中科院研究生一年級——植物化學(xué)作業(yè)-2

1、UV: maxMeOH 264, 343NaOMe 273, 388AlCl3 273, 398AlCl3/HCl 274, 395NaOAc 272, 362NaOAc/H3BO3 265, 344-NMR: ppm 0.93 (3H, d, J=5.6Hz) 3.71-4.89 (4H, m) 5.37 (1H, d, J=2Hz) 6.21 (1H, d, J=2.3Hz) 6.38 (1H, d, J=2.3Hz) 6.94 (2H, d, J=8.3Hz) 7.76 (2H, d, J=8.3Hz)1、 某化合物A，淡黃色粉末，HCl-Mg及FeCl3反應(yīng)陽性。A用2%H2SO4水解

2、，水解液以PC檢查，有Rha，所測A波譜如下：EI-MS: 286, 258, 153, 152, 147, 134, 121； FAB-MS: 455, 433, 286請根據(jù)以上信息推測化合物A的結(jié)構(gòu)。解：根據(jù)某化合物A的性質(zhì)，淡黃色粉末，HCl-Mg及FeCl3反應(yīng)陽性。A在2%H2SO4發(fā)生水解出Rha，可知A可能為黃酮苷類物質(zhì)。又由帶I、帶II在MeOH中的UV數(shù)據(jù)264, 343nm可知，A可能為黃酮醇（3-O取代），且根據(jù)水解產(chǎn)物知3-O-RhaNaOMeMeOH：帶I紅移388-343=45，有 4-OHAlCl3= AlCl3/HCl，結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基AlCl3MeOH，較

3、甲醇譜帶I紅移398-343=55，只有5-OHNaOAc，帶II紅移272-264=8，有7-OH； 帶I紅移388-343=45，有4-OHNaOAc/H3BO3與MeOH基本相同，結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基歸屬H1-NMR信號：0.93 (3H, d, J=5.6Hz) 糖端基質(zhì)子3.71-4.89 (4H, m) 糖上4個H 5.37 (1H, d, J=2Hz) 糖上(H-1”) 6.21 (1H, d, J=2.3Hz) A環(huán)H-6 6.38 (1H, d, J=2.3Hz) A環(huán)H-8 6.94 (2H, d, J=8.3Hz) B環(huán)H-3, 5 7.76 (2H, d, J=8.3Hz

4、) B環(huán)H-2, 6EI-MS：153表明A環(huán)有兩個Ar - OH所以A的結(jié)構(gòu)為：2、某化合物B，黃色結(jié)晶，mp. 288-9，分子式為C16H12O5，HCl-Mg反應(yīng)陽性，加ZrOCl2呈黃色，再加枸櫞酸，黃色消失。乙?；?H-NMR譜增加2.39 (3H, s)和2.50(3H, s)信號。UV， max：MeOH 271, 315NaOMe 263, 315AlCl3 283, 348AlCl3/HCl 284, 347NaOAc 268, 368NaOAc/H3BO3272, 3191H-NMR: ppm (CDCl3) 13.50 (1H, s) 7.70 (5H, m) 6.6

5、3 (1H, s) 6.68 (1H, s) 4.04 (3H, s)請根據(jù)以上信息推測化合物B的結(jié)構(gòu)。解：由HCl-Mg反應(yīng)陽性，加ZrOCl2呈黃色，再加枸櫞酸，黃色消失。乙?；?H-NMR譜增加2.39 (3H, s)和2.50(3H, s)信號?？芍狟為黃酮類化合物，且有5-OH，結(jié)構(gòu)中共有兩個Ar-OH。由MeOH 271, 315 推測B為黃酮。NaOMe = MeOH：說明B環(huán)沒有-OHAlCl3= AlCl3/HCl，結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基AlCl3MeOH，較甲醇譜帶I紅移284-271=12，除5-OH外尚有6-O取代NaOAc/H3BO3與MeOH基本相同，結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥

6、基歸屬H1-NMR信號：13.50 (1H, s) -OH 7.70 (5H, m) B環(huán)5個H 6.63 (1H, s) A環(huán)H-3 ？（6.30？) 6.68 (1H, s) A環(huán)H-8 4.04 (3H, s) A環(huán)6-OCH3所以化合物B的結(jié)構(gòu)為：3、化合物C：橘黃色針晶(氯仿)，mp：243245.6 ，Bomtragers 反應(yīng)呈陽性，F(xiàn)eC13反應(yīng)呈陽性。UV(MeOH) max：222.0 (sh)，288.0； IRKBr cm-1：3400, 1625, 1478；EI-MS m/z：270M+； 1H NMR (300 MHz，DMSO-d6)：2.38(3H，s)，6.

7、55 (1H，d，J=2.3 Hz)，7.05 (1H，d，J=2.3 Hz)，7.09(1H，br. s)，7.40 (1H，br. s)， 11.43 (1H，s)， 11.95 (1H，s)，l2.03 (1H，s)請根據(jù)以上信息推測化合物C的結(jié)構(gòu)。解：由化合物C為橘黃色針晶(氯仿)，Bomtragers 反應(yīng)呈陽性，F(xiàn)eC13反應(yīng)呈陽性可知，化合物B可能為羥基蒽醌類化合物。UV(MeOH) max：222.0 (sh)，蒽醌母核的強吸收峰： 288.0：醌樣結(jié)構(gòu)引起。IRKBr cm-1：3400為-OH信號；1625為羰基信號；1478為芳環(huán)信號。歸屬H1-NMR信號：2.38(3H

8、，s)，3-CH36.55 (1H，d，J=2.3 Hz)，H-77.05 (1H，d，J=2.3 Hz)，H-57.09(1H，br. s)， H-27.40 (1H，br. s)， H-411.43 (1H，s)， 6-OH11.95 (1H，s)， 1-OHl2.03 (1H，s)， 8-OH所以C的結(jié)構(gòu)為：4、 化合物D、E、F紫外光譜數(shù)據(jù)如下，請根據(jù)以下信息推測化合物D、E、F的可能結(jié)構(gòu)。化合物 D E FMeOH 268, 313 255, 341 276, 377NaOMe 277, 361 257, 405 289, 430 (10 衰減)AlCl3 279, 330, 360

9、 300, 380 276, 435AlCl3/HCl 280, 326, 361 257, 306, 341276, 434NaOAc 275, 359 257, 401 282, 401 (10衰減)NaOAc/H3BO3269, 315 365 275, 382解：D：NaOMeMeOH：帶I紅移361-313=48，有 4-OHAlCl3= AlCl3/HCl，結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基AlCl3MeOH，較甲醇譜帶I紅移326-313=13，除5-OH外尚有6-O取代NaOAc 帶II紅移275-268=7，有7-OH； 帶I紅移359-313=46，有4-OHNaOAc/H3BO3與MeO

10、H基本相同，結(jié)構(gòu)中無鄰二酚羥基所以D可能的結(jié)構(gòu)是黃酮，如：E：NaOMeMeOH：帶I紅移405-341=64，Band I 和 Band II 吸收譜不隨時間延長而衰退)說明無 3,4-二-OH結(jié)構(gòu)AlCl3AlCl3/HCl，結(jié)構(gòu)中可能有鄰二酚羥基AlCl3/HCl = MeOH，無 3-及/或 5-OHNaOAc 帶II紅移257-255=2，有7-OH；？ 帶I紅移401-341=60，有4-OHNaOAc/H3BO3 帶I紅移365-341=24，B環(huán)有鄰二酚羥基所以E可能的結(jié)構(gòu)是黃酮醇，3-O取代，如：F：NaOMeMeOH：帶I紅移430-377=53，Band I 和 Band II 吸收譜不隨時間延長而衰退，說明可能存在 3,4-二-OH結(jié)構(gòu)AlCl3= Al