樣品的預處理方法.ppt

1、樣品的預處理方法,Company Logo,目錄,超臨界流體萃取,固相萃?。⊿PE）,加速溶劑萃?。ˋSE）,傳統(tǒng)樣品預處理方法,概述,Company Logo,概述,1、樣品預處理的目的,除去微粒 減少干擾雜質 濃縮微量的組份 提高檢測的靈敏度及選擇性 改善分離的效果 有利于色譜柱及儀器的保護,2、樣品處理的必要性和重要性,樣品種類繁多，其組成、濃度、物理形態(tài)等均是色譜分析測定的影響因素。樣品處理技術就成為提高分析測定效率、改善和優(yōu)化色譜分析的重要環(huán)節(jié)。,Company Logo,概述,是決定性的步驟,占樣品分析時間的比例（ 60%） 樣品預處理所用時間遠大于色譜分離的時間 占分析的消耗總成

2、本最大 消耗大量的溶劑及其他化學品 實驗的重復性及準確性最差的環(huán)節(jié) 影響實驗結果好壞的最重要因素,Company Logo,概述,3、樣品處理的原則,（1）采用方法必須和分析目的保持一致。 （2）樣品制備過程中盡可能防止和避免待測定組分發(fā)生化學變化或丟失 （3）樣品處理中，若進行待測定組分的化學反應，則反應應是已知的和定量完成的。 （4）樣品制備過程中，要防止和避免待測定組分受到污染，減少無關化合物引入制備過程。 （5）處理過程應簡單易行，所用樣品處理裝置的尺寸應與處理樣品的量相適應。 （6）采用后應盡可能快的進行分析樣品的制備和分析，或使用適當的方法消除可能產生的干擾，做好樣品的保存。,Co

3、mpany Logo,傳統(tǒng)樣品預處理方法,索氏萃取,液液萃取,蒸餾,離心,沉淀,液-液萃取技術裝置,Company Logo,液-固萃取技術裝置,傳統(tǒng)樣品預處理方法,1 Dayue Y S, Robie W M, Michael G I. Environ. Sci. Technol.,1999, 33: 13661372,Company Logo,缺點： 1、大量使用有機溶劑 2、影響操作人員健康 3、污染周圍環(huán)境 4、操作步驟多 5、較大誤差 6、處理時間長,樣品前處理的發(fā)展趨勢,1、減少甚至不用有毒有機溶劑 2、能適應處理復雜介質、痕量成分、特殊性質成分分析的要求 3、減少操作步驟 4、盡

4、量集采樣、萃取、凈化、濃縮、5、預分離、進樣于一身,傳統(tǒng)樣品預處理方法,Company Logo,加速溶劑萃?。ˋSE）,ASE簡介： ASE 是用溶劑對固體、半固體的樣品進行萃取的技術. ASE 的原理是選擇合適的溶劑、通過增加溫度和壓力來提高萃取過程的效率. ASE 可用來替代索氏提取、超聲萃取、手工振搖、煮沸法和其他萃取方法,Company Logo,加速溶劑萃取（ASE）,三種不同型號的ASE,ASE100,ASE200 ,ASE300 ,Company Logo,加速溶劑萃?。ˋSE）,圖1.分子印跡聚合物模板脫落曲線 1.索氏萃取法；2.超聲波輔助萃取法；3加速溶劑萃取（ASE）

5、2,圖2.在后處理過程中脫落模板的尼古丁產量； 1.索氏萃取法；2.超聲波輔助萃取法；3加速溶劑萃取（ASE） 2,2.Wu Peng-Ju, Yang Jun1, Su Qing-De, Gao Yun, Zhu Xiao-Lan, Cai Ji-Bao. Rapid Removal of Template from Molecularly Imprinted Polymers by Accelerated Solvent ExtractionChin J .Anal Chem, 2007, 35(4), 484488.,Company Logo,加速溶劑萃?。ˋSE）,圖3：三種不同分子印

6、跡聚合物萃取過程的比較； a.索氏萃取法；b.超聲波輔助萃取法；c.加速溶劑萃?。ˋSE） 2,2.Wu Peng-Ju, Yang Jun1, Su Qing-De, Gao Yun, Zhu Xiao-Lan, Cai Ji-Bao. Rapid Removal of Template from Molecularly Imprinted Polymers by Accelerated Solvent ExtractionChin J .Anal Chem, 2007, 35(4), 484488.,Company Logo,加速溶劑萃取（ASE）,ASE的突出優(yōu)點,快速，15分鐘 溶劑用

7、量少 萃取效率高 樣品基體影響小 可同時選用四種溶劑萃取 安全，全自動 ASE建立了環(huán)境, 藥物, 聚合物, 食品, 和化妝品工業(yè)的大量應用,Company Logo,食品安全評價中ASE的應用,水果和蔬菜中的農藥 動物組織中的二噁英和多氯聯苯 糧食中的農藥 糧食中的毒枝菌素 熏肉中的多環(huán)芳烴 葡萄干中的殺真菌劑 咸肉中的硝酸鹽/亞硝酸鹽 一些正在發(fā)展的方法,加速溶劑萃?。ˋSE）,Company Logo,加速溶劑萃?。ˋSE）,ASE的應用領域,環(huán) 境,農業(yè)、食品,聚合物,制 藥,Company Logo,固相萃?。⊿PE）,簡介：固相萃取技術是基于同液相色譜同樣技術開發(fā)的產品，分離復雜樣

8、品中的不同組份 固相萃取技術（SPE）的重要性 實驗室中6080%的成本及工作量在樣品制備上 加速樣品的制備時間 降低樣品前處理的成本 提高分析的準確性及回收率 更容易自動化 減少樣品處理步驟 降低對不穩(wěn)定樣品的影響 提高安全性,Company Logo,固相微萃取儀,集采樣、萃取、濃縮、進樣于一體，便于攜帶，真正實現樣品的現場采集和富集，能夠與氣相、氣相-質譜、液相、液相-質譜儀聯用，有手動或自動兩種操作方式，讓更多的分析工作者從重復、煩瑣的操作中解脫出來。,固相萃?。⊿PE）,Company Logo,固相萃取（SPE）,固相萃取裝置示意圖,Company Logo,固相萃取方法在使用過程

9、中一般包括以下幾個步驟：1）固相萃取柱的清洗 2）固相萃取柱的活化3）樣品的吸附萃取 4）萃取柱的洗脫,固相萃取（SPE）,Company Logo,固相萃?。⊿PE）,固相萃取操作流程,Company Logo,固相萃?。⊿PE）,反相和吸附固相萃取法,表1 反相或吸附固相萃取應用于離子色譜的樣品前處理,3 李光. 離子色譜法測定水中無機陰離子水樣的前處理,遼寧城鄉(xiāng)環(huán)境科技,1999 ,19 (3) :5052 4 丁永勝,牟世芬. 離子色譜法測定高氯氣田水中的氯離子及其他痕量無機陰離子,色譜,2002 ,20 (3) :262264 5 章飛芳,梁鑫淼,張青,陳吉平. YEDILER Ay

10、fer ,KETTRU Pantonius ,色譜,2002 ,20 (5) :452455 6 潘尤杰. 離子色譜法測定城市污水中的SO2 -4 ,安徽化工,2001 ,(1) :47 7陳文蕾,揚瑞康,邵光灼. 活性碳預分離2離子色譜法分析食用色素中無機陰離子,食品工業(yè)科技,1997 , (4) :8083 8陳文蕾,邵光灼,楊瑞康. 離子色譜法分析食用色素中無機陰離子的預處理方法,北京科技大學學報,1996 ,18 (6) :585589 9 薜光璞,牛星梅. 在離子色譜法中用碳18 小柱預處理有機污染物水樣,環(huán)境監(jiān)測管理與技術,1994 ,6 (2) :5960 10 梁鐮鑾,吳奇藩,

11、郭旋華,陳勇波. 低壓離子色譜預處理柱在線除氯及其應用,分析化學,1995 ,23 (1) :8688,3,4,7,6,5,8,10,9,Company Logo,固相萃?。⊿PE）,表2 離子交換固相萃取應用于離子色譜的樣品前處理,3,11,12,8,13,14,15,3 李光. 離子色譜法測定水中無機陰離子水樣的前處理,遼寧城鄉(xiāng)環(huán)境科技,1999 ,19 (3) :5052 8陳文蕾,邵光灼,楊瑞康. 離子色譜法分析食用色素中無機陰離子的預處理方法,北京科技大學學報,1996 ,18 (6) :585589 11 蔣文捷. 銀預處理柱技術在檢測鹽酸中SO2 - 4 中的應用,寶鋼技 術,2

12、001 , (1) :811 12 劉勇建,牟世芬,杜兵,林愛武. 微波濃縮2離子色譜法測定飲用水 中的痕量溴酸根和高氯酸根,色譜,2002 ,20 (2) :129132 13 閻應廣,趙茂俊. 低壓離子色譜法測定黃血鹽鈉中的硫酸根離子 時的樣品處理,湖北化工,1998 , (2) :4950 14 梁鐮鑾,吳奇藩,郭旋華,陳勇波. 低壓離子色譜預處理柱在線除 氯及其應用,分析化學,1995 ,23 (1) :8688 15 瞿家驥. 離子色譜法測定污水中陰、陽離子的前處理,化學計量 學,2002 ,11 (2) :5254,Company Logo,超臨界流體萃取,超臨界流體相圖,超臨界流

13、體（SCF）是指在臨界溫度和臨界壓力以上的流體。 處于超臨界狀態(tài)時，氣液兩相性質非常接近，以至于無法分辨，故稱之為SCF.,Company Logo,超臨界流體萃取,超臨界流體的特點,擴散系數大 粘度小 改變T、P可改變溶解能力,超臨界流體萃取 （Supercritical Fluid Extraction，SFE）利用超臨界條件下的氣體作萃取劑，從固體中萃取出某些成分并進行分離的技術。 16,最常用：CO2 臨界溫度：31oC， 臨界壓力：7.4MPa 苯、水、一氧化二氮,基本原理：萃取+富集,16 Heemken O P, Theobald N, Wenclawiak B W. Anal. Chem.,1997, 6