高分子化學(xué)第二講

1、高分子物理提高班講授提綱（2）2013 年 8 月三、高分子聚集態(tài)主要概念： 晶胞、型主、鏈構(gòu)象（微構(gòu)象或鏈段局部構(gòu)象、宏構(gòu)象） 結(jié)晶形態(tài)：?jiǎn)尉ВㄆВ?shù)枝晶、球晶、纖晶與串晶、伸展鏈晶 結(jié)晶模型：纓束、折疊鏈、插線(xiàn)板 完善性、亞穩(wěn)態(tài)、長(zhǎng)周期、結(jié)晶度 非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向態(tài)結(jié)構(gòu)、多組分多相體系結(jié)構(gòu)及相容性三、高分子聚集態(tài)主要原理： 結(jié)晶高分子的化學(xué)結(jié)構(gòu)要求：對(duì)稱(chēng)性、規(guī)整性 高分子結(jié)晶的特點(diǎn) 結(jié)晶形態(tài)的影響因素 結(jié)晶速率的影響因素 結(jié)晶完善性的影響因素 結(jié)晶熔點(diǎn)的影響因素三、高分子聚集態(tài)晶胞點(diǎn)陣點(diǎn)型主 原子晶體 離子晶體作為型主 分子 集聚體微區(qū) 分子片段鏈段分子晶體三、高分子聚集態(tài)晶胞參數(shù)三、高

2、分子聚集態(tài)微構(gòu)象PE-鋸齒形構(gòu)象三、高分子聚集態(tài)三、高分子聚集態(tài)聚四氟乙烯 螺旋形構(gòu)象三、高分子聚集態(tài)長(zhǎng)周期三、高分子聚集態(tài)結(jié)晶亞穩(wěn)態(tài)： 什么形態(tài)的高分子結(jié)晶最穩(wěn)定？ 伸展鏈晶 高分子結(jié)晶為什么難以達(dá)到最穩(wěn)定的結(jié)晶形態(tài)？（P112）動(dòng)力學(xué)與限制！三、高分子聚集態(tài)注意兩種機(jī)制： 微構(gòu)象調(diào)整的難易 有序堆砌的難易結(jié)晶速率的影響因素 溫度天然橡膠的結(jié)晶速度與溫度的關(guān)系三、高分子聚集態(tài)結(jié)晶速率的影響因素 化學(xué)結(jié)構(gòu)：結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單（易堆砌）、對(duì)稱(chēng)性、規(guī)整性、柔性 分子量 溶劑、異相雜質(zhì) 外力：圍壓力、拉伸、剪切三、高分子聚集態(tài)結(jié)晶熔點(diǎn)的影響因素 完善性 稀釋效應(yīng)：結(jié)晶非晶溶液（廣義稀釋體系） 結(jié)晶條件：溫度、壓力、拉伸結(jié)晶取向非晶解取向 化學(xué)結(jié)構(gòu)：主鏈、側(cè)基、共聚（例：乙丙共聚）DG = DHTDS Tm= DHm / DSm凡是增加分子間相互作用力的因素均使結(jié)晶的熔點(diǎn)提高凡是增加分子鏈柔性的因素均使結(jié)晶的熔點(diǎn)下降三、高分子聚集態(tài)多組分多相體系的相態(tài)結(jié)構(gòu)非均相多組分聚合物的織態(tài)結(jié)構(gòu)模型組分A：白色；組分B：黑色三、高分子聚集態(tài)多組分多相體系的相態(tài)結(jié)