《羧酸衍生物》PPT課件.ppt

第十三 章 羧酸衍生物,13-1 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名 13-2 羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化 13-3 酯的水解歷程 13-4 羧酸衍生物的還原反應(yīng) 13-5 與Grignard 試劑的反應(yīng) 13-6 Claisen酯縮合反應(yīng) 13-7 酰胺氮原子上的反應(yīng) 13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯 在有機(jī)合成上的應(yīng)用,羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點(diǎn)是都含有?；?，酰基與其所連的基團(tuán)都能形成P-共軛體系。,13-1 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和命名,一、羧酸衍生物的結(jié)構(gòu),二、羧酸衍生物的命名,13-2 羧酸衍生物的相互轉(zhuǎn)化,羧酸與羧酸衍生物之間的轉(zhuǎn)變是可逆的；羧酸衍生物之間的轉(zhuǎn)變一般是不可逆的,反應(yīng)通式：,反應(yīng)機(jī)理：,水解、醇解、氨解反應(yīng)的機(jī)理及活性大小的解釋,反應(yīng)的難易主要取決于羰基碳的電正性與“B”的親核能力、R的體積以及Z的穩(wěn)定性。有如下規(guī)律：,(1) 吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)愈強(qiáng)，羰基碳電正性愈大，反應(yīng)愈快；(2)供電子的共軛效應(yīng)愈差，羰基碳電正性愈大愈大，反應(yīng)愈快；(3)Z-愈穩(wěn)定，反應(yīng)愈易進(jìn)行。,13-3 酯的水解歷程,Bac2堿催化的酰氧鍵斷裂機(jī)理:,共有八種歷程：Bac1 Bac2 Bal1 Ba12 Aac1 Aac2 Aa11 Aa12,13-4 羧酸衍生物的還原反應(yīng),13-5 與Grignard 試劑的反應(yīng),一、與酰氯的反應(yīng),二、與酯的反應(yīng),13-6 Claisen酯縮合反應(yīng),一、反應(yīng),二、機(jī)理,三、NaOEt NaH與3CNa應(yīng)用,NaOEt能使含兩個(gè)-H的酯縮合，應(yīng)用最廣。NaH、3CNa能使所有的被NaOEt縮合的酯縮合，還能使只有一個(gè)-H的酯縮合。,四、縮合類型,1. 相同的酯之間的縮合,2.分子內(nèi)Claisen酯縮合,3.交叉的Claisen酯縮合,13-7 酰胺氮原子上的反應(yīng),一、酸堿性（Lewis酸堿理論，Brnsted酸堿理論）,二、脫水反應(yīng),三、Hofmann降級(jí)反應(yīng),一、乙酰乙酸乙酯 （一）性質(zhì) 1互變異構(gòu)現(xiàn)象,13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用,2、酮式分解,3、酸式分解,4、烴基化,（二）合成實(shí)例,二、丙二酸二乙酯合成法（DEM 合成法）,13-9 有機(jī)合成簡(jiǎn)介,一、有機(jī)合成術(shù)語,有機(jī)合成是使原料按一定次序進(jìn)行一系列化學(xué)反應(yīng)，得到具有指定結(jié)構(gòu)的有機(jī)化合物的過程。,欲待合成的分子稱為目標(biāo)分子，每一個(gè)獨(dú)立的化學(xué)反應(yīng)稱為單元反應(yīng)，按照一定次序進(jìn)行的一系列單元反應(yīng)，就構(gòu)成了所謂的合成路線。,逆合成法就是從目標(biāo)分子出發(fā)，由后往前推，推導(dǎo)出目標(biāo)分子的前體，并同樣地找出前體的前體。如此繼續(xù)直至達(dá)到較簡(jiǎn)單的起始原料（或所給的原料）。逆合成法是“以退為進(jìn)”的手段。,二、路線設(shè)計(jì)的一般原則,（1）采用盡可能有效（產(chǎn)率高）的反應(yīng)和方便的步驟，盡可能地避免和控制副反應(yīng)的發(fā)生。因?yàn)楦狈磻?yīng)不但降低收率，而且會(huì)造成分離和提純上的困難。 （2）總收率要高：每個(gè)單元反應(yīng)的收率高；單元反應(yīng)要盡可能少