常見(jiàn)誤差分析以標(biāo)準(zhǔn)酸溶液滴定未知濃度的堿溶液(酚酞作指示劑)為例,常見(jiàn)的因操作不正確而引起的誤差有:(1)恰好中和酸堿恰好完全反應(yīng)滴定終點(diǎn)溶液呈
16、中性。(2)滴定終點(diǎn)是通過(guò)指示劑顏色變化而實(shí)際控制的停止滴定的“點(diǎn)”,滴定終點(diǎn)與恰好中和越吻合,測(cè)定誤差越小。(3)指示劑選擇時(shí)要注意變色要靈敏,變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點(diǎn)溶液的酸堿性一致。不能用石蕊作指示劑。滴定終點(diǎn)為堿性時(shí),用酚酞作指示劑,例如用NaOH溶液滴定醋酸。滴定終點(diǎn)為酸性時(shí),用甲基橙作指示劑,例如用鹽酸滴定氨水。強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿一般用甲基橙,但用酚酞也可以。并不是所有的滴定都須使用指示劑,如用標(biāo)準(zhǔn)的Na2C2O4溶液滴定KMnO4溶液,當(dāng)KMnO4顏色褪去時(shí)即為滴定終點(diǎn)。【基礎(chǔ)辨析】判斷正誤,正確的畫(huà)“”,錯(cuò)誤的畫(huà)“”。(1)中和滴定操作中所需標(biāo)準(zhǔn)溶液越濃越好,指示劑一般
17、加入23 mL。()(2)中和滴定實(shí)驗(yàn)中,必須用待裝標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗滴定管,用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶。()(3)用0.2000 molL1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定HCl與CH3COOH的混合液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1 molL1),至中性時(shí),溶液中的酸未被完全中和。()(4)用堿式滴定管量取20.00 mL KMnO4溶液。()(5)中和滴定時(shí),眼睛必須注視滴定管中的液面變化。()(6)在中和滴定實(shí)驗(yàn)中,滴定前盛標(biāo)準(zhǔn)液滴定管尖嘴部分有氣泡,滴定后氣泡消失,測(cè)定結(jié)果待測(cè)液濃度偏高。()題組一 中和滴定儀器及指示劑的選擇與使用1用已知濃度的NaOH溶液測(cè)定某H2SO4溶液的濃度,參考如圖所示從下表中選
18、出正確選項(xiàng)()答案D解析解答本題的關(guān)鍵是:明確酸、堿式滴定管使用時(shí)的注意事項(xiàng),指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿,而堿式滴定管不能盛放酸,指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙,不能選用石蕊。2實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下:甲基橙:3.14.4石蕊:5.08.0酚酞:8.210.0用0.1000 molL1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液,反應(yīng)恰好完全時(shí),下列敘述中正確的是()A溶液呈中性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑B溶液呈中性,只能選用石蕊作指示劑C溶液呈堿性,可選用甲基橙或酚酞作指示劑D溶液呈堿性,只能選用酚酞作指示劑答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶
19、液恰好反應(yīng)生成CH3COONa時(shí),CH3COO水解顯堿性,而酚酞的變色范圍為8.210.0,比較接近。因此答案為D。題組二 酸堿中和滴定的數(shù)據(jù)處理和誤差分析3準(zhǔn)確移取20.00 mL某待測(cè)HCl溶液于錐形瓶中,用0.1000 molL1 NaOH溶液滴定。下列說(shuō)法正確的是()A滴定管用蒸餾水洗滌后,裝入NaOH溶液進(jìn)行滴定B隨著NaOH溶液滴入,錐形瓶中溶液pH由小變大C用酚酞作指示劑,當(dāng)錐形瓶中溶液由紅色變無(wú)色時(shí)停止滴定D滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí),發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測(cè)定結(jié)果偏小答案B解析滴定管用蒸餾水洗滌并用NaOH溶液潤(rùn)洗后,方可裝入NaOH溶液,A錯(cuò)誤;在滴定過(guò)程中,溶液的pH會(huì)由小逐漸變
20、大,B正確;用酚酞作指示劑,當(dāng)溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紅色,且30 s內(nèi)顏色不褪去,說(shuō)明達(dá)到滴定終點(diǎn),可停止滴定,C錯(cuò)誤;滴定后,若滴定管尖嘴部分有懸滴,說(shuō)明計(jì)算時(shí)代入的NaOH溶液體積的值比實(shí)際滴入的大,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大,D錯(cuò)誤。4某學(xué)生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來(lái)測(cè)定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時(shí),選擇甲基橙作指示劑。請(qǐng)?zhí)顚?xiě)下列空白:(1)用標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸滴定待測(cè)的NaOH溶液時(shí),左手握酸式滴定管的活塞,右手搖動(dòng)錐形瓶,眼睛注視_,直到因加入一滴鹽酸后,溶液由黃色變?yōu)槌壬?,并_為止。(2)下列操作中可能使所測(cè)NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是_(填字母序號(hào))。A酸式滴定管未用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸潤(rùn)洗就直接注入標(biāo)準(zhǔn)鹽酸
21、B滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒(méi)有干燥C酸式滴定管在滴定前有氣泡,滴定后氣泡消失D讀取鹽酸體積時(shí),開(kāi)始仰視讀數(shù),滴定結(jié)束時(shí)俯視讀數(shù)(3)若滴定開(kāi)始和結(jié)束時(shí),酸式滴定管中的液面如圖所示,則起始讀數(shù)為_(kāi)mL,終點(diǎn)讀數(shù)為_(kāi)mL,所用鹽酸溶液的體積為_(kāi)mL。(4)某學(xué)生根據(jù)3次實(shí)驗(yàn)分別記錄有關(guān)數(shù)據(jù)如下表:依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計(jì)算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。答案(1)錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色(2)D(3)0.0026.1026.10(4)26.10 mL,c(NaOH)0.1044 molL1解析在求c(NaOH)和進(jìn)行誤差分析時(shí)應(yīng)依據(jù)公式:c(NaOH)。欲求c(NaOH),
22、須先求V(HCl)aq,再代入公式;進(jìn)行誤差分析時(shí),要考慮實(shí)際操作對(duì)V(HCl)aq和V(NaOH)aq的影響,進(jìn)而影響c(NaOH)。(4)先算出耗用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸的平均值:26.10 mL(第二次偏差太大,舍去),c(NaOH)0.1044 molL1。題組三 酸堿中和滴定曲線(xiàn)分析5.常溫下,用pHm的鹽酸滴定20 mL pHn的MOH溶液,且mn14?;旌先芤旱膒H與鹽酸體積V的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()Aa點(diǎn):c(Cl)c(M)c(OH)c(H)Bb點(diǎn):MOH和HCl恰好完全反應(yīng)Cc點(diǎn):c(H)c(OH)c(MOH)Da點(diǎn)到d點(diǎn):水電離的c(H)c(OH)先變大,后變小答案D解析mn
23、14,從圖像看出,b點(diǎn)時(shí),鹽酸體積與MOH溶液體積相等,溶液呈堿性,說(shuō)明混合溶液中MOH過(guò)量,MOH繼續(xù)電離,說(shuō)明MOH是弱堿。a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液呈堿性,溶液中離子濃度大小順序?yàn)閏(M)c(Cl)c(OH)c(H),A錯(cuò)誤;b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中MOH未完全反應(yīng),溶液呈堿性,B錯(cuò)誤;c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液顯中性,c(H)c(OH),C錯(cuò)誤;在堿溶液中滴加鹽酸,水的電離程度逐漸增大,當(dāng)堿與酸恰好完全反應(yīng)時(shí),水的電離程度最大,然后隨著鹽酸的不斷加入,水的電離受到抑制,則水電離的c(H)c(OH)先變大,后變小,D正確。題組四 滴定原理在定量實(shí)驗(yàn)中的拓展應(yīng)用6為了測(cè)定摩爾鹽(NH4)2SO4FeSO46H2O產(chǎn)品的純
24、度,稱(chēng)取a g樣品溶于水,配制成500 mL溶液,用濃度為c molL1的酸性KMnO4溶液滴定。每次所取待測(cè)液體積均為25.00 mL,實(shí)驗(yàn)結(jié)果記錄如下:實(shí)驗(yàn)次數(shù)第一次第二次第三次消耗高錳酸鉀溶液體積/mL25.5225.0224.98滴定過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_(kāi),滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。通過(guò)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算該產(chǎn)品的純度:_(用含字母a、c的式子表示)。上表第一次實(shí)驗(yàn)中記錄的數(shù)據(jù)明顯大于后兩次,其原因可能是_。A實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)俯視刻度線(xiàn)讀取滴定終點(diǎn)時(shí)酸性高錳酸鉀溶液的體積B滴定前滴定管尖嘴有氣泡,滴定結(jié)束無(wú)氣泡C第一次滴定用的錐形瓶用待裝液潤(rùn)洗過(guò),后兩次未潤(rùn)洗D該酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液保存時(shí)間過(guò)長(zhǎng),有
25、部分變質(zhì),濃度降低答案MnO5Fe28H=Mn25Fe34H2O滴入最后一滴KMnO4溶液,溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色,且30 s不變色100%BC解析滴定原理為MnO與Fe2發(fā)生氧化還原反應(yīng)。到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),溶液由無(wú)色變?yōu)闇\紫色,且30 s 不變色。第一次實(shí)驗(yàn)中數(shù)據(jù)偏差較大,應(yīng)舍去,取后兩次實(shí)驗(yàn)的平均值,消耗KMnO4溶液的體積為25.00 mL,根據(jù)關(guān)系式MnO5Fe2得,所取25.00 mL待測(cè)液中n(Fe2)5n(MnO)50.025 Lc molL10.125c mol,則a g產(chǎn)品中n(NH4)2SO4FeSO46H2On(Fe2)0.125c mol2.5c mol,故該產(chǎn)品的純度為1
26、00%100%。實(shí)驗(yàn)結(jié)束時(shí)俯視刻度線(xiàn),讀數(shù)偏小,導(dǎo)致記錄數(shù)據(jù)偏小,A錯(cuò)誤;滴定前滴定管尖嘴有氣泡,滴定結(jié)束無(wú)氣泡,則讀取的體積偏大,B正確;錐形瓶用待裝液潤(rùn)洗過(guò),則消耗的酸性高錳酸鉀溶液偏多,讀取的體積偏大,C正確;三次使用的酸性高錳酸鉀溶液相同,則消耗的體積應(yīng)該相同,D錯(cuò)誤。7莫爾法是一種沉淀滴定法,以K2CrO4為指示劑,用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀溶液滴定待測(cè)液,進(jìn)行測(cè)定溶液中Cl的濃度。已知:(1)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_。(2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液,可選為滴定指示劑的是_(填字母序號(hào))。ANaCl BBaBr2CNa2CrO4剛好達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),發(fā)生的離子反應(yīng)方程式為_(kāi)。答案(1)滴入最后
27、一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液,生成磚紅色沉淀(2)C2AgCrO=Ag2CrO4解析(1)根據(jù)沉淀滴定法的原理,可知溶液中Ag和Cl先反應(yīng),Cl消耗完后再和指示劑反應(yīng)生成Ag2CrO4磚紅色沉淀,由此可知滴定終點(diǎn)時(shí)的顏色變化。(2)當(dāng)用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液時(shí),所選擇的指示劑和Ag反應(yīng)所生成沉淀的溶解度應(yīng)大于A(yíng)gSCN的溶解度,由題給數(shù)據(jù)可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4,但是由于A(yíng)gCl是白色沉淀,所以應(yīng)選擇Na2CrO4為指示劑,這樣在滴定終點(diǎn)時(shí)沉淀的顏色發(fā)生明顯的變化(白色磚紅色)以指示滴定剛好達(dá)到終點(diǎn),此時(shí)的離子反應(yīng)方程式為2AgCrO=Ag2CrO4。滴定實(shí)驗(yàn)誤差分析
28、的方法依據(jù)原理c(標(biāo)準(zhǔn))V(標(biāo)準(zhǔn))c(待測(cè))V(待測(cè)),所以c(待測(cè)),因c(標(biāo)準(zhǔn))與V(待測(cè))已確定,因此只要分析出不正確的操作引起V(標(biāo)準(zhǔn))的變化,即分析出結(jié)果。V(標(biāo)準(zhǔn))變大,則c(待測(cè))偏高;V(標(biāo)準(zhǔn))變小,則c(待測(cè))偏低。1.高考集萃判斷正誤,正確的畫(huà)“”,錯(cuò)誤的畫(huà)“”。(1)2016江蘇高考如圖表示強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線(xiàn)。()(2)2015江蘇高考用玻璃棒蘸取溶液點(diǎn)在水潤(rùn)濕的pH試紙上,測(cè)定該溶液的pH。()(3)2015江蘇高考室溫下pH3的CH3COOH溶液與pH11的NaOH溶液等體積混合,溶液的pH7。()(4)全國(guó)卷酸式滴定管裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前,必須先用該溶液潤(rùn)洗。()(5)
29、全國(guó)卷酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中,用待滴定溶液潤(rùn)洗錐形瓶以減小實(shí)驗(yàn)誤差。()(6)大綱卷用蒸餾水潤(rùn)濕的試紙測(cè)溶液的pH,一定會(huì)使結(jié)果偏低。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)解析(1)在強(qiáng)酸中滴加入強(qiáng)堿,pH不斷增大,當(dāng)接近終點(diǎn)時(shí),溶液中的pH會(huì)發(fā)生突變,正確;(2)測(cè)定pH時(shí),不能將pH試紙潤(rùn)濕,故錯(cuò)誤;(3)pH3的CH3COOH溶液與pH11的NaOH溶液等體積混合,反應(yīng)后醋酸過(guò)量,溶液顯酸性,錯(cuò)誤;(4)滴定管使用前,需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗,以減小實(shí)驗(yàn)誤差,正確;(5)酸堿滴定實(shí)驗(yàn)中,不能用待測(cè)液潤(rùn)洗錐形瓶,潤(rùn)洗會(huì)導(dǎo)致待測(cè)液增多,使實(shí)驗(yàn)誤差增大,錯(cuò)誤;(6)當(dāng)溶液本身呈中性時(shí),用蒸餾水潤(rùn)濕pH
30、,對(duì)測(cè)量結(jié)果不產(chǎn)生影響,錯(cuò)誤。22017全國(guó)卷下列實(shí)驗(yàn)操作規(guī)范且能達(dá)到目的的是()答案B解析A錯(cuò):刻度以下部分還有鹽酸,實(shí)際放入錐形瓶?jī)?nèi)的鹽酸體積大于20.00 mL。B對(duì):碘易溶于酒精,所以可用酒精清洗,又因?yàn)榫凭c水互溶,所以再用水可清洗干凈。C錯(cuò):將溶液點(diǎn)在濕潤(rùn)的pH試紙上相當(dāng)于稀釋溶液,會(huì)造成醋酸鈉溶液pH偏低,應(yīng)用玻璃棒蘸取溶液點(diǎn)在干燥的pH試紙上。D錯(cuò):配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液,應(yīng)在燒杯中溶解固體,冷卻至室溫后再轉(zhuǎn)移到容量瓶中定容。32017全國(guó)卷水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下:.取樣、氧的固定用溶
31、解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合,反應(yīng)生成MnO(OH)2,實(shí)現(xiàn)氧的固定。.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化,MnO(OH)2被I還原為Mn2,在暗處?kù)o置5 min,然后用標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2OI2=2I S4O)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量避免擾動(dòng)水體表面,這樣操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定,使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和_;蒸餾水必須經(jīng)過(guò)煮沸、冷卻后才能使用,其目的是殺菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00
32、mL水樣經(jīng)固氧、酸化后,用a molL1 Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示劑,終點(diǎn)現(xiàn)象為_(kāi);若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL,則水樣中溶解氧的含量為_(kāi)mgL1。(5)上述滴定完成時(shí),若滴定管尖嘴處留有氣泡會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏_。(填“高”或“低”)答案(1)使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)量筒氧氣(4)藍(lán)色剛好褪去80ab(5)低解析(1)本實(shí)驗(yàn)為測(cè)定水樣中的溶解氧,如果擾動(dòng)水體表面,會(huì)增大水體與空氣的接觸面積,增大氧氣在水中的溶解量。避免擾動(dòng)水體表面是為了使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致,避免產(chǎn)生誤差。(2)由題意
33、知,反應(yīng)物為O2和Mn(OH)2,生成物為MnO(OH)2,因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)配制溶液時(shí)還需要量筒量取液體體積;煮沸可以使蒸餾水中的氧氣揮發(fā),達(dá)到除去氧氣的目的。(4)由于混合液中含有碘單質(zhì),加入淀粉時(shí),溶液為藍(lán)色;滴定時(shí),Na2S2O3與碘反應(yīng),當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時(shí),溶液藍(lán)色剛好褪去,且半分鐘內(nèi)顏色不恢復(fù)。由各反應(yīng)關(guān)系可建立如下關(guān)系式:O22Mn(OH)22I24S2O,由題意知,滴定消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量為ab103 mol,因此0.1 L水樣中溶解氧的物質(zhì)的量103 mol,質(zhì)量為103 mol32 gmol18ab103 g8a
34、b mg,即溶解氧的含量為80ab mgL1。(5)滴定完成時(shí),滴定管尖嘴處留有氣泡,會(huì)使最后的讀數(shù)偏小,測(cè)得消耗Na2S2O3的體積偏小,所以測(cè)量結(jié)果偏低。42017天津高考用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I),實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a準(zhǔn)確稱(chēng)取AgNO3基準(zhǔn)物4.2468 g(0.0250 mol)后,配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液,放在棕色試劑瓶中避光保存,備用。b配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液,備用。.滴定的主要步驟a取待測(cè)NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。b加入25.00 mL 0.1000 molL
35、1 AgNO3溶液(過(guò)量),使I完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d用0.1000 molL1 NH4SCN溶液滴定過(guò)量的Ag,使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后,體系出現(xiàn)淡紅色,停止滴定。e重復(fù)上述操作兩次,三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表:f.數(shù)據(jù)處理。回答下列問(wèn)題:(1)將稱(chēng)得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有_ _。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定應(yīng)在pH0.5的條件下進(jìn)行,其原因是_。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒_,說(shuō)明理由_。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為_(kāi)mL,測(cè)得c(I)_molL
36、1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步,應(yīng)進(jìn)行的操作為_(kāi) _。 (7)判斷下列操作對(duì)c(I)測(cè)定結(jié)果的影響:(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),燒杯中的溶液有少量濺出,則測(cè)定結(jié)果_。若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí),俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面,則測(cè)定結(jié)果_。答案(1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)避免AgNO3見(jiàn)光分解(3)防止因Fe3的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若顛倒,F(xiàn)e3與I反應(yīng),指示劑耗盡,無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.0600(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗(7)偏高偏高解析(1)配制硝酸銀溶液,所使用的儀器除燒杯和玻璃棒之外還需要250 mL(棕色)容量瓶和膠頭滴管。(2)AgNO3見(jiàn)光易分解,所以應(yīng)保存在棕色試劑瓶中。(3)Fe3易水解,所以滴定應(yīng)在pH1.0102 molL1,與pH2的鹽酸等體積混合后,氨水過(guò)量,溶液呈堿性,D錯(cuò)誤。5現(xiàn)有常溫下pHa的NaOH溶液與pHb的硫酸溶液,將二者等體積混合,所得溶液呈中性,則下列對(duì)兩溶液的相關(guān)分析不正確的是()AKw均為11014 B若a12,則有b2Ca、b為固定值 D水電離出的c(H)相等答案C解析常溫下,pHa的NaOH溶液中c(OH)10a14 molL1,pHb的硫酸溶液中c(H)10b mol
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