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文檔簡介
第一章物質(zhì)的結(jié)構(gòu) 1自然界中氫有三種同位素,氧也有三種同位素,問:總共有種含不同核素的水分子?由于 3H 太少,可以忽略不計,問:不計 3 1然氟是單核素( 19F)元素,而天然碳有兩種穩(wěn)定同位素( 123C),在質(zhì)譜儀中,每一質(zhì)量數(shù)的微粒出現(xiàn)一個峰,氫預(yù)言在質(zhì)譜儀中能出現(xiàn)幾個相應(yīng)于 峰? 1質(zhì)譜儀測得溴得兩種天然同位素的相對原子質(zhì)量和同位素豐度分別為 7989183 占50。 54%, 810。 9163占 49。 46%, 求溴的相對原子質(zhì)量(原子量)。 1的天然同位素 2030502。 9704。 97u,已知鉈的相對原子質(zhì)量(原子量)為 204。 39,求鉈的同位素豐度。 1質(zhì)量的銀制成氯化銀和碘化銀,測得質(zhì)量比 m( m( =1。 63810: 1, 又測得銀和氯得相對原子質(zhì)量(原子量)分別為 107。 868和 35。 453,求碘得相對原子質(zhì)量(原子量)。 1 1826年測得的鉑原子量與現(xiàn)代測定的鉑的相對原子質(zhì)量(原子量)相比,有多大差 別? 1全球有 50 億人,設(shè)每人每秒數(shù) 2個金原子,需要多少年全球的人才能數(shù)完 11年按 365天計)? 1討論,為什么有的元素的相對質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字的位數(shù)多達(dá) 9位,而有的元素的相對原子質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字卻少至 3 4 位? 1陽系,例如地球,存在周期表所有穩(wěn)定元素,而太陽卻只開始發(fā)生氫燃燒,該核反應(yīng)的產(chǎn)物只有氫,應(yīng)怎樣理解這個事實? 1國古代哲學(xué)家認(rèn)為,宇宙萬物起源于一種叫“元氣”的物質(zhì),“元氣生陰陽,陰陽生萬物”,請對比元素誕生說與這種古 代哲學(xué)。 1金木水火土”是中國古代的元素論,至今仍有許多人對它們的“相生相克”深信不疑。與化學(xué)元素論相比,它出發(fā)點最致命的錯誤是什么? 1請用計算機編一個小程序,按 練習(xí)為開放式習(xí)題,并不需要所有學(xué)生都會做)。 (來曼光譜 ) 1 2 3 4 波長 2(巴爾麥譜系) 1 2 3 4 波長 3(帕遜譜系) 1 2 3 4 波長 4(布來凱特譜系) 1 2 3 4 波長 5(馮特譜系) 1 2 3 4 波長 1算下列輻射的頻率并給出其顏色:( 1)氦 33 2)高壓汞燈輻射之一 435。 8 3)鋰的最強輻射 670。 8 1r 原子需要的最低離解能為 190,求引起溴分子解離 需要吸收的最低能量子的波長與頻率。 1壓鈉燈輻射 們的能量差為多少 ? 1頻率為 10輻射照射到金屬銫的表面,發(fā)生光電子效應(yīng),釋放出的光量子的動能為 10求金屬銫釋放電子所需能量。 1色眼鏡因光照引起玻璃中的氯化銀發(fā)生分解反應(yīng) l ,析出的銀微粒導(dǎo)致玻璃變暗,到暗處該反應(yīng)逆轉(zhuǎn)。已知該反應(yīng)的能量變化為 問:引起變色 眼鏡變暗的最大波長為多少? 1化學(xué)毒霧的重要組分之一 離為 要的能量為 起這種變化的光最大波長多大?這種光屬于哪一種輻射范圍(可見,紫外, 已知射到地面的陽光的最短波長為 320體在近地大氣里會不會解離? 1原子核外電子光譜中的萊曼光譜中有一條譜線的波長為 103:它相應(yīng)于氫原子核外電子的哪一個躍遷? 1首先發(fā)現(xiàn)于日冕。 1868年后 30 年間,太陽是研究氦的物理,化學(xué)性質(zhì)的唯一源泉。 ( a)觀察到太陽可見光譜中有波長為 4338A, 4540A, 4858A, 5410A, 6558A 的吸收( 1A=10些吸收是由哪一種類氫原子激發(fā)造成的?是 還是 ? ( b)以上躍遷都是由 向較高能級( 躍遷。試確定 ,求里德堡常數(shù) ( c)求上述躍遷所涉及的粒子的電離能 I( ,用電子伏特為單位。 ( d)已知 I( / I( =兩個電離能的和是表觀能 A( ,即從 到 能量。 A( 是最小的能量子。試計算能夠引起 離成 所需要的最 低能量子。在太陽光中,在地球上,有沒有這種能量子的有效源泉? ( c=108 h=101014 1電子的速度達(dá)到光速的 ,該電子的德布羅意波長多大? 鋰原子(相同速度飛行時,其德布羅意波長多大? 1球手投擲出速度達(dá) 42德布羅意波長。 1于 K L M 層的最大可能數(shù)目各為多少? 1下哪些符號是錯誤的?( a) 6s (b)1p (c)4d (d)2d (e)3p (f)3f 1描述核外電子空間運動狀態(tài)的下列哪一套量子數(shù)是不可能存在的? n l m n l m n l m n l m 2 0 0 1 1 0 2 1 6 5 5 1下能級的角量子數(shù)多大? (a)1s (b)1p (c)4d (d)2d (e)3p (f)3f 14s 5p 6d 7f 5g 能級各有幾個軌道? 1根據(jù)原子序數(shù)給出下列元素的基態(tài)原子的核外電子組態(tài): (a)K (b)(c)(d)=22) (e)=30) (f)=33) 1構(gòu)造原理對新合成的及未合成的人造元素仍有效,請預(yù)言第 118和 166號元素在周期表中的位置(注: 1999年美國宣布合成了 118 號元素及 其衰變產(chǎn)物 116號元素,但 2001年因不能重復(fù)而收回該報道)。 1出下列基態(tài)原子或離子的價電子層電子組態(tài),并用方框圖表示軌道,填入軌道的電子則用箭頭表示。 (a)(b)N (c)F (d)e)(f)(g) 1列哪些組態(tài)符合洪特規(guī)則? 1s 2s 2p 3s 3p 1下哪些原子或離子的電子組態(tài)是基態(tài)激發(fā)態(tài)還是不可能的組態(tài)? ( a) 1 ( b) 1( c) 1 ( d) ( e) ( f) 1( g) ( f) ( g) i+ K+ 的基態(tài)的最外層電子組態(tài)與次外層電子組態(tài)分別如何? 1下 +3 價離子哪些具有 8電子 外殼? , 1 ( a) 3b) 3c) 5d) 4e) 5試根據(jù)這個信息確定它們在周期表中屬于哪個區(qū)?哪個族?哪個周期? 1據(jù) 周期表中的位置,推出它們的基態(tài)原子的電子組態(tài)。 114號元素有相當(dāng)穩(wěn)定的同位素,恰處在不穩(wěn)定核素的“海洋”中浮起的一群較穩(wěn)定核素的“島嶼”的中心 。問: 114 號元素是第幾周期第幾族元素?它的可能氧化態(tài)? 1推導(dǎo)基態(tài)原子電子組態(tài)的構(gòu)造原理對未合成的重元素仍然適合,請問:第 8 周期的最后一個元素的原子序數(shù)多大?請寫出它的基態(tài)原子的電子組態(tài)。 38、第 8周期的最后一個元素的原子序數(shù)為: 148。 電子組態(tài): 8我們所在的世界不是三維的而是二維的,元素周期系將變成什么樣子? 39、二維化的周期表可叫寶塔式或滴水鐘式周期表。這種周期表的優(yōu)點是能夠十分清楚地看到元素周期系是如何由于核外電子能級的增多而螺旋發(fā)展的,缺點是每個橫列不是 一個周期,縱列元素的相互關(guān)系不容易看清。 1869年門捷列夫發(fā)現(xiàn)元素周期律時預(yù)言了一些當(dāng)時尚未發(fā)現(xiàn)的元素的存在,“類鋁” 就是其中之一, 1879年,門氏的預(yù)言的“類鋁”被發(fā)現(xiàn)。當(dāng)時他已知: 熔點分別為 1110K 1941K ,沸點分別為 1757K 3560K ,密度分別為 g/試預(yù)言在周期表中處于鈣 鋁”熔沸點和密度,并與現(xiàn)代數(shù)據(jù)對比。 40、“類鋁”熔點在 1110K 1941點在 1757 3560度在 g/ 1問:仍按構(gòu)造原理的 41 號元素的最高氧化態(tài)和最低氧化態(tài)? 41、最高氧化態(tài) +3,最低氧化態(tài) 1元素的基態(tài)價層電子構(gòu)型為 5請給出比該元素的原子序數(shù)小 4的元素的基態(tài)原子電子組態(tài)。 1- 43某元素的價電子為 4問:它的最外層次外層的電子數(shù);它的可能氧化態(tài),它在周期表中的位置(周期族區(qū)),它的基態(tài)原子的未成對電子數(shù),它的氫化物的立體結(jié)構(gòu)。 1元素基態(tài)原子最外 層為 5高氧化態(tài)為 +4 ,它位于周期表哪個區(qū)?是第幾周期第幾族元素?寫出它的 +4 氧化態(tài)離子的電子構(gòu)型。若用 出相對應(yīng)氧化物的化學(xué)式。 1a+ , 的半徑為什么越來越??? K, 的半徑為什么越來越大? 1期系從上到下從左到右原子半徑呈現(xiàn)什么變化規(guī)律。主族元素與副族元素的變化規(guī)律是否相同?為什么? 1一個元素的電負(fù)性最???周期系從左到右和從上到下的電負(fù)性變化呈現(xiàn) 什么規(guī)律?為什么? 1立肯電負(fù)性的計算式表明電負(fù)性的物理意義是什么? 1計算 F O N H 的阿萊 與泡林電負(fù)性對照。 1些元素的最高氧化態(tài)比它在周期表內(nèi)的族序數(shù)高? 1屬是否有負(fù)氧化態(tài)? 1周期系從上到下從左到右元素的氧化態(tài)穩(wěn)定性有什么規(guī)律? 1什么叫惰性電子對效應(yīng)?它對元素的性質(zhì)有何影響? 1讀中國大百科全書光盤第 3盤化學(xué)部分中的條目“化學(xué)史”“原子結(jié)構(gòu)”“周期律?!?1一試 ,會不會查閱英國化學(xué)會網(wǎng)站上的周期表:,下載一張周期表,點擊表上的幾個元素,獲取這些元素的最新相對原子質(zhì)量同位素宇宙地殼海洋人體中的豐度等數(shù)據(jù)。 1開網(wǎng)頁 ,翻動網(wǎng)頁至 擊其中下標(biāo) 的圖標(biāo),觀察一張會旋轉(zhuǎn)的三維周期表。仔細(xì)考察這張周期表的結(jié)構(gòu)和特點。你是否也能制作一張新的活的周期表?(注:此網(wǎng)頁上附有大量有關(guān)元素周期系和元素周期表的文獻以及可在網(wǎng)上瀏覽的周期表。) 1登錄 ,查閱近 5年修正了哪些元素的相對原子質(zhì)量,并修正本書附表的相應(yīng)數(shù)據(jù)。 第二章分子結(jié)構(gòu) 2出 的路易斯結(jié)構(gòu)式。不要忘記標(biāo)出孤對電子和分子的總電子數(shù)! 1、解: O=O (12 14( C=O (10 0=C=O(16 6 F S - F (34 F F 2出硫酸根各共振體的結(jié)構(gòu)式。 2、解:共 13 種,如: 2 鍵可由 子軌道“頭碰頭”重疊構(gòu)建而成,試討論 體分子) 分子里的鍵分別屬于哪一種? 22分子里有幾個 鍵?它們的電子云在取向上存在什么關(guān)系?用圖形描述之。 2模型討論 分子模型,畫出它們的立體結(jié)構(gòu),用短橫代表分子的 . 鍵骨架,標(biāo)明分子構(gòu)型的幾何圖形名稱。 2離子)的中心原子的雜化類型。 2的丙烷分子中的所有化學(xué)鍵都是單鍵( 鍵),因而可以自由旋轉(zhuǎn),試問:丙烷分子處在同一個平面上的原子最多可以達(dá)幾個?若你不能在紙面上討論,或不敢確認(rèn)自己的結(jié)論,請用立體分子模型萊討論(用黏土和木棍搭模型最省錢;搭模型有助于更好地掌握立體結(jié)構(gòu)知識;但用模型討論完后仍要在紙面上畫圖描述)。 2的 叫金剛烷,它的衍生物 金剛胺是抗病毒藥物。請問:金剛烷分子里有幾個六元環(huán)?這些六元環(huán)都相同嗎?試設(shè)想,把金剛烷分子裝進一個空的立方體里,分子的次甲基( 的碳原子位于立方體面心位置,分子中的 基團的 碳原子將處在什么立方體的什么位置?金剛烷中的氫原子各取什么方向?在解題或搭模型時不要忘記借用雜化軌道的概念。 2助 化軌道模型 . 鍵大 論 的分子結(jié)構(gòu)。 2一種叫做丁三烯的平面分子,請根據(jù)其名稱畫出路易斯結(jié)構(gòu)式,標(biāo)明分子的價電子數(shù),再討論分子中碳原子的雜化軌道碳碳鍵的鍵角 . 鍵或大 . 鍵的取向,用圖形來解題。 2氧離子 鍵角為 100 ,試用 模型解釋之。并推測其中心氧原子的雜化軌道類型。 2二周期同核雙原子分子中哪些不能穩(wěn)定存在?哪些有順磁性?試用分子軌道模型解釋之。 22+ 實測鍵長越來越長,試用分子軌道理論解釋之。其中哪幾種有順磁性?為什么? 2用分子軌道模型作出預(yù)言, 的鍵長與 的鍵長哪個較短, 的鍵長與 的鍵長哪個較短?為什么? 2 的分子軌道能級 圖中的 . 軌道和 分子軌道里的順序相同。它們有沒有順磁性?計算它們的鍵級,并推測它們的鍵長順序。 2 . 鍵中的電子數(shù)達(dá)到軌道數(shù)的 2倍,整個大 . 鍵就會崩潰? 2單位為 ,有的教材已經(jīng)用 10 代替 D 作為鍵矩和分子偶極矩的單位,其數(shù)值的數(shù)量級與用德拜為單位是相同的,但數(shù)值卻不同,為免相混,請計算 D 與 10換算系數(shù)。 2 2 相差很 大,試從它們的組成和結(jié)構(gòu)的差異分析原因。 22偶極矩等于零,而通式相同的 偶極矩等于 ,大于 偶極矩( 試根據(jù)偶極矩的實測結(jié)果推測 2氯乙烯有 3種同分異構(gòu)體,其中一種偶極矩等于零,另兩種偶極矩不等于另。試推測他們的分子結(jié)構(gòu),作出必要的解釋,并再結(jié)構(gòu)式下標(biāo)示偶極矩大小的順序。 2示分子的實測偶極矩為 已知 的鍵矩為 ,試 推測該分子的可能立體結(jié)構(gòu)。 2已知 的鍵矩為 , 實測鍵角為 ,借助矢量加和法由 矩計算水分子偶極矩。 2 C=O)相比,鍵能較大,鍵長較小,偶極矩則小得多,且方向相反,試從結(jié)構(gòu)角度作出解釋。 2性分子 極性分子 極性分子 非極性分子非極性分子 非極性分子 ,其分子間得范德華力各如何構(gòu)成?為什么? 2 的色散力 取向力誘導(dǎo)力以及它們構(gòu)成的范德華力的順序,并作出解釋。 2素的范德華半徑隨周期系從上到下從左到右有何變化規(guī)律? 2表 2化氫分子之間的氫鍵鍵能比水分子之間的鍵能強,為什么水的熔沸點反而比氟化氫的熔沸點低? 2什么鄰羥基苯甲酸的熔點比間羥基苯甲酸或?qū)αu基苯甲酸的熔點低? 28、解:鄰羥基苯甲酸分子內(nèi)形成氫鍵,間羥基苯甲酸和對羥基苯甲酸分子間形成氫鍵。 2度接近沸點時,乙酸蒸氣的實測分子量明顯高于用原子量和乙酸化學(xué)式計算出來的分子量。為什么?乙 醛會不會也有這種現(xiàn)象? 29、解:部分氣態(tài)乙酸分子因氫鍵而締合成( 2,乙醛分子沒有形成氫鍵的條件。 2下哪些分子有手性,哪些分子有極性? 非平面結(jié)構(gòu)) 30、手性: 極性: 非平面結(jié)構(gòu)) 讀 W. 975,180 181 ,6 13 節(jié)?;卮鹑缦聠栴}:什么叫電中性原理?怎樣用電中性原理解釋 子中原子的排列形式? 2 W. 975,174 178 ,6 12 節(jié)?;卮鹑缦聠栴}:怎樣用 A 和 B 的電負(fù)性差估算 鍵的離子性百分?jǐn)?shù)?怎樣用電負(fù)性差估算 反應(yīng)熱? 2計算機上使用 序畫甲烷 乙烷 丙烷乙烯乙炔立方烷 金剛烷 棒式球棍式球式等),并使其旋轉(zhuǎn)(該程序可從網(wǎng)站 ,是免費程序)。 2別用 序畫聯(lián)萘和 2,2 1, 1 其旋轉(zhuǎn),觀察這兩個分 子的碳原子是否都在一個平面上,對觀察的結(jié)果作適當(dāng)?shù)睦碚摻忉尅_@兩種分子是否手性?為什么? 2開如下網(wǎng)頁 ,用鼠標(biāo)點擊 ,出現(xiàn)它的結(jié)構(gòu)式,用鼠標(biāo)點住 其旋轉(zhuǎn);按住 察圖形的放大或縮??;再按住 后,用鼠標(biāo)點住該分子,觀察結(jié)構(gòu)式下面的表格中顯示該分子的鍵角(此鍵角數(shù)值與用 回到型的分子,用同樣操作考察分子的立體結(jié)構(gòu)和參數(shù)。 第三章 晶體結(jié)構(gòu) 3 1解: 0,0,0;1/4,1/4,1/4;3/4,1/4,3/4;3/4,3/4,1/4;1/4,3/4,3/4 或 0,0,0;3/4,1/4,1/4;3/4, 3/4, 1/4; 1/4, 1/4, 3/4; 3/4, 3/4, 3/4。 3出黃銅礦晶胞(圖 3各種原子(離子)的坐標(biāo)。 2解: ,0,0;1/2,1/2,1/2;0,1/2,1/4;1/2,0,3/4。 ,1/2,0;1/2,0,1/4;0,0,1/2;0,1/2,3/4。 S 3/4,1/4,1/8;1/4,3/4,1/8;1/4,1/4,3/8;3/4,3/4,3/8;3/4,1/4,5/8; 1/4,3/4,5/8;1/4,3/4,5/8;1/4,1/4,7/8;3/4,3/4,7/8。 3硝酸鈉和紅金石( 個是體心晶胞(圖 3為什么? 3解:亞硝酸鈉是體心晶胞,金紅石是素晶胞。 3 3不是體心晶胞? 4解:是體心晶胞??紤]方法如:體心銅原子與頂角銅原子周圍的氧原子的方向相同, 而且氧原子上(例如體心銅原子左下前的氧原子與右上前頂角銅原子對比)連接的鐵原子 的方向也相同(注意:頂角原子是完全等同的,因此,體心原子可與任一頂角原子對比)。 3 3素晶胞還是體心晶胞?說明理由。 5解:是體心晶胞。 3問:平均每個晶胞含有幾個相當(dāng)于化學(xué)式 原子集合(代號: Z)? 6解:平均每個晶胞含有 4個相當(dāng)于化學(xué) 式 原子集合。 3填隙模型的堆積球和填隙球的半徑比。 7解:見表 3 3閃鋅礦和螢石的四面體配位多面體模型中除存在四面體外還存在什么多面體?在后者的中心是否有原子? 8解:八面體。沒有原子。 3黑白兩色甲殼蟲構(gòu)成。如果黑白兩色沒有區(qū)別,每個點陣點代表幾個甲殼蟲?如果黑白兩色有區(qū)別,一個點陣點代表幾個甲殼蟲?前者得到什么布拉維點陣型式,后者又得到什么布拉維點陣型式? 9解:前者 1個甲殼蟲 1個點陣點,二維菱形單位;后者 2個甲殼蟲 1個點陣點,二維 面心立方。 3 3一種分子晶體的二維結(jié)構(gòu),問:每個點陣點所代表的結(jié)構(gòu)基元由幾個分子組成?圖中給出的點陣單位(每個平均)含幾個點陣點?含幾個分子? 10解:每個點陣點代表 6個分子。點陣單位含 1個點陣點, 6個分子。 3體學(xué)中的點陣單位并非只有布拉維單位一種,例如有一個叫 人給出了另一種點陣單位,獲得這種點陣單位的方法是:以一個點陣點為原點向它周圍所有相鄰的點作一連線,通過每一連線的中點作一個垂直于該連線的面,這些面相交得到一個封閉的多面體,就是 點陣單位。請通過操作給出下列三維布拉維點陣單位的相應(yīng) 點陣單位:( 1)立方素單位;( 2)立方體心單位。 11、解:一種具體的晶體究竟屬于哪一種布拉維點陣型式,是由它的微觀對稱性決定的,晶體學(xué)家把這樣確定的點陣型式稱為晶體的正當(dāng)點陣型式,然而,一個晶體結(jié)構(gòu)的測定步驟是倒過來的,首先是確定晶體的點陣型式,然后再確定它的陣點的(化學(xué)和幾何)內(nèi)容。 3想知道能帶理論如何解釋固體的顏色嗎?例如:為什么金 銀 銅鐵 錫的顏色各不相同?為什么愚人金有金的光澤?為什么 鋅礦)呈白色 砂)呈紅色而 鉛礦)呈黑色?天然的金剛石為什么有藍(lán)紅黃綠色而并非全呈無色?請閱讀:拿騷 科學(xué)出版社, 1991, 168 182(注:“費密能”的定義在 166頁上)。請通過閱讀測試一下自己的知識和能力,以調(diào)整自己的學(xué)習(xí)方法預(yù)定目標(biāo)與學(xué)習(xí)計劃安排。最好閱讀后寫一篇小文(主題任選)。 12、解:金屬鍵的另一種理論是能帶理論。能帶理論是分子軌道理論的擴展,要點有: ( 1)能帶中的分子軌道在能量上是連續(xù)的。 ( 2)按能帶填充電子的情況不同,可把能帶分為滿帶 、空帶和導(dǎo)帶三類。 ( 3)能帶和能帶之間存在能量的間隙,簡稱帶隙,又稱禁帶寬度。 ( 4)能帶理論能夠?qū)饘賹?dǎo)電進行解釋。 ( 5)能帶理論是一種既能解釋導(dǎo)體,又能解釋半導(dǎo)體和絕緣體性質(zhì)的理論。 ( 6)由此可見,按照能帶理論,帶隙的大小對固體物質(zhì)的性質(zhì)至關(guān)重要。 3層三層為一周期的金屬原子二維密置層的三維垛積模型只是最簡單的當(dāng)然也就是最基本的金屬堆積模型。利用以下符號體系可以判斷四層五層為一周期的密置層垛積模型是二層垛積和三層垛積的混合:當(dāng)指定層上下層的符號( A B C)相同時,該指定層用 h 表示, 當(dāng)指定層上下層的符號不相同時,該指定層用 c 表示。用此符號體系考察二層垛積,得到 ,可稱為 垛積,用以考察三層垛積時,得到 可稱為 c 堆積。請問:四層五層為一周期的垛積屬于什么垛積型?為什么說它們是二層垛積和三層垛積的混合?(注: h 是六方 的第一個字母; c 是立方 的第一個字母。) 13解:四面垛積是 即 明六方垛積和立方垛積各占 50%;五 層垛積是 即 積型,說明六方垛積和立方垛積分別占 2/5 和3/5。 3度足夠高時,某些合金晶體中的不同原子將變的不可區(qū)分, 晶體中各原子坐標(biāo)上銅原子和金原子可以隨機地出現(xiàn)。問:此時,該合金晶胞是什么晶胞? 14解:面心立方晶胞。 3度升得足夠高時,會使某些分子晶體中原有一定取向的分子或者分子中的某些基團發(fā)生自由旋轉(zhuǎn)。假設(shè)干冰晶體中的二氧化碳分子能夠無限制地以碳原子為中心自由旋轉(zhuǎn),問:原先的素立方晶胞將轉(zhuǎn)化為什么晶胞? 15解:面心立方晶胞。 3視圖上畫出一個二維密堆積層,數(shù)一數(shù),在該密堆積層上每個原子周圍有幾個原子,在該原子的上下層又分別有幾個原子?(參考 3 16解: 6; 3。參考圖解如圖 3 3一找,在六方最密堆積的晶胞里,四面體空隙和八面體空隙在哪里?已知纖維鋅礦( 堆積填隙模型為硫離子作六方最密堆積,鋅離子作四面體填隙,請根據(jù)以上信息畫出其晶胞。 17解:見:周公度 高等教育出版社 ,1993,274 293 3,立方晶胞, 的坐標(biāo)為 0, 0, 0; 的坐標(biāo)為 0, 1/2, 0; 1/2, 0, 0; 0, 0, 1/2。請問:這種晶體結(jié)構(gòu)中,錸的配位數(shù)為多少?氧離子構(gòu)成什么多面體?如何連接? 18解: 配位數(shù)為 6;八面體;全部以頂角相連。 3驗測得金屬鈦為六方最密堆積結(jié)構(gòu),晶胞參數(shù)為 a=295.0,c=試求鈦的原子半徑和密度。 19、解:晶胞體積: V=1010度: =2/1023 10驗測得金屬鉑的原子半徑為 密度為 試問:假設(shè)鉑取面心立方最密堆積晶體結(jié)構(gòu),將從 20解:事實為 a= 3給出計算方程。 21、解:體心立方堆積空間占有率 =(2 4/3 簡單立方堆積空間占有率 =4/3( a/2) 3/6 100%= 球的空間占有率 =2 4/3 ( a/2) 3/= 3出的 6 配位 的有效半徑為 102假設(shè) 構(gòu)型, 與 正好互切,求 6 配位半徑。 22解: 142 3設(shè)復(fù)合金屬氟化物 M M 取鈣鈦礦結(jié)構(gòu),而且氟離子正好互切,已知氟離子的半徑為 133:填入空隙的 M 和 M 分別不超過多少 能維持氟離子的相切關(guān)系?將在 X 衍射圖譜中得到多大晶胞參數(shù)的立體晶胞?某研究 工作實際得到 胞參數(shù)為 477實驗數(shù)據(jù)意味著什么結(jié)構(gòu)特征? 23解: a=2r(2r(=2r(2r(4r(為維持氟離子相切,與氟離子混合 進行面心立方最密堆積的 ; 故: a=376pm;r(21498堿性水溶液中歧化為 反應(yīng)平衡常數(shù)。 4、 解: 由公式: : K=T) =038 14氟化氮 點 不顯 性,而相對分子質(zhì)量較低的化合物 沸點 卻是個人所共知的 。( a)說明它們揮發(fā)性差別如此之大的原因;( b)說明它們堿性不 同的原因。 5、 解: ( 1) 較高的沸點,是因為它分子間存在氫鍵。 ( 2) 子中, F 原子半徑較大,由于空間位阻作用,使它很難再配合 。 另外, 弱了中心原子 N 的負(fù)電性。 14鹽鹵中制取 用氯氣氧化法。不過從熱力學(xué)觀點看, 被 化為 為什么不用 來制取 14 得漂白粉,而在漂白粉溶液中加入鹽酸可產(chǎn)生 試用電極電勢說明這兩個現(xiàn)象。 7、 解: 因為 質(zhì)中作用的 ,又因為 2 , 所以 而在漂白粉溶液中加入鹽酸后,酸性條件中 , /2, 故而如下反應(yīng)能夠向右進行 : H+ = 4列哪些氧化物是酸酐: 若是酸酐,寫出由相應(yīng)的酸或其它方法得到酸酐的反應(yīng)。 8、 解: 酸酐 14何鑒別 這三種鹽? 9、 解: 分別取少量固體加入干燥的試管中,再做以下實驗 加入稀鹽酸即有 2O 加入濃鹽酸有 84 )=980(黃 )+12一種則為 4 原料寫出制備 反應(yīng)方程式。 141) 水中的溶解度很小,試從下列兩個半反應(yīng)計算在 298K 時 , I2(s) + 2 2 = 2(+ 2 2 = 2)將 2 溶解在 液中而得到 溶液 。 為 液中 濃度。 14(1)=s) K=T) =812 K=1/ =1/812= (2) -=所以 解得 x=0 。 14淀粉碘化鉀溶液中加入少量 ,得到藍(lán)色溶液 A,加入過量 ,得到無色溶液 B ,然后酸化之并加少量固體 B 溶液,則 量時藍(lán)色又褪去成為無色溶液 C ,再加入 液藍(lán)色的 A 溶液又出現(xiàn)。指出 A B 寫出各步的反應(yīng)方程式。 12、 解: A: ; B: ; C: 4應(yīng)的方程式,如在該體系中加入淀粉,會看到什么現(xiàn)象? 13、解: I+3果在該體系中加入淀粉,溶液慢慢變藍(lán),后又褪色。 14說明這種類型鹵化物的共同特性。 14、 解: ( 2;( 2;( 2;分子中均含有配位鍵 14 子比較 ,形成 子的趨勢怎樣? 14 ( a)寫出 鹵素互化物中心原子雜化軌道,分子電子構(gòu)型和分子構(gòu)型。 ( b)下列化合物與 觸時存在爆炸危險嗎?說明原因。 c)為什么鹵素互化物常是反磁性共價型而且比鹵素化學(xué)活性大? 14驗室有一鹵化鈣,易溶于水,試?yán)脻?確定此鹽的性質(zhì)和名稱。 17、 解: 利用鹵化物與濃硫酸反應(yīng)的不同現(xiàn)象,可以鑒別。 14按下面的 實例,將溴碘單質(zhì)鹵離子及各種含氧酸的相互轉(zhuǎn)化和轉(zhuǎn)化條件繪成相互關(guān)系圖。 第 15章氧族元素 15氣中 體積比是 21:78 ,在 273K 和 1L 水能溶解 在該溫度下溶解于水的空氣所含的氧與氮的體積比是多少? 15標(biāo)準(zhǔn)狀況下, 750有 氧氣,當(dāng)其中所含 全分解后體積變?yōu)?780若將此含有 L 通入 溶液中,能析出多少克 2、解: 由方程式: 2 0 由 2O=2+2算出析出 (215氣層中臭氧是怎樣形成的?哪些污染物引起臭氧層的破壞?如何鑒別 它有什么特征反應(yīng)? 3、 解: 見課本 5較 氧化性沸點極性和磁性的相對大小。 4、 解: 氧化性: 2; 沸點: 2; 極性: 2; 磁性; 三個化合物的結(jié)構(gòu)均為三角錐形, 有一孤對電子。 引電子能力越強,則 的正電性越高, 極化作用越強, S?越短,故 存在 饋 鍵, S 周圍電子密度小,吸引電子能力強, 鍵越強。元素電負(fù)性Fr,分子中 15將硫極其重要化合物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系列成下表,請試用硫的電勢圖解釋表中某些化學(xué)反應(yīng)的原因。例如在酸性介質(zhì)中,硫化氫為何能將亞硫酸(或二氧化硫 )還原為單質(zhì)硫?為何硫與氫氧化鈉反應(yīng)能生成硫化鈉等。 20、解:因為 能溶解在 . 第 16章氮磷砷 16 ( 1)為什么 的鍵能( ( 201 ???而 N N 鍵的鍵能( 942 比 P P 鍵( 481 大? ( 2)為什么氮不能形成五鹵化物? ( 3)為什么 第一電離能比 N 原子的??? 1、 解:( 1) N,由于其內(nèi)層電子少 ,原子半徑小,價電子層沒有可用于成鍵的 d 軌道。 的小, N 易于形成 鍵(包括離域 鍵),所以,N=N 和 N N 多重鍵的鍵能比其他元素大。 ( 2)價電子層沒有可用于成鍵的 d 軌道, N 最多只能形成 4 個共價鍵,也即 N 的配位數(shù)最多不超過 4。 ( 3) p 軌道剛好處于半充滿狀態(tài)。 16回答下列問題: ( 1)如何出去 少量 中的水氣? ( 2)如何除去 微量的 少量 ? 2、 解: ( 1)將氣體通過稀 H C l 溶液;通過堿石灰 ( 2)通過 16 用時質(zhì)子傳遞的情況,討論 質(zhì)子之間鍵能的強弱;為什么醋酸在水中是一弱酸,而在液氨溶劑中卻是強酸? 3、 解: + 因此, 2O 和質(zhì)子的鍵合能力;正因為如此,醋酸與水的結(jié)合能力弱于醋酸與氨的結(jié)合能力。這就是大家所熟悉的溶劑拉 平效應(yīng)。 16下列物質(zhì)按堿性減弱順序排序,并給予解釋。 6解釋下列事實: ( 1) 為什么可用濃氨水檢查氯氣管道的漏氣? ( 2) 過磷酸鈣肥料為什么不能和石灰一起貯存? ( 3) 由砷酸鈉制備 為什么需要在濃的強酸性溶液中? 5、解:( 1) 兩者反應(yīng)產(chǎn)生 微小顆粒,形成大量白煙。 ( 2)過磷酸鈣中含有 2 會與堿作用,從而有損肥效。 ( 3) 16 ( 1)在 子中,兩個 由相等的鍵長,而在 長卻不相等; ( 2)從 的鍵長逐漸增大; ( 3) 角( 次為 1800 ( 4) 子中的鍵角依次為 107 O ,逐漸減小。 6、 解: ( 1)在 43離域鍵, 2 個 是等效的,性質(zhì)一樣,鍵長相等。 在 有離域鍵。 ( 2) 按照分子軌道理論,三者鍵級分別為 3, 2。所以鍵長逐漸增大。 ( 3) 的未成對電子易電離,失去一個電子形成陽離子 或獲得一個
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