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文檔簡介

1、名詞解釋線型高分子聚合物:發(fā)生縮聚反應(yīng)的單體所含反應(yīng)性官能團的數(shù)目全部為2時,經(jīng)縮聚反應(yīng)生成的最終產(chǎn)物為線型高分子聚合物。體型高分子聚合物:如果一部分單體含有的反應(yīng)性官能團的數(shù)目大于2,則經(jīng)縮聚反應(yīng)生成的最終產(chǎn)物為線型高分子聚合物。自由基聚合反應(yīng):借助于光、熱、輻射、引發(fā)劑的作用,使單體分子活化為活性自由基,再與單體連鎖聚合形成高聚物的聚合反應(yīng)。懸浮聚合:借助機械攪拌和分散劑的作用, 使單體以小液滴(直徑110-3cm)懸浮在分散介質(zhì)中進行的自由基聚合乳液聚合:單體在乳化劑作用下,在水中分散成乳液狀態(tài)進行的聚合反應(yīng)。共混聚合物:又叫聚合物合金,是化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的均聚物或共聚物的物理混合物.?;ゴ?/p>

2、網(wǎng)絡(luò)聚合物:兩種交聯(lián)結(jié)構(gòu)的聚合物互相緊密結(jié)合,但兩者之間不存在化學(xué)鍵的聚合物體系。熱固性塑料:是指在受熱或其他條件下能固化或具有不溶(熔)特性的塑料。 熱塑性塑料:指具有加熱軟化、冷卻硬化特性的塑料。通用塑料:工業(yè)生產(chǎn)中的產(chǎn)量較大而且應(yīng)用最廣的塑料。 工程塑料:是指被用作工程材料,也即結(jié)構(gòu)材料的熱塑性塑料。橡膠的硫化:是指將具有高彈性的線型高聚物轉(zhuǎn)變?yōu)榻宦?lián)成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高聚物。聚合物結(jié)晶度:表征聚合物材料中的結(jié)晶與非結(jié)晶的質(zhì)量百分數(shù)(質(zhì)量結(jié)晶度)或者體積分數(shù)(體積結(jié)晶度)的數(shù)值。聚合反應(yīng)的操作方式:間歇聚合:分批生產(chǎn),適于小批量生產(chǎn);連續(xù)聚合:自動化程度高,質(zhì)量穩(wěn)定,適合大批量生產(chǎn)。聚合反應(yīng)器:

3、管式、塔式、釜式、特殊形式;反應(yīng)熱排除方式:夾套冷卻、內(nèi)冷管冷卻、反應(yīng)物料部分閃蒸、反應(yīng)介質(zhì)預(yù)冷、回流冷凝器冷卻等。1、簡述高分子材料的主要類型,主要品種以及發(fā)展方向。答:天然高分子和合成高分子.天然-棉麻等;合成-塑料橡膠纖維等.向耐候性,耐熱性,耐水性,功能性,環(huán)保性合成高分子發(fā)展。2、如何由石油原料制得芳烴?答:用全餾程石腦油(沸點干燥干燥粉狀合成樹脂包裝粉狀合成樹脂商品。潮濕的粉狀合成樹脂干燥。干燥的粉狀合成樹脂加穩(wěn)定劑混煉造粒粒狀塑料均勻化包裝粒狀塑料制品。合成橡膠后處理方框圖潮濕的粒狀合成橡膠干燥壓塊包裝合成橡膠制品. 9、 簡述乙烯在高聚物合成方面的重要性。答:乙烯可以合成各種單

4、體,從而得到各種合成樹脂與合成橡膠。例如:CH2=CH2聚乙烯 CH2=CH2+CH3-CH=CH2乙丙橡膠 CH2=CH2+Cl2+O2CH2Cl-CH2ClCH2=CHCl聚氯乙烯CH2=CH2+CH3COOH+O2CH2=CH-OOCCH3聚乙酸乙烯酯聚乙烯醇維綸樹脂10、 如何選擇自由基聚合的引發(fā)劑?首先,根據(jù)聚合操作方式和反應(yīng)溫度條件,選擇適當(dāng)分解速度的引發(fā)劑。第二,根據(jù)引發(fā)劑的分解速度隨溫度的不同而變化,所以要根據(jù)反應(yīng)溫度選擇合適的引發(fā)劑。第三,根據(jù)分解速度常數(shù)選擇引發(fā)劑。第四,根據(jù)分解活化能(Ed)選擇引發(fā)劑。第五,根據(jù)引發(fā)劑的半衰期選擇引發(fā)劑。11、 在自由基聚合生產(chǎn)中,主要采

5、用什么方法控制產(chǎn)品的平均分子量?控制平均分子量的手段:(1) 嚴格控制引發(fā)劑的用量,一般僅為千分之幾;(2)嚴格控制反應(yīng)溫度和其他反應(yīng)條件;(3)選擇適當(dāng)?shù)姆肿恿空{(diào)節(jié)劑并嚴格控制其用量。 在實際生產(chǎn)中,由于聚合物品種不同,采用的控制手段各有所側(cè)重,根據(jù)主要影響因素來選擇控制手段。11、自由基聚合反應(yīng)的實施方法有哪幾種?分別能生產(chǎn)哪些主要的高聚物品種?高分子聚合反應(yīng)實施方法有自由基聚合(本體聚合、乳液聚合、懸浮聚合、溶液聚合);離子與配位聚合(本體聚合、溶液聚合)。 本體聚合生產(chǎn)的主要品種:LDPE、PS、PMMA等。懸浮聚合生產(chǎn)的主要品種: PVC、EPS、AS、ABS 、PMMA、PTFE等

6、。乳液聚合主要產(chǎn)品:合成樹脂如PVC、聚醋酸乙烯、聚丙烯酸酯等,合成橡膠如SBR、NBR、CR。溶液聚合:主要用于直接用聚合物溶液的場合(粘合劑、涂料、分散劑)及合成纖維。如聚丙烯酸酯,聚丙烯酰胺,PAN PS PVC PVAc13、比較懸浮聚合和乳液聚合、本體聚合的優(yōu)缺點。懸浮聚合的特點:優(yōu)點:用水作為連續(xù)相,聚合反應(yīng)熱易除去;操作安全;反應(yīng)體系粘度較低;溫度易控制;分離較容易;產(chǎn)品純度較乳液聚合的高。缺點:分散體系不穩(wěn)定,間歇法生產(chǎn)。乳液聚合的特點:優(yōu)點:聚合反應(yīng)熱清除較容易;反應(yīng)體系粘度低;分散體系的穩(wěn)定性優(yōu)良,可連續(xù)操作;產(chǎn)品乳液可直接用作涂料、粘合劑、表面處理劑。缺點:分離過程較復(fù)雜

7、,產(chǎn)生大量廢水,直接干燥能耗大;聚合物雜質(zhì)含量較高。本體聚合的特點:優(yōu)點: 無反應(yīng)介質(zhì),工藝過程簡單。缺點:聚合反應(yīng)熱的散發(fā)困難,反應(yīng)溫度難以控制,一般先進行預(yù)聚合,排除部分反應(yīng)熱;反應(yīng)后期粘度大,單體反應(yīng)不易進行完全。14、破乳方法有哪些?乳液聚合工業(yè)生產(chǎn)中采用什么方法破乳?破乳方法:加電解質(zhì);改變PH值;冷凍破乳;機械破乳;稀釋破乳。工業(yè)生產(chǎn)中采用破乳的主要方法是在乳膠中加入電解質(zhì)并且改變pH值。15、 離子聚合與配位聚合反應(yīng)在工業(yè)上有哪些應(yīng)用?聚合實施方法有哪些?為什么不能采用懸浮聚合和乳液聚合生產(chǎn)?陽離子聚合反應(yīng)工業(yè)應(yīng)用:聚異丁烯:聚乙烯亞胺;聚甲醛。此外還可以合成端基為某功能團的聚合

8、物,具有功能性懸掛基團的聚合物,嵌段共聚物,大單體。 實施方法:乙烯基單體或某些雜環(huán)單體在陽離子引發(fā)劑作用下生成相應(yīng)陽離子進行聚合的反應(yīng)陰離子聚合反應(yīng)工業(yè)應(yīng)用:合成分子量甚為狹窄的聚合物;合成利用先后加入不同種類單體進行陰離子聚合的方法合成AB型,ABA型以及多嵌段、星形、梳形等不同形式的嵌段共聚物;利用在聚合反應(yīng)結(jié)束時需要加入終止劑這一點,合成某些具有適當(dāng)功能團端基的聚合物。實施方法:有兩種情況,一是聚合引發(fā)劑和單體分子之間有兩個電子轉(zhuǎn)移而生成一個鍵;二是單電子轉(zhuǎn)移而不生成鍵,首先生成自由基離子,然后二聚成為雙離子。 配位聚合反應(yīng)工業(yè)應(yīng)用:合成樹脂中HDPE、聚丙烯及其共聚物;合成橡膠中順丁

9、橡膠(BR)、順式聚異戊二烯(合成天然橡膠)以及乙烯-丙烯-二烯烴三元共聚物(乙丙橡膠)。實施方法:乙烯和-烯烴的配位聚合、1,3-烯烴配位聚合。原因:離子聚合與配位聚合都使用相應(yīng)的催化劑進行催化聚合反應(yīng),由于有些催化劑對H2O的作用是靈敏的?;蛴捎诜磻?yīng)過程中生成的碳正離子增長鏈(C+X-)、碳負離子增長鏈(C-M+)、陰離子配位鍵對H2O的作用是靈敏的,所以不能采用H2O為反應(yīng)介質(zhì)。因此與游離基聚合不同,不能采用以H2O為反應(yīng)介質(zhì)的懸浮聚合生產(chǎn)方法和乳液聚合生產(chǎn)方法進行生產(chǎn)。而采用無反應(yīng)介質(zhì)的本體聚合方法或有反應(yīng)介質(zhì)存在的溶液聚合方法。16、 工業(yè)上用于生產(chǎn)線型縮聚高聚物的方法有哪些?各有何

10、特點?熔融縮聚特點:優(yōu)點是生產(chǎn)工藝過程簡單生產(chǎn)成本低,可連續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲,聚合設(shè)備的生產(chǎn)能力高。缺點是反應(yīng)溫度高,要求單體和縮聚物在反應(yīng)溫度下不分解,單體配比要求嚴格,反應(yīng)物料粘度高,小分子不易脫除,局部過熱可能產(chǎn)生副反應(yīng),對聚合設(shè)備密封性要求高。廣泛用于大品種縮聚物。溶液縮聚特點:優(yōu)點是溶劑存在下可降低反應(yīng)溫度避免單體和產(chǎn)物分解,反應(yīng)平穩(wěn)易控制,可與產(chǎn)生的小分子共沸或與之反應(yīng)而脫除,聚合物溶液可直接用作產(chǎn)品。缺點是溶劑可能有毒、易燃,提高了成本,增加了縮聚物分離、精制、溶劑回收等工序,生產(chǎn)高分子量產(chǎn)品時須將溶劑蒸出后進行熔融縮聚。適用于單體或縮聚物熔融后易分解的產(chǎn)品生產(chǎn)。 界面聚合的特點:

11、優(yōu)點是反應(yīng)條件緩和,反應(yīng)時不可逆的,對兩種單體的配比要求不嚴格。缺點是必須使用高活性單體,需要大量溶劑,產(chǎn)品不易精制。適用于氣液相、液-液相界面縮聚和芳香族酰氯生產(chǎn)芳酰胺等特種性能聚合物。固相縮聚的特點:優(yōu)點是反應(yīng)溫度低于熔融縮聚溫度,反應(yīng)條件緩和。缺點是原料需充分混合,要求達一定細度,反應(yīng)速度低,小分子不易擴散脫除。適用于提高已生產(chǎn)的縮聚物的分子量以及難溶的芳族聚合物的生產(chǎn)。17、 簡述影響線型縮聚高聚物分子量的影響因素。線型高分子量縮聚物生產(chǎn)過程中單體轉(zhuǎn)化率的高低對產(chǎn)品的平均分子量產(chǎn)生重要影響;縮聚物生產(chǎn)過程中兩種二元官能團單體的摩爾比應(yīng)嚴格相等,而加入適量的一元官能團單體以控制產(chǎn)品的平均

12、分子量;縮聚反應(yīng)生成的小分子化合物須及時用物理方法或化學(xué)方法除去,其殘存量對聚合度產(chǎn)生明顯影響。18、 具有反應(yīng)活性的低聚物可分為哪兩類?各舉兩例。具有反應(yīng)活性的低聚物有(1)反應(yīng)性官能團為可發(fā)生縮聚反應(yīng)的合成樹脂:酚醛樹脂、氨基樹脂、醇酸樹脂、有機硅樹脂等。(2)反應(yīng)性官能團為不能發(fā)生縮聚反應(yīng)的合成樹脂:不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、端羥基聚醚或聚酯等。19、 生產(chǎn)聚氨酯的主要原料有哪些?簡述聚氨酯的合成原理。聚氨酯 (PUR):塑料、橡膠、合成纖維、涂料、粘合劑。是世界五大塑料之一,主要產(chǎn)品是泡沫塑料,占78%。生產(chǎn)聚氨酯原料有異氰酸酯,多元醇化合物(包括聚醚多元醇,聚酯多元醇,其他類型的多元

13、醇)擴鏈劑,催化劑及其它助劑。聚氨酯的合成原理:1.異氰酸酯的化學(xué)反應(yīng):(1)異氰酸酯與含活潑氫化合物間的反應(yīng);2.異氰酸酯的自聚反應(yīng):(1)芳香族異氰酸酯的二聚反應(yīng)(2)異氰酸酯的三聚反應(yīng)(3)異氰酸酯的線型聚合反應(yīng)(4)異氰酸酯的脫二氧化碳縮聚反應(yīng);3. 二元(或多元)異氰酸酯和二元(或多元)醇:(1)一步法,由異氰酸酯和醇直接反應(yīng),如雙組分的聚氨酯粘合劑,聚氨酯泡沫塑料也可由一步法直接合成(2) 兩步法(預(yù)聚體法),第一步:合成預(yù)聚體,二元醇和過量的二元異氰酸酯反應(yīng),生成兩端皆為-NCO基團的加成物。第二步:預(yù)聚體進行擴鏈反應(yīng)和交聯(lián)反應(yīng)。(3)擴鏈反應(yīng);(4)交聯(lián)反應(yīng)。20、 PE的主要

14、品種有哪些?各有什么特點?生產(chǎn)方法如何?簡述工藝流程(寫典型工藝)。影響PE性能的因素有哪些?主要品種有:(1) 高壓低密度聚乙烯(LDPE) 0.9150.930g/cm3;(2) 線型低密度和中等密度聚乙烯(LLDPE)0.9150.94g/cm3;(3) 高密度聚乙烯(HDPE)0.960.97g/cm3。此外,還有超高分子量聚乙烯、改性聚乙烯(交聯(lián)、氯化、氯磺化、接枝)等品種。 其品種特點:(1) LDPE :支鏈多,結(jié)晶度低,密度低;用途:薄膜(農(nóng)膜、包裝膜)、涂層、注塑產(chǎn)品等;方法:本體聚合。(2)HDPE :支鏈少,結(jié)晶度高,密度高;用途:注塑、吹塑、擠出;方法:配位聚合,淤漿法

15、、溶液法和氣相法。(3)LLDPE:由共聚單體引入短支鏈,結(jié)晶度低,密度低;用途:薄膜、注塑、滾塑、擠塑; 方法:氣相法(本體聚合),溶液法,淤液法。影響PE性能的因素:密度是影響聚乙烯性能的主要因素,密度增加,對氣體的屏蔽性、硬度、耐磨性、拉伸強度、剛性、耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性及表面光潔度等性能提高;降低密度則柔韌性、耐應(yīng)力破裂性、透明性及伸長性提高,冷流性和收縮率降低。此外,聚乙烯的分子量及其分布對其性能也產(chǎn)生重要影響。21、PP的生產(chǎn)方法有哪些?簡述工藝流程PP有等規(guī)、間規(guī)、無規(guī)三種立體異構(gòu)物,工業(yè)生產(chǎn)的PP要求等規(guī)PP含量在95%以上。采用配位聚合。生產(chǎn)方法:溶劑淤漿法,間歇液相本體PP

16、。間歇液相本體聚合法:單釜間歇操作,反應(yīng)釜容積多為12m3;原料丙烯主要來自煉廠氣,純度99.5%;催化劑采用Z-N催化劑體系,用高純度H2調(diào)節(jié)PP分子量。反應(yīng)條件:操作壓力3.33.5MPa,溫度7580,時間36h,轉(zhuǎn)化率70%左右。反應(yīng)達到“干鍋”狀態(tài)時,回收未反應(yīng)的丙烯,回收壓力1.01.2MPa。從反應(yīng)釜出來的物料進入閃蒸釜,通N2置換丙烯,通空氣使催化劑脫活,得到粉狀的PP。采用液相預(yù)聚合、液相均聚和氣相共聚相結(jié)合的方法:液相均聚反應(yīng)一般都采用兩組串聯(lián)的環(huán)管反應(yīng)器,每組反應(yīng)器由四根管子組成。預(yù)聚合后催化劑淤漿先進第一組環(huán)管反應(yīng)器,另加丙烯和H2;再送到第二組環(huán)管反應(yīng)器,另加丙烯和H

17、2;淤漿質(zhì)量分數(shù)保持在55%左右。反應(yīng)溫度4070,壓力33.5MPa。聚合物淤漿從第二組反應(yīng)器底部出來,經(jīng)過一條加熱管(閃蒸線),使單體全部汽化,進入旋風(fēng)式閃蒸罐分離。22、聚苯乙烯類樹脂主要有哪些?分別采用什么方法生產(chǎn)?畫出方框流程圖。聚苯乙烯類樹枝主要有:通用型PS;可發(fā)性PS;苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂;高抗沖PS;苯乙烯-馬來酸酐共聚樹脂;苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚樹脂;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚樹脂(ABS)。23、通用型采用方法:本體聚合法,溶液本體法(改良本體法)和懸浮聚合法。本體法:聚合條件:預(yù)聚溫度80120,轉(zhuǎn)化率2050%;聚合溫度120180,轉(zhuǎn)化率5595%;物料停留時

18、間:48小時。溶劑用量為2%30%。后處理:送入閃蒸器脫除可揮發(fā)組分。閃蒸罐閃蒸器轉(zhuǎn)膜蒸發(fā)器脫揮發(fā)擠出機 懸浮聚合法:油相:苯乙烯、共聚單體、引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等;水相:去離子水、分散劑(無機分散劑)。引發(fā)劑:多采用混合引發(fā)劑;主分散劑:常用磷酸三鈣(磷酸鈉+氯化鈣);助分散劑:表面活性劑如石油磺酸鈣等。反應(yīng)溫度80140;時間524h,一般89h。與本體法相比,懸浮法產(chǎn)品透明度較差,質(zhì)量不如本體法穩(wěn)定,自動化程度較低,運轉(zhuǎn)成本較高,且有大量污水排出。因此,懸浮法生產(chǎn)GPPS已逐漸被淘汰,現(xiàn)主要用于苯乙烯共聚物及可發(fā)性PS(EPS)的生產(chǎn)。高抗沖聚苯乙烯采用方法:本體法、本體-懸浮法等,多用本體

19、法,工序如下:橡膠溶解本體預(yù)聚本體聚合擠出造粒產(chǎn)品發(fā)泡聚苯乙烯采用方法:用戊烷或戊烷混合物作發(fā)泡劑,采用懸浮聚合法,制備工藝有一步浸漬法和兩步浸漬法之分。一步法:將單體、引發(fā)劑、分散劑、水、發(fā)泡劑和其他助劑一起加入反應(yīng)釜內(nèi),聚合得到含發(fā)泡劑的珠粒樹脂,發(fā)泡劑一般應(yīng)在聚合轉(zhuǎn)化率達90%以上加入。二步法(又稱后浸漬法):苯乙烯、水、分散劑、引發(fā)劑聚合洗滌離心脫水干燥篩分料倉水、發(fā)泡劑、分散劑浸漬洗滌脫水干燥包裝丙烯腈-苯乙烯共聚樹脂采用方法:本體法、懸浮法制得,其中本體法占絕對優(yōu)勢。本體法:聚合熱的移除單靠夾套冷卻遠遠不夠,最有效的移熱方法是不斷加入冷的單體,讓部分單體和溶劑蒸發(fā)也是移熱的好措施。

20、可采用單釜滿料聚合工藝、單釜不滿料聚合工藝、雙釜串聯(lián)滿料聚合工藝。ABS樹脂采用方法:乳液聚合法、本體聚合法、本體-懸浮法、乳液-懸浮法及乳液-本體法。24、氯乙烯的生產(chǎn)方法有哪些?生產(chǎn)工藝及其產(chǎn)品各有何特點?畫出方框流程圖。聚氯乙烯生產(chǎn)方法:自由基懸浮聚合(主要方法),乳液聚合,微懸浮聚合,本體聚合。PVC懸浮聚合法工藝:工藝條件控制:反應(yīng)溫度波動0.2。單體:純度99.98%;反應(yīng)介質(zhì):去離子水;主分散劑:纖維素醚、聚乙烯醇、明膠;助分散劑:表面活性劑;引發(fā)劑:多用復(fù)合引發(fā)劑。聚合溫度5060。其他助劑:鏈終止劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、抗魚眼劑、防粘釜劑等。本體聚合:本體聚合用液態(tài)氯乙烯(VC)作懸浮

21、劑,PVC不溶于VC,在攪拌下生成顆粒,成粒機理與懸浮聚合法相似。(1)預(yù)聚合 采用立式不銹鋼熱壓釜,容積825m3,聚合溫度6275,轉(zhuǎn)化率712%,反應(yīng)時間30min。(2)聚合 反應(yīng)釜現(xiàn)采用立式聚合釜,容積1250m3,反應(yīng)時間39小時。優(yōu)點:不需要經(jīng)過干燥工序,設(shè)備生產(chǎn)能力大,生產(chǎn)成本低,產(chǎn)品性能好,三廢少。缺點:未反應(yīng)的單體難以充分脫除,會產(chǎn)生10%的大顆粒,須經(jīng)篩分、研磨為合格品。乳液聚合:用于生產(chǎn)PVC糊樹脂,制作人造革、泡沫塑料、搪塑制品。微懸浮聚合:微懸浮聚合分兩個階段:均化階段和聚合階段。均化是將油溶性引發(fā)劑、乳化劑、水、單體等借助均勻分散設(shè)備,使之形成均勻乳液;聚合是將均

22、化好的細小單體液滴按懸浮聚合方式進行升溫聚合。特點:含固量高,穩(wěn)定性高,設(shè)備投資大,能耗大。25、出酚醛樹脂、氨基樹脂的主要單體及聚合反應(yīng)。酚醛樹脂原料:酚類:主要是苯酚;醛類:以甲醛為主。縮聚反應(yīng)兩步: 羥甲基化反應(yīng); 縮合反應(yīng)。強酸催化:反應(yīng)快,熱塑性酚醛樹脂(酸法樹脂)。堿催化:反應(yīng)快,生成多羥甲基衍生物,受熱后可固化,熱固性酚醛樹脂(堿法樹脂)。氨基樹脂原料:氨基化合物:脲(H2N-CO-NH2)最重要,三聚氰胺次之;醛類化合物:甲醛水溶液??s聚反應(yīng)兩步:羥甲基化反應(yīng);縮合反應(yīng)。間歇法生產(chǎn),以六亞甲基四胺為催化劑,縮聚后得氨基樹脂水溶液,經(jīng)處理后得電玉粉、玻纖模壓料。26、寫出環(huán)氧樹脂

23、、不飽和聚酯樹脂的主要單體、固化劑及固化機理。環(huán)氧樹脂原料:雙酚A、環(huán)氧氯丙烷,NaOH為催化劑。反應(yīng)分兩步進行:開環(huán)加成;脫除HCl形成環(huán)氧基團。環(huán)氧樹脂固化機理:1 催化固化機理(1)路易氏酸作用下為陽離子聚合機理(BF3)(2)路易氏堿作用下為陰離子聚合機理(叔胺);2 固化劑參與固化反應(yīng)的固化機理(1)胺類與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng),伯胺基含有兩個活潑氫,可與兩個環(huán)氧基反應(yīng)。(2)酸酐與環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)(酯化反應(yīng))。環(huán)氧樹脂固化劑:(1)胺類固化劑(活性大,可室溫固化),(2)酸酐固化劑。不飽和聚酯樹脂原料:不飽和二元酸:順丁烯二酸或其酸酐(馬來酸酐);飽和二元酸:鄰苯二甲酸酐、間苯或?qū)Ρ?/p>

24、二甲酸等;二元醇:丙二醇、二乙二醇等。不飽和聚酯樹脂的固化過程:1 固化劑 自由基引發(fā)劑:BPO、過氧化甲乙酮等;活化劑(促進劑):環(huán)烷酸鈷、二甲基苯胺等(室溫)。2 凝膠和固化。27、工程塑料有哪些?說明其聚合方法。通用工程塑料:聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚甲醛(POM)、聚苯醚(PPO)、聚對苯二甲酸酯類(PBT,PET)。 聚酰胺的合成方法:(1)二元胺和二元酸的縮聚(2)-氨基酸的縮聚(3)環(huán)狀內(nèi)酰胺的開環(huán)聚合 聚碳酸酯(PC)的合成方法:(1) 酯交換法 雙酚A與碳酸二苯酯在高溫、高真空條件下熔融縮聚;(2) 光氣法(主要方法) 光氣和雙酚A在常溫、常壓下進行界面縮聚。 聚甲

25、醛(POM)的合成化學(xué):1 甲醛的聚合;高純度的無水甲醛可以進行陰離子或陽離子聚合,工業(yè)上采用陰離子聚合,對單體甲醛純度要求高。2 三聚甲醛的聚合 三聚甲醛是碳氧原子構(gòu)成的六元雜環(huán),在陽離子型引發(fā)劑引發(fā)下可開環(huán)聚合。聚合工藝主要采用本體聚合和溶液聚合。 聚苯醚(PPO)合成與生產(chǎn)工藝 2,6-二甲基苯酚與氧發(fā)生氧化-偶合反應(yīng);溶液縮聚法:以吡啶、苯、氯苯為反應(yīng)介質(zhì);沉淀縮聚法:將溶劑和沉淀劑混合作為反應(yīng)介質(zhì)。聚對苯二甲酸酯類:直接酯化法和酯交換法28、 合成纖維的主要品種有哪些?聚合方法如何?合成纖維包括:聚酯(滌綸):約占合成纖維總產(chǎn)量的60%;聚酰胺(錦綸):占20%;聚丙烯腈(腈綸):占

26、13%;聚乙烯醇(維綸);聚丙烯(丙綸);聚氯乙烯(氯綸)等。方法:聚酯 PET合成路線:直縮法、酯交換法、環(huán)氧乙烷法。BHET(對苯二甲酸二乙二醇酯)合成 酯交換法:對苯二甲酸二甲酯(DMT)與乙二醇(EG)直接酯化法:對苯二甲酸(TPA)與EG直接酯化。1、 尼龍-6:由己類酰胺水解聚合,另外還有陰陽離子聚合。尼龍-66:己二酸,己二胺質(zhì)子催化聚合。2、 聚丙烯腈:通常由丙烯腈自由基引發(fā)劑引發(fā)聚合而成,一步法可溶解單體和聚合物的溶劑(NaSCN水溶液,氫氧化鋅水溶液,二甲基亞砜,聚合物可直接紡絲),兩步法可溶解單體不能溶解聚合物的溶劑(合成絮狀聚合物后再溶解紡絲)。3、 聚乙烯醇:由乙酸乙

27、酯聚合成聚乙酸乙烯酯,醇解成聚乙烯醇。4、 聚氯乙烯:由單體VC在自由基型引發(fā)劑引發(fā)下經(jīng)懸浮聚合法合成5、 聚丙烯:見前面29、 寫出七大合成橡膠的名稱,簡稱及聚和方法?丁苯橡膠SBR,順丁橡膠BR,異戊橡膠IR,丁基橡膠IIR,乙丙橡膠EPDM, 氯丁橡膠CR,丁腈橡膠NBR。丁苯橡膠SBR聚合方法:氧化還原引發(fā)體系低溫乳液聚合,丁二烯苯乙烯陰離子共聚反應(yīng)生產(chǎn)溶液聚合丁苯橡膠。順丁橡膠BR:丁二烯經(jīng)配位聚合得到順式-1,4-含量在9698%的聚丁二烯,稱為順丁橡膠,產(chǎn)量占合成橡膠的第二位。異戊橡膠IR:異戊二烯經(jīng)配位聚合得高順式1,4-聚異戊二烯橡膠,簡稱異戊橡膠,其結(jié)構(gòu)與天然橡膠一樣,又稱

28、合成天然橡膠。聚合工藝與BR相似,采用溶液聚合,引發(fā)體系有三類: Ziegler-Natta型:非均相引發(fā)劑,烷基鋰型:主要是丁基鋰,稀土型。丁基橡膠IIR:由主要單體異丁烯和少量輔助單體異戊二烯經(jīng)陽離子聚合而成,聚合溫度在100左右。有溶液聚合和淤漿聚合兩種,工業(yè)上主要采用淤漿法。以氯代甲烷作溶劑。用液態(tài)乙烯作冷卻劑。乙丙橡膠EPDM:由乙烯和丙烯經(jīng)配位聚合而成,常加少量的非共軛二烯烴作第三單體。采用Ziegler-Natta催化劑(VAl),合成工藝有以下兩種:溶液法:用己烷作溶劑;懸浮法:用液態(tài)丙烯作懸浮劑。第三單體:雙環(huán)戊二烯、亞乙烯降冰片烯、1,4-己二烯。氯丁橡膠CR:氯丁二烯經(jīng)自

29、由基乳液聚合成CR。 丁腈橡膠NBR:由丁二烯和丙烯腈經(jīng)自由基乳液聚合而成 五大通用塑料:聚氯乙烯 / PVC 聚乙烯 / PE 聚丙烯 / PP 聚苯乙烯 / PS ABS樹脂 五大工程塑料:聚酰胺(尼龍)、聚甲醛、聚碳酸酯、 聚苯醚、熱塑性聚酯30、 比較高溫丁苯橡膠和低溫丁苯橡膠的配方及合成工藝特點。生產(chǎn)過程中應(yīng)注意哪些問題?高溫:乙炔或石油為原料,50C下乳液聚合方法合成。低溫:99%以上的丁二烯及苯乙烯為原料,氧化還原引發(fā)體系,5C。一,填空題(20分,每空1分)1. 自由基聚合過程典型的實施方法包括 本體聚合 、 溶液聚合 、 懸浮聚合 、 乳液聚合 。2. 合成橡膠一般采用 溶液聚合 、 乳液聚合 工藝進行聚合。3. 溶液丁苯膠的合成是按 陰離子 機理進行反應(yīng)的。4. 熱塑型酚醛樹脂采用 酸法 制備,熱固型酚醛樹脂應(yīng)采用 堿法 制備。5. 制備順丁膠采用的催化劑(引發(fā)劑)為 鎳系 ;制備乳聚丁苯膠采用的催化劑(引發(fā)劑)為 過硫酸鉀 。6. 兩步法合成聚氨酯:首先合成兩端為 -NCO 預(yù)聚物;然后與 二元醇、二元胺 進行 擴鏈 反應(yīng)。7. 乳液聚合主要組分包括 單體 、 水 、 引發(fā)劑 、 乳化劑 。一. 選擇題(20分,每題2分)1. ( A )可作為自由基懸浮聚合的引發(fā)劑。A. BPO; B.

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