浙江省電鍍行業(yè)污染防治技術(shù)指南

浙江省電鍍行業(yè)污染防治技術(shù)指南 浙江省環(huán)境保護(hù)廳2016年9月目 錄前 言11總則21.1適用范圍21.2術(shù)語和定義21.2.1電鍍21.2.2化學(xué)鍍21.2.3陽極氧化21.2.4電鍍廢水21.2.5重金屬廢水21.2.6含氰廢水21.2.7電鍍混合廢水31.2.8電鍍廢液31.2.9鍍液31.2.10電鍍污泥31.2.11電鍍園區(qū)31.3行業(yè)相關(guān)政策31.3.1相關(guān)規(guī)范、文件、政策31.3.2產(chǎn)業(yè)布局31.3.3產(chǎn)業(yè)政策41.3.4清潔生產(chǎn)政策51.3.5電鍍園區(qū)規(guī)范條件51.4行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)61.4.1清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)61.4.2污染物排放標(biāo)準(zhǔn)62生產(chǎn)工藝及污染物排放72.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)72.1.1前處理及產(chǎn)污分析72.1.2 鍍鋅及產(chǎn)污分析82.1.3 鍍銅及產(chǎn)污分析92.1.4 鍍鎳及產(chǎn)污分析102.1.5 鍍鉻及產(chǎn)污分析102.1.6 鍍銀及產(chǎn)污分析112.1.7 鍍金及產(chǎn)污分析122.1.8 鍍合金及產(chǎn)污分析122.1.9其他產(chǎn)污環(huán)節(jié)132.2污染物排放132.2.1水污染132.2.2大氣污染152.2.3固廢污染163清潔生產(chǎn)技術(shù)173.1綠色設(shè)計(jì)173.1.1電鍍廠房的總體布局173.1.2電鍍廠房建筑的防腐蝕要求173.1.3電鍍槽的布置要求183.2清潔生產(chǎn)工藝193.2.1前處理清潔生產(chǎn)工藝193.2.2電鍍替代工藝193.2.3電鍍過程清潔生產(chǎn)工藝203.2.4清洗水減量化技術(shù)213.2.5廢水槽邊回收技術(shù)233.3資源綜合利用243.3.1含鋅廢渣的綜合利用243.3.2含鉻廢渣的綜合利用243.3.3含鎳廢渣的綜合利用253.3.4含銅廢渣的綜合利用264污染防治技術(shù)274.1水污染防治技術(shù)274.1.1廢水的收集和分質(zhì)分流274.1.2前處理廢水預(yù)處理技術(shù)274.1.3含鉻廢水預(yù)處理技術(shù)284.1.4含鎳廢水預(yù)處理技術(shù)304.1.5含氰廢水預(yù)處理技術(shù)324.1.6含銅廢水預(yù)處理技術(shù)334.1.7綜合廢水處理技術(shù)354.1.8回用水處理技術(shù)384.2大氣污染防治技術(shù)394.2.1 廢氣抑制394.2.2 廢氣收集404.2.3 廢氣處理技術(shù)404.3固廢污染防治技術(shù)424.3.1危險廢物的暫存及處置要求424.3.2廢水處理污泥綜合利用與處置技術(shù)424.4污染防治新技術(shù)444.4.1生物降解脫脂技術(shù)444.4.2無氰堿性鍍技術(shù)444.4.3吸附交換法回收廢酸液技術(shù)444.4.4 電化學(xué)廢水處理技術(shù)444.5全過程最佳可行技術(shù)組合方案465內(nèi)部環(huán)保管理475.1 生產(chǎn)現(xiàn)場管理475.2環(huán)保管理組織體系475.3內(nèi)部環(huán)境監(jiān)測475.4環(huán)保臺賬485.5環(huán)境應(yīng)急管理486環(huán)境監(jiān)管497指南應(yīng)用中的注意事項(xiàng)50 前 言為貫徹執(zhí)行中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法、浙江省電鍍行業(yè)污染整治方案，防治環(huán)境污染，完善重污染高耗能行業(yè)污染防治技術(shù)工作體系，特制定本指南。本指南可作為浙江省電鍍行業(yè)污染防治工作的參考技術(shù)資料。本指南由浙江省環(huán)境保護(hù)廳提出并組織制訂。本指南起草單位：浙江省環(huán)境保護(hù)科學(xué)設(shè)計(jì)研究院、平陽縣環(huán)保局。本指南由浙江省環(huán)境保護(hù)廳解釋。1總則1.1適用范圍本指南適用于浙江省內(nèi)的電鍍園區(qū)、電鍍企業(yè)和擁有電鍍設(shè)施的企業(yè)以及化學(xué)鍍、陽極氧化工序的其他生產(chǎn)企業(yè)。1.2術(shù)語和定義1.2.1電鍍在含有金屬鹽的電解質(zhì)溶液中，根據(jù)電化學(xué)的基本原理，以被鍍覆金屬作為陽極（或用不溶性陽極），欲鍍覆金屬的工件作為陰極，借助直流電源，在工件表面形成均勻、致密、結(jié)合良好的金屬或合金沉積層的過程。電鍍后的工件起到防止金屬氧化（如銹蝕），提高耐磨性、導(dǎo)電性、反光性、抗腐蝕性及增進(jìn)美觀等作用。1.2.2化學(xué)鍍指在無外加電流的情況下借助合適的還原劑，使鍍液中金屬離子還原成金屬，并沉積到待鍍件表面的一種鍍覆過程。1.2.3陽極氧化指金屬制件作為陽極在電解液中進(jìn)行電解，使其表面形成一層具有某種功能（如防護(hù)性，裝飾性或其他功能）的氧化膜的過程。1.2.4電鍍廢水電鍍生產(chǎn)過程中排放的各種廢水，包括鍍件酸洗廢水、漂洗廢水、鈍化廢水、刷洗地坪和極板的廢水、由于操作或管理不善引起的“跑、冒、滴、漏”產(chǎn)生的廢水，廢水處理過程中自用水以及化驗(yàn)室排水等。1.2.5重金屬廢水電鍍生產(chǎn)中排放的含有鎘、鉻、鉛、鎳、銀、銅、鋅等金屬離子的廢水。根據(jù)廢水中所含重金屬元素，又分別稱為含鉻廢水、含鎳廢水、含銅廢水、含鋅廢水、含鉛廢水、含鎘廢水、含銀廢水等。1.2.6含氰廢水電鍍生產(chǎn)工藝中排放的廢水中含氰離子。1.2.7電鍍混合廢水電鍍生產(chǎn)工藝中的不同鍍種和不同污染物混合在一起的廢水。 1.2.8電鍍廢液電鍍生產(chǎn)工藝中因不能滿足工藝要求而廢棄的溶液。1.2.9鍍液電鍍工藝中使用的各類配置液體。1.2.10電鍍污泥電鍍廢水治理過程中產(chǎn)生的污泥。1.2.11電鍍園區(qū)電鍍園區(qū)是由政府或行業(yè)規(guī)劃倡導(dǎo)，電鍍及相關(guān)服務(wù)企業(yè)集聚，污染物集中治理和綜合利用的工業(yè)園區(qū)，亦可稱為電鍍集中區(qū)、集聚區(qū)、定點(diǎn)基地。1.3行業(yè)相關(guān)政策1.3.1相關(guān)規(guī)范、文件、政策（1）電鍍行業(yè)規(guī)范條件（工業(yè)和信息化部 2015年第64號）（2）電鍍廢水治理設(shè)計(jì)規(guī)范（GB 50136-2011）（3）電鍍廢水治理工程技術(shù)規(guī)范（HJ2002-2010）（4）電鍍污染防治最佳可行技術(shù)指南（試行）（環(huán)境保護(hù)部 HJ-BAT-11） （5）重金屬污水化學(xué)法處理設(shè)計(jì)規(guī)范（CECS92:97）（6）浙江省電鍍行業(yè)準(zhǔn)入指導(dǎo)意見（浙環(huán)發(fā)201030號）（7）浙江省電鍍行業(yè)污染整治方案（浙環(huán)發(fā)201167號）1.3.2產(chǎn)業(yè)布局（一）根據(jù)資源、能源狀況和市場需求，科學(xué)規(guī)劃行業(yè)發(fā)展。新、改、擴(kuò)建項(xiàng)目必須符合國家產(chǎn)業(yè)政策，項(xiàng)目選址應(yīng)符合產(chǎn)業(yè)規(guī)劃、環(huán)境保護(hù)規(guī)劃、土地利用規(guī)劃、環(huán)境功能區(qū)劃以及其它相關(guān)規(guī)劃要求。（二）在國務(wù)院、國務(wù)院有關(guān)部門和省、自治區(qū)、直轄市人民政府規(guī)定的自然保護(hù)區(qū)、生態(tài)功能保護(hù)區(qū)、風(fēng)景名勝區(qū)、飲用水水源保護(hù)區(qū)等重點(diǎn)保護(hù)區(qū)域不得新建、擴(kuò)建相關(guān)項(xiàng)目，已在上述區(qū)域內(nèi)運(yùn)營的生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)根據(jù)區(qū)域規(guī)劃和保護(hù)生態(tài)環(huán)境的需要，依法逐步退出。（三）新（擴(kuò)）建項(xiàng)目應(yīng)取得主要污染物總量指標(biāo)，依法通過建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評價，建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評價文件未經(jīng)審批不得開工建設(shè)，環(huán)境保護(hù)設(shè)施必須與主體工程同時設(shè)計(jì)、同時施工、同時投產(chǎn)使用，經(jīng)竣工環(huán)保驗(yàn)收合格后方可正式投入生產(chǎn)使用。所有新、擴(kuò)、改、遷項(xiàng)目，在滿足污染物排放總量替代的前提下，其選址、規(guī)模、工藝、裝備、資源利用、污染防治等各項(xiàng)內(nèi)容均應(yīng)符合浙江省電鍍產(chǎn)業(yè)環(huán)境準(zhǔn)入指導(dǎo)意見的要求。在已有電鍍園區(qū)的地市，新建專業(yè)電鍍企業(yè)原則上應(yīng)全部進(jìn)入電鍍園區(qū)。 1.3.3產(chǎn)業(yè)政策（一）電鍍企業(yè)規(guī)模必須滿足下列條件：（1）電鍍生產(chǎn)環(huán)節(jié)包括清洗槽在內(nèi)的槽液總量不少于40000升。（2）電鍍生產(chǎn)年產(chǎn)值在2000萬元以上或單位作業(yè)面積產(chǎn)值不低于1.5萬元/平方米。特種電鍍企業(yè)、貴金屬電鍍企業(yè)除外，不對外承攬加工業(yè)務(wù)的企業(yè)配套電鍍車間達(dá)不到規(guī)模要求的需經(jīng)設(shè)區(qū)市環(huán)保局審核同意。 （二）企業(yè)選用低污染、低排放、低能耗、低水耗、經(jīng)濟(jì)高效的清潔生產(chǎn)工藝，推廣使用國家重點(diǎn)行業(yè)清潔生產(chǎn)技術(shù)導(dǎo)向目錄的成熟技術(shù)。無產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄淘汰類的生產(chǎn)工藝和電鍍行業(yè)規(guī)范條件規(guī)定的淘汰落后工藝、裝備和產(chǎn)品，主要如下：（1）產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄中規(guī)定的淘汰類的工藝、裝備和產(chǎn)品，如氰化鍍鋅、六價鉻鈍化、電鍍錫鉛合金等。（2）在生產(chǎn)過程產(chǎn)生和排放含有汞元素的蒸氣或廢水的工藝或產(chǎn)品。（3）加工過程中使用和排放廢水中含有鎘元素的用于民品生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品（船舶及彈性零件除外）。（4）加工過程中使用和排放廢水中含有鉛元素的用于電子和微電子電鍍生產(chǎn)的工藝和產(chǎn)品(國家特殊項(xiàng)目除外)。（5）僅有一個且無噴淋、鍍液回收等措施普通清洗槽。（6）磚砼結(jié)構(gòu)槽體。（7）鍍層在鉻酐濃度150g/L以上的鈍化液中鈍化的工藝。（8）淘汰手工電鍍工藝（金、銀等貴重金屬電鍍確需保留手工工藝的，應(yīng)經(jīng)設(shè)區(qū)市經(jīng)信、環(huán)保部門審核同意） （9）含硝酸退鍍工藝。1.3.4清潔生產(chǎn)政策（一）所有電鍍企業(yè)應(yīng)依法實(shí)施兩年一輪的強(qiáng)制性清潔生產(chǎn)審核。（二）電鍍企業(yè)應(yīng)根據(jù)加工零部件的品種、數(shù)量等優(yōu)先選用高效低耗連續(xù)式設(shè)備，并達(dá)到電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)中級指標(biāo)以上水平。（三）電鍍企業(yè)有重金屬和水資源循環(huán)利用設(shè)施。（1）鍍銅、鍍鎳、鍍硬鉻以及鍍貴金屬等生產(chǎn)線配備工藝技術(shù)成熟的帶出液回收槽等回收設(shè)施。（2）電鍍企業(yè)單位產(chǎn)品每次清洗取水量不超過0.04噸/平方米，園區(qū)外企業(yè)或2011年后新建的企業(yè)中水回用率不小于50%。（四）鼓勵采用全自動控制的節(jié)能電鍍裝備；自動化生產(chǎn)線鍍槽容積不小于總?cè)莘e的80%，因特殊工藝要求無法實(shí)現(xiàn)自動化或半自動化的須經(jīng)當(dāng)?shù)亟?jīng)信、環(huán)保部門同意。1.3.5電鍍園區(qū)規(guī)范條件（一）電鍍園區(qū)規(guī)劃建設(shè)符合本地區(qū)的產(chǎn)業(yè)布局，具備園區(qū)規(guī)劃、建設(shè)標(biāo)準(zhǔn)、入園條件、園區(qū)管理、污染防治、配套服務(wù)等功能。（二）電鍍園區(qū)應(yīng)根據(jù)本區(qū)域特點(diǎn)構(gòu)建循環(huán)產(chǎn)業(yè)鏈，實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)間、企業(yè)間首尾相連、環(huán)環(huán)相扣、物料循環(huán)，實(shí)現(xiàn)水資源減量化和循環(huán)利用、能源節(jié)約和梯級利用以及材料節(jié)約和資源化利用，促進(jìn)廢物排放的減量化、再利用和資源化，以及危險廢物的資源化和無害化處理。（三）入駐電鍍企業(yè)不少于階段規(guī)劃的60%。（四）電鍍園區(qū)具備獨(dú)立檢測分析廢水中主要污染物的條件，安裝主要污染物排放自動監(jiān)測設(shè)備，并與環(huán)境保護(hù)主管部門的監(jiān)控設(shè)備聯(lián)網(wǎng)。（五）電鍍園區(qū)對企業(yè)排放廢氣中主要污染物實(shí)施監(jiān)測。（六）電鍍園區(qū)應(yīng)建設(shè)統(tǒng)一的集中供熱設(shè)施，限期淘汰園區(qū)內(nèi)企業(yè)燃煤鍋爐。（七）園區(qū)內(nèi)分產(chǎn)品、分區(qū)域進(jìn)行生產(chǎn)管理，嚴(yán)格實(shí)行雨污分流，電鍍企業(yè)廢水必須全部納管；建設(shè)統(tǒng)一、集中的廢水處理設(shè)施，電鍍廢水按照不同污染物種類分質(zhì)分流，含一類重金屬污染物的廢水經(jīng)單獨(dú)處理達(dá)標(biāo)后方能與其他廢水合并處理。（八）電鍍園區(qū)區(qū)內(nèi)危險化學(xué)品集中儲存、危險固廢集中收集處置。（九）園區(qū)中心及周邊需設(shè)地下水觀察井，并由國土資源部門組織對地下水進(jìn)行常規(guī)監(jiān)測。1.4行業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)1.4.1清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)（1）電鍍行業(yè)清潔生產(chǎn)評價指標(biāo)體系（國家發(fā)展改革委 環(huán)境保護(hù)部 工業(yè)和信息化部 2015年 第25號）1.4.2污染物排放標(biāo)準(zhǔn) （1）電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB21900-2008）（2）工業(yè)企業(yè)廢水氮、磷污染物間接排放限值（DB33/887-2013）2生產(chǎn)工藝及污染物排放2.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污環(huán)節(jié)電鍍工藝過程大致可以劃分為：鍍前處理電鍍鍍后處理三個工序。由于電鍍加工件的基材不同，電鍍件的原始加工狀態(tài)不同，鍍前處理工藝也各不相同，基本可分為機(jī)械法清理、除油工序、化學(xué)浸蝕等。電鍍主要的生產(chǎn)工藝根據(jù)應(yīng)用與要求不同，有鍍鋅、鍍銅、鍍鎳、鍍鉻、鍍金等工序。另外在各電鍍工序后有多道水洗工序，以除去制件表面滯留的前一種溶液。清洗是電鍍廢水的最主要來源，采用不同的電鍍工藝和不同的清洗方式，廢水中的有害物質(zhì)的種類、濃度、排放量等有較大的差別。 2.1.1前處理及產(chǎn)污分析電鍍前處理是指電鍍前的所有工序，主要目的是修正鍍件表面，使鍍件表面做到無氧化皮、無銹漬、無油污，能完全被水潤濕，不掛水珠。由于電鍍加工件的基材不同（如鋼鐵、銅及銅合金、鋁及鋁合金、塑料等），電鍍件的原始加工狀態(tài)不同（如沖壓件、機(jī)加工件、鑄鍛件等），電鍍前處理工藝也各不相同。電鍍前處理的工藝方法又可分為機(jī)械法清理、除油工序、浸蝕。不同前處理工藝產(chǎn)生的污染物不同，主要包括酸、油脂等有機(jī)物、金屬、氰化物、懸浮物、磷酸鹽以及表面活性劑等廢水，鹽酸、硫酸、有機(jī)氣體以及粉塵等廢氣，含金屬、布毛的碎渣、殘酸、殘堿、廢溶劑等。電鍍前處理工藝產(chǎn)污圖如下：工件機(jī)械處理除油水洗浸蝕水洗粉塵堿霧、有機(jī)廢氣酸性廢氣含酸、重金屬廢水含堿、油脂等廢水含酸廢水含堿、油脂等廢水圖 2.1-1 電鍍前處理工藝產(chǎn)污圖電鍍前處理主要水污染物見表 2.1-1。磨光、拋光、滾光、噴砂等機(jī)械法前處理會產(chǎn)生含硅金屬、布毛等粉塵，滾光將有磨料粉末和金屬粉末隨水洗而帶出。除油工序中，由于使用大量的有機(jī)溶劑、堿、助洗劑、絡(luò)合劑、表面活性劑等。除油槽液是有一定壽命的，當(dāng)其中雜質(zhì)含量到達(dá)一定程度必須進(jìn)行更新，除油液中含大量的有機(jī)溶劑、殘堿液、乳化液、油脂皂化液等，是電鍍廢水COD 的主要來源。浸蝕（除銹、活化）工序產(chǎn)生大量的酸性廢水。浸蝕液是有一定壽命的，當(dāng)溶液中積聚的金屬離子達(dá)到一定濃度時，浸蝕液必須更新，浸蝕廢液中含大量金屬離子和殘酸，如果不進(jìn)行回收或綜合利用，必須向外傾倒時，則會加大污染物總量。表2.1-1 電鍍前處理主要污染物工 序污染物排放磨光、拋光、噴砂等粉塵電拋光含氟化物、六價鉻廢水滾光含酸、重金屬鹽廢水化學(xué)除油含乳化、油脂皂化液廢水，堿霧及有機(jī)廢氣溶劑除油含溶劑、油脂等廢水電解除油含堿、油脂皂化液等廢水除銹含鹽酸、硫酸等廢水，酸霧強(qiáng)腐蝕含酸、重金屬鹽、氟化物、六價鉻等，酸霧2.1.2 鍍鋅及產(chǎn)污分析鍍鋅工藝污染物主要包括含鋅廢水、含鉻廢水、酸堿廢氣、電鍍廢液等。典型鍍鋅工藝產(chǎn)污圖如下：工件鍍鋅水洗鈍化水洗電鍍廢液含酸廢水圖 2.1-2 典型鍍鋅工藝產(chǎn)污圖酸/堿廢氣含鋅廢水含鉻廢水廢水主要來源于鍍鋅工序后鍍件清洗水、過濾機(jī)清洗水、極板的清洗等，鍍鋅工藝主要水污染物見下表。表2.1-2 鍍鋅工藝主要水污染物工 藝廢水中主要污染物鍍鋅鋅酸鹽鍍鋅氧化鋅、氫氧化鈉和部分添加劑、光亮劑等。硫酸鹽鍍鋅硫酸鋅、硫脲和部分光亮劑等。鉀鹽鍍鋅氧化鋅、氯化鉀、硼酸和部分光亮劑等。鈍化三價鉻、 鋅等金屬離子和硫酸等；含有被鈍化的金屬離子和鹽酸、硝酸以及部分添加劑、光亮劑等。 2.1.3 鍍銅及產(chǎn)污分析典型鍍銅工藝種類包括：氰化預(yù)鍍銅、酸性鍍銅、焦磷酸鹽鍍銅、化學(xué)鍍銅、HEDP 鍍銅、檸檬酸-酒石酸鹽鍍銅。 鍍銅工藝污染物主要包括含氰廢水、含銅廢水、酸堿廢氣、有機(jī)廢氣、電鍍廢液等。鍍銅工藝產(chǎn)污情況見下圖。氰化鍍銅水洗無氰鍍銅水洗酸堿廢氣電鍍廢液含銅廢水圖 2.1-3 鍍銅工藝產(chǎn)污圖（上，電鍍銅 下，化學(xué)鍍銅）氰化物廢氣含氰廢水電鍍廢液化學(xué)鍍銅水洗含銅廢水電鍍廢液有機(jī)廢氣 鍍銅廢水主要來源于鍍銅工序后鍍件清洗、過濾機(jī)清洗、極板的清洗等，鍍銅工藝主要水污染物見下表。表2.1-3 鍍銅工藝主要水污染物工藝廢水中主要污染物電鍍銅氰化物鍍銅氰的絡(luò)合銅離子、游離氰、氫氧化鈉、碳酸鈉、部分添加劑、光亮劑等。硫酸鹽鍍銅硫酸銅、硫酸和部分光亮劑。焦磷酸鹽鍍銅焦磷酸銅、焦磷酸鉀、檸檬酸鉀、氨三乙酸等以及部分添加劑、光亮劑等。HEDP 鍍銅 硫酸銅、HEDP、氯化鉀、碳酸鉀、氫氧化鉀和部分光亮劑等。檸檬酸-酒石酸鹽。檸檬酸-酒石酸鹽鍍銅檸檬酸銅、酒石酸鉀、檸檬酸鈉和部分添加劑、光亮劑等。化學(xué)鍍銅硫酸銅、甲醛、氫氧化鈉、EDTA、二鈉鹽等。2.1.4 鍍鎳及產(chǎn)污分析鍍鎳工藝按鍍層的外觀、結(jié)構(gòu)特征，可分為普通鍍鎳（暗鎳）、光亮鎳、高硫鎳、鎳封、緞面鎳、高應(yīng)力鎳等。鍍鎳工藝污染物主要包括含鎳廢水、含磷酸鹽（包括次磷酸鹽、亞磷酸鹽）廢水、有機(jī)物廢水、酸性廢氣、電鍍廢液等。鍍鎳工藝產(chǎn)污圖如下。圖 2.1-4 鍍鎳工藝產(chǎn)污圖電鍍鎳/化學(xué)鍍鎳水洗含鎳廢水電鍍廢液酸性廢氣 鍍鎳廢水主要來源于鍍鎳工序后鍍件清洗水、過濾機(jī)清洗水、極板的清洗等，鍍鎳工藝主要水污染物見下表。表2.1-4 鍍鎳廢水主要污染物工藝廢水中主要污染物鍍鎳普通鍍鎳硫酸鎳、氯化鎳、硼酸、氯化鈉等鹽類。光亮鎳氯化鎳、硼酸、氯化鈉等鹽類以及部分添加劑、光亮劑等。 高硫鎳鎳封高硫鎳緞面鎳高應(yīng)力鎳其他鍍鎳硫酸鎳、檸檬酸鹽、氨基磺酸鹽、氯化鈉等?；瘜W(xué)鍍鎳鎳離子（以絡(luò)合態(tài)存在）、磷酸鹽（包括次磷酸鹽、亞磷酸鹽）及有機(jī)物。2.1.5 鍍鉻及產(chǎn)污分析鍍鉻分裝飾鍍鉻和鍍硬鉻。鍍鉻工藝污染物主要包括含鉻廢水、鉻酸廢氣、電鍍廢液等。鍍鉻工藝產(chǎn)污圖如下：圖 2.1-5 鍍鉻工藝產(chǎn)排污圖普通鍍鉻水洗含鉻廢水電鍍廢液鉻霧鍍鉻廢水主要來源于鍍鉻工序后鍍件清洗、過濾機(jī)清洗水、極板的清洗等，鍍鉻工藝主要水污染物見下表：表2.1-5 鍍鉻廢水主要污染物工藝廢水中主要污染物普通鍍鉻六價鉻、銅、鐵等金屬離子和硫酸、鹽酸、硝酸以及部分添加劑、光亮劑等。復(fù)合鍍鉻六價鉻、硫酸、氟硅酸等。自動調(diào)節(jié)鍍鉻六價鉻、硫酸鍶、氟硅酸鉀等?？焖馘冦t六價鉻、硫酸、硼酸、氧化鎂等。四鉻酸鹽鍍鉻四鉻酸鹽鍍鉻 六價鉻、硫酸、檸檬酸鈉、氟化鈉等。三價鉻鍍鉻三價鉻、甲酸鉀、甲酸銨、草酸銨等。 2.1.6 鍍銀及產(chǎn)污分析鍍銀工藝按照鍍液成分可分為有氰工藝和無氰工藝。鍍銀工藝污染物主要包括含銀廢水、含氰廢水、含氰廢氣、酸堿廢氣、電鍍廢液等。鍍銀工藝產(chǎn)污圖如下：圖 2.1-6 鍍銀工藝產(chǎn)污圖（左圖：氰化物鍍銀 右圖：無氰鍍銀）氰化鍍銀水洗含氰廢水電鍍廢液含氰廢氣無氰鍍銀水洗含銀廢水電鍍廢液堿性廢氣鍍銀廢水主要來源于鍍銀工序后鍍件清洗、過濾機(jī)清洗、極板的清洗等，鍍銀工藝主要水污染物見下表：表2-6 鍍銀工藝主要水污染物工藝廢水中主要污染物氰化物鍍銀氰化銀、銀氰化鉀、氯化銀、硝酸銀、氰化鉀、碳酸鉀等。無氰鍍銀硫代硫酸鈉、酸銀、硫代硫酸銨、醋酸銨、亞氨基二磺酸銨、煙酸、碳酸鉀等。2.1.7 鍍金及產(chǎn)污分析鍍金液通常分為氰化物鍍液與無氰鍍液；氰化鍍液又分為高氰和低氰鍍液，無氰鍍液以亞硫酸鹽鍍金液應(yīng)用較多。鍍金工藝污染物主要包括含金廢水、含氰廢水、含氰廢氣、酸堿廢氣、電鍍廢液等。鍍金工藝產(chǎn)污圖如下：圖 2.1-7 鍍金工藝產(chǎn)污圖（左圖：氰化物鍍金 右圖：無氰鍍金）氰化鍍金水洗含氰廢水電鍍廢液含氰廢氣無氰鍍金水洗含金廢水電鍍廢液堿性廢氣 鍍金廢水主要來源于鍍金工序后鍍件清洗、過濾機(jī)清洗水、極板的清洗等，鍍金工藝主要水污染物見下表：表2.1-7 鍍金工藝主要水污染物工藝廢水中主要污染物堿性氰化物鍍金氰化鉀、氰化鉀、碳酸鹽、磷酸鹽。酸性和中性鍍金金氰化鉀、氰化鉀、碳酸鹽、磷酸鹽。亞硫酸鹽鍍金氯化金、亞硫酸鈉、亞硫酸銨、檸檬酸鉀、檸檬酸銨、EDTA 等。 2.1.8 鍍合金及產(chǎn)污分析鍍合金工藝污染物主要包括含鋅、銅、鎳、鉻、鎘、錫、貴金屬等廢水、含氰廢水、含氰廢氣、鉻酸廢氣、酸堿廢氣、電鍍廢液等。鍍合金工藝產(chǎn)污情況見下圖。圖 2.1-8 鍍合金工藝產(chǎn)污圖（左圖：氰化物鍍合金 右圖：無氰鍍合金）氰化鍍合金水洗含氰廢水電鍍廢液含氰廢氣無氰鍍合金水洗含重金屬廢水電鍍廢液酸/堿性廢氣鍍合金廢水主要來源于鍍合金工序后鍍件清洗、過濾機(jī)清洗水、極板的清洗等。2.1.9其他產(chǎn)污環(huán)節(jié) （1）退鍍：酸性廢氣、廢水、退鍍廢液（危廢HW34）。（2）噴漆/封漆工藝：VOCs。（3）純水制備：再生廢液、反沖洗廢水、廢活性炭等。（4）鍋爐加熱系統(tǒng)：粉塵、SO2、NOX等。2.2污染物排放電鍍工藝產(chǎn)生的污染包括水污染、大氣污染、固體廢物污染和噪聲污染，其中水污染（主要含重金屬、氰化物、酸堿和有機(jī)污染物）、大氣污染（主要含各類酸霧和粉塵）和電鍍廢水處理污泥污染（主要含重金屬和有機(jī)物）是主要環(huán)境問題。2.2.1水污染電鍍廢水含有數(shù)十種無機(jī)和有機(jī)污染物，其中無機(jī)污染物主要為銅、鋅、鉻、鎳、鎘等重金屬離子以及酸、堿、氰化物等；有機(jī)污染物主要為化學(xué)需氧量、氨氮、油脂等。電鍍廢水主要分為以下幾類：前處理廢水：包括工件除銹、除油、脫脂、除蠟等電鍍前處理工序產(chǎn)生的廢水，主要污染物為有機(jī)物、懸浮物、鹽酸、硫酸、氫氧化鈉、碳酸鈉、磷酸鈉等。其中除油脫脂廢水是電鍍廢水中COD的主要來源，宜單獨(dú)收集并采用生化法處理，降低綜合廢水的COD濃度。含氰廢水：包括氰化預(yù)鍍銅，堿性氰化物鍍金，中性和酸性鍍金、銀、銅錫合金，仿金電鍍等氰化電鍍工序產(chǎn)生的廢水，主要污染物為氰化物、絡(luò)合態(tài)重金屬離子等。該類廢水劇毒，須單獨(dú)收集、處理。含鉻廢水：包括鍍鉻、鍍黑鉻、鉻鈍化、退鍍以及塑料電鍍前處理粗化、鉻酸陽極化、電拋光等工序產(chǎn)生的廢水。主要污染物為三價鉻、六價鉻、總鉻等。該類廢水毒性大，含一類污染物，須單獨(dú)收集、處理。含鎳廢水：包括電鍍鎳、鎳封、鍍鎳合金、化學(xué)鎳等工序產(chǎn)生的廢水。主要污染物為總鎳、金屬絡(luò)合物和有機(jī)絡(luò)合劑（如檸檬酸、酒石酸等）。該類廢水毒性大，含一類污染物，須單獨(dú)收集、處理。電鍍混合廢水：包括多種工序鍍種混排的清洗廢水和難以分開收集的地面廢水。一般含有鍍種配方的成分材料，如鍍銅、鋅等金屬及其合金產(chǎn)生的廢水以及陽極氧化、磷化工藝產(chǎn)生的廢水。主要污染物因廠而異，組分復(fù)雜多變，主要污染物有銅、鋅等金屬鹽，金屬絡(luò)合物和有機(jī)絡(luò)合劑（如檸檬酸、酒石酸和乙二胺四乙酸等）。絡(luò)合廢水主要來源于焦磷酸鍍銅、銅錫合金、化學(xué)鍍等，這類廢水成分復(fù)雜處理方法也不同，常用分流管道收集。電鍍廢水的種類、來源及主要污染物如下表所示：表2.2-1 電鍍廢水的種類、來源和主要污染物序號廢水種類廢水來源主要污染物及水平1前處理廢水鍍前處理中的除油、除蠟、除銹、腐蝕和浸酸、出光等廢水硫酸、鹽酸、硝酸等各種酸類和氫氧化鈉、碳酸鈉等各種堿類，以及各種鹽類、表面活性劑、洗滌劑等，同時還含有鐵、銅、鋁等金屬離子及油類、氧化鐵皮、砂土等雜質(zhì)。一般酸、堿廢水混合后偏酸性，COD 濃度為300500 mg/L。2含氰廢水預(yù)鍍銅、鍍金、鍍銀、鍍合金等氰化鍍槽氰的絡(luò)合金屬離子、游離氰、氫氧化鈉、碳酸鈉等鹽類，以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中氰濃度在50mg/L 以下，pH 811。3含鉻廢水鍍鉻、鈍化、化學(xué)鍍鉻、陽極化處理等六價鉻、三價鉻、銅、鐵等金屬離子和硫酸等；鈍化、陽極化處理等廢水還含有被鈍化的金屬離子和鹽酸、硝酸以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中六價鉻濃度在100 mg/L 以下，pH 46。4含鎳廢水鍍鎳、鎳封、鍍鎳合金硫酸鎳、氯化鎳、硼酸、硫酸鈉等鹽類，以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中含鎳濃度在100 mg/L以下，pH 值在6 左右。5含銅廢水酸性鍍銅硫酸銅、硫酸和部分光亮劑。一般廢水中含銅濃度在100 mg/L 以下，pH 23。6焦磷酸鍍銅焦磷酸銅、焦磷酸鉀、檸檬酸鉀、氨三乙酸等，以及部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中含銅濃度在50 mg/L 以下，pH在7 左右。7含鋅廢水堿性鋅酸鹽鍍鋅氧化鋅、氫氧化鈉和部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中含鋅濃度在50 mg/L 以下，pH在9以上。鉀鹽鍍鋅氧化鋅、氯化鉀、硼酸和部分光亮劑等。一般廢水中含鋅濃度在100 mg/L 以下，pH在6左右。硫酸鋅鍍鋅硫酸鋅、硫脲和部分光亮劑等。一般廢水中含鋅濃度在100 mg/L 以下，pH為68。銨鹽鍍鋅氯化鋅、氧化鋅、鋅的絡(luò)合物、氨三乙酸和部分添加劑、光亮劑等。一般廢水中含鋅濃度在100 mg/L以下，pH為69。8含銀廢水氰化鍍銀、硫代硫酸鹽鍍銀銀離子、游離氰離子、絡(luò)合物和部分添加劑，pH 值811，銀離子50mg/L、總氰根離子1050mg/L9磷化廢水磷化處理磷酸鹽、硝酸鹽、亞硝酸鈉、鋅鹽等。一般廢水中含磷濃度在100 mg/L 以下。10電鍍混合廢水（1）除含氰廢水系統(tǒng)外，將電鍍車間排出廢水混在一起的廢水（2）除各種分質(zhì)系統(tǒng)廢水，將電鍍車間排出廢水混在一起的廢水其成分根據(jù)電鍍混合廢水所包括的鍍種而定。2.2.2大氣污染電鍍工藝產(chǎn)生的大氣污染物包括顆粒物和多種無機(jī)污染廢氣。無機(jī)污染廢氣包括酸性廢氣、堿性廢氣、含鉻酸霧、含氰廢氣等。電鍍工藝大氣污染物及來源見下表。表2.2-2 電鍍工藝大氣污染物及來源廢氣種類產(chǎn)污環(huán)節(jié)主要污染物含塵廢氣拋光（噴砂、磨光等）砂粒、金屬氧化物及纖維性粉塵酸性廢氣酸洗、出光和酸性鍍液等氯化氫、硫酸霧、硝酸霧等堿性廢氣化學(xué)、電化學(xué)脫脂，堿性鍍液等氫氧化鈉等鉻酸霧廢氣鍍鉻、鍍硬鉻工藝鉻酸霧含氰廢氣氰化鍍銅、鍍鋅、銅錫合金及仿金等氰化氫氮氧化物硝酸酸洗NOX有機(jī)廢氣化學(xué)鍍銅、油漆封閉甲醛、甲苯、二甲苯等氟化氫氟化氫浸蝕氟化氫鍋爐廢氣鍋爐加熱系統(tǒng)粉塵、SO2、NOX等2.2.3固廢污染電鍍工藝產(chǎn)生的固體廢物主要為處理電鍍廢水的過程中產(chǎn)生的電鍍廢水處理污泥、電鍍槽維護(hù)產(chǎn)生的“濾渣”、廢電鍍液、化學(xué)品包裝物等。對固體廢物應(yīng)按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)做危險廢物浸出測試，并采用相應(yīng)的管理措施。表2.2-3 電鍍工藝固廢污染物及來源固廢種類產(chǎn)污環(huán)節(jié)屬性污水處理污泥污水處理危險固廢電鍍槽渣(濾渣)電鍍槽液過濾及槽泥清理危險固廢鍍槽廢液電鍍槽危險固廢化學(xué)品包裝物原材料使用危險固廢陽極殘料電鍍陽極一般固廢 3清潔生產(chǎn)技術(shù)3.1綠色設(shè)計(jì)電鍍車間在生產(chǎn)過程中使用大量的酸、堿、鹽類化工原料，會產(chǎn)生和排放大量腐蝕性液體和氣體，廠房內(nèi)的溫度和濕度也較高。所以，電鍍廠房的方位、形式、參數(shù)、防腐防滲、通風(fēng)采光、消聲防火及污染治理等均有相應(yīng)的要求和措施。3.1.1電鍍廠房的總體布局（1）在總平面布置中，宜減少相鄰裝置間的腐蝕影響。生產(chǎn)過程中大量散發(fā)腐蝕性氣體或粉塵的生產(chǎn)裝置，應(yīng)布置在廠區(qū)全年最小頻率風(fēng)向的上風(fēng)側(cè)。（2）電鍍工廠的電鍍車間是廠區(qū)的主廠房，其位置應(yīng)處于行政管理部門建筑物全年主導(dǎo)風(fēng)向的下風(fēng)向，并與周圍環(huán)境綠化帶隔離。（3）生產(chǎn)或儲存腐蝕性溶液的大型設(shè)備，宜布置在室外，并不宜臨近廠房基礎(chǔ)。（4）生產(chǎn)或儲存腐蝕性介質(zhì)的設(shè)備，宜按介質(zhì)的性質(zhì)分類集中布置。3.1.2電鍍廠房建筑的防腐蝕要求電鍍廠房建筑設(shè)計(jì)應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行工業(yè)建筑防腐蝕設(shè)計(jì)規(guī)范（GB50046）,設(shè)計(jì)時應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注以下幾點(diǎn)要求：（1）建筑物的承重構(gòu)件除具有足夠的強(qiáng)度、剛度和穩(wěn)定性以外，還應(yīng)具有較好的防腐蝕性能，并按具體情況采取相應(yīng)的防腐蝕措施。（2）酸洗間、電鍍間的地面應(yīng)耐酸、耐堿、耐熱、防水、防滑和易清洗，并有足夠的強(qiáng)度和抗沖擊性能。電鍍工廠各工作車間的地面、墻裙、墻面及頂棚的防腐要求和常用做法見下表：表3.1-1 電鍍車間防腐要求和常用做法工作間名稱地面墻裙墻面及頂棚要求常用作法酸洗間耐酸堿、耐沖擊、耐溫、抗?jié)B易清洗花崗石板、耐酸瓷磚、耐酸瓷板瓷板墻裙耐酸涂料電鍍車間耐酸堿、耐沖擊、耐溫、抗?jié)B易清洗耐酸瓷板（30mm）、花崗石板、耐酸瓷磚、玻璃鋼瓷板墻裙、耐酸涂料墻裙或踢腳板、水泥砂漿墻裙或踢腳板耐酸涂料或膠質(zhì)粉刷化學(xué)分析間或工藝試驗(yàn)間耐酸堿、清潔耐酸瓷板、水磨石、軟聚氯乙烯板耐酸涂料墻裙及踢腳板耐酸涂料或膠質(zhì)粉刷化學(xué)品庫易沖洗水磨石、密實(shí)混凝土壓光不做白色膠質(zhì)粉刷拋光間或直流電源間清潔水磨石、密實(shí)混凝土壓光不做白色膠質(zhì)粉刷噴砂間、掛具間、滾光間無特殊要求密實(shí)混凝土壓光不做白色膠質(zhì)粉刷酸倉庫/酸貯槽防強(qiáng)酸、防滲耐酸瓷板（30mm）、花崗石板等瓷板墻裙、耐酸涂料墻裙或踢腳板耐酸涂料或耐酸圍堰其中電鍍車間地坪自下而上至少設(shè)墊層、隔離層和面層三層：車間墊層采用厚度150毫米以上、強(qiáng)度C28標(biāo)號以上、并雙向8-12150配筋的鋼筋混凝土；隔離層采用高分子材料；面層采用高分子材料或厚度30毫米以上耐酸瓷板、花崗石板、耐酸瓷磚、玻璃鋼敷設(shè)。（3）防腐蝕地面應(yīng)有適當(dāng)?shù)钠露?，底層地面坡度?yīng)2%，樓層地面坡度應(yīng)1%，坡向排水明溝。排水明溝應(yīng)考慮防腐、防滲和耐溫的要求，溝底底部坡度宜為0.51%，有條件的地方可加大到34%，以防廢渣和泥沙堵塞、沉積。（4）電鍍廠房的基礎(chǔ)，應(yīng)考慮防腐蝕措施，在選用基礎(chǔ)材料和防腐蝕要求時考慮防腐蝕要求。3.1.3電鍍槽的布置要求（1）車間合理布局，設(shè)施擺放整齊，嚴(yán)格控制車間內(nèi)電鍍線密度，電鍍槽投影面積宜不超過車間建筑面積的30%；電鍍車間單位面積的電鍍槽總?cè)莘e一般不高于50升/平方米；原則上每條電鍍生產(chǎn)線車間建筑面積不小于500平方米，占地面積不少于1000平方米，同時電鍍生產(chǎn)線車間建筑面積不得大于車間總建筑面積50%。（2）新建生產(chǎn)車間應(yīng)為不少于二層樓的多層建筑，其中將一層設(shè)為倉庫等，二層以上布置電鍍流水線，電鍍生產(chǎn)車間確需設(shè)置在一層的，電鍍流水線應(yīng)實(shí)施架空放置，鍍槽距離地坪80cm以上。 3.2清潔生產(chǎn)工藝3.2.1前處理清潔生產(chǎn)工藝（1）超聲波除油技術(shù) 超聲波除油是利用了超聲波在液體中的空化作用，在超聲波作用下，基體表面會產(chǎn)生局部液力沖擊波，從而使粘附在基體表面的各類污垢被剝落。與此同時，在超聲場的作用下，清洗液的脈動和攪拌加劇，溶解和乳化加速，從而加強(qiáng)了清洗。該方法減少了有機(jī)溶劑的用量，減少了有機(jī)污染物的排放。（2）電解除油技術(shù)電解除油是在堿性溶液中，以零件為陽極或陰極，采用不銹鋼板、鎳板、鍍鎳鋼板或鈦板為第二電極，在直流電作用下加入少量表面活性劑將零件表面油污除去的過程。該方法可提高除油效果，且產(chǎn)生的泡沫可抑制堿霧溢出。該方法一般作為電鍍前最后一道除油手段。（3）除油除銹一步法將有機(jī)或無機(jī)酸與表面活性劑混合，配置成酸性除油液，零件表面上的銹蝕氧化層溶于酸中，而油污則借助于表面活性劑的乳化作用而被去除。該方法簡化了預(yù)處理工藝，減少了設(shè)備用量，節(jié)省占地面積、水及化工原料，減少了污染物的產(chǎn)生。該方法適用于油污和氧化皮不嚴(yán)重的工件。3.2.2電鍍替代工藝（1）達(dá)克羅表面處理技術(shù)達(dá)克羅（DACROMET，國內(nèi)命名為鋅鉻涂層）是一種新型的表面處理技術(shù)，其以一種鋅粉、鋁粉、鉻酸和去離子水為主要成分的新型防腐涂料沾在金屬基體上，經(jīng)過全閉路循環(huán)涂覆烘烤，形成薄薄的防腐涂層。該方法與傳統(tǒng)的電鍍工藝相比，是一種“綠色電鍍”。該方法適用于替代傳統(tǒng)電鍍工藝。（2）納米噴鍍納米噴鍍是采用專用設(shè)備和先進(jìn)的材料，應(yīng)用化學(xué)原理通過直接噴涂的方式使被涂物體表面呈現(xiàn)金、銀、鉻及各種彩色（紅黃紫綠藍(lán)）等各種鏡面高光效果。該技術(shù)噴涂的制品，具有優(yōu)異的附著力、抗沖擊力、耐腐蝕性、耐氣候性、耐磨性和耐擦傷性，具有良好的防銹性能。該方法工藝簡單、用途廣泛，無重金屬、無三廢排放。該方法應(yīng)用于汽車生產(chǎn)商和電器生產(chǎn)商等精密產(chǎn)品的表面處理，亦可作為其它行業(yè)的表面裝飾和保護(hù)等噴涂。（3）真空離子鍍真空離子電鍍是采用在真空條件下，通過蒸餾或?yàn)R射等方式在塑件表面沉積各種金屬和非金屬薄膜，通過這樣的方式可以得到非常薄的表面鍍層。該方法具有速度快附著力好的突出優(yōu)點(diǎn)，減少廢水的產(chǎn)生。該方法適用的金屬類型較少，環(huán)境、設(shè)備要求高，單價比水電鍍貴。 3.2.3電鍍過程清潔生產(chǎn)工藝（1）無氰鍍鋅技術(shù)無氰鍍鋅技術(shù)是以氯化物或堿性鋅酸鹽替代氰化物的鍍鋅技術(shù)。該技術(shù)由于不使用氰化物，因此，電鍍過程不產(chǎn)生含氰污染物。氯化物鍍鋅技術(shù)已經(jīng)廣泛應(yīng)用于電鍍鋅工藝。該技術(shù)適用于電鍍鋅工藝。（2）無氰酸性鍍銅技術(shù)無氰酸性鍍銅技術(shù)是在酸性溶液條件下，為工件電（或化學(xué)）鍍銅。鍍液由五水硫酸銅、硫酸、阻化劑、絡(luò)合劑、還原劑等組成。其原理是：選擇適合鍍銅液的酸鹽與阻化劑合理配位，抑制銅離子與鋼鐵的置換反應(yīng)；以葡萄糖等組成的復(fù)合還原劑，使二價銅離子(Cu2+ )在金屬表面形成結(jié)合力牢固的鍍層。該技術(shù)鍍層結(jié)晶細(xì)致牢固、電流效率高、沉積速度快、鍍液穩(wěn)定、電鍍成本低。鍍液不含氰化物、甲醛及強(qiáng)絡(luò)合劑等有害成分，生產(chǎn)中無有毒、有害氣體揮發(fā)。 該技術(shù)適用于鋼鐵、銅、錫基質(zhì)工件直接鍍銅工藝?？商娲杌W鍍銅工藝和復(fù)合鍍層中銅錫合金工藝。（3）羥基亞乙基二膦酸鍍銅技術(shù)羥基亞乙基二膦酸（HEDP）鍍銅技術(shù)是在堿性（pH 910）條件下，在銅、鐵工件上電鍍銅，鍍液成分簡單、分散能力好，鍍層細(xì)密半光亮，結(jié)合力良好。加入特種添加劑，電流密度擴(kuò)大至3A/dm2，可提高整平性能。該技術(shù)深鍍能力較好。要求工件表面無油污，無鹽酸活化后酸性殘留液。該技術(shù)適用于鋼鐵、銅基質(zhì)工件裝飾性鍍銅工藝。（4）電鍍多層鎳技術(shù)電鍍多層鎳技術(shù)是指在基體上先鍍一層不含硫或少含硫的鍍鎳層，在上面再鍍一層含硫量高的光亮鍍鎳層，用于抗腐蝕要求高的鍍件。在鎳層總厚度相同的情況下，具有電化學(xué)保護(hù)作用的雙層鎳（半光亮+光亮鎳）的耐腐蝕性超過光亮鎳鍍層及無光亮鎳鍍層。該技術(shù)可提高鍍層的耐腐蝕性，也可減少鎳用量。該技術(shù)適用于防護(hù)性要求較高的鍍鎳件。（5）三價鉻鍍鉻技術(shù)三價鉻電鍍采用了氨基乙酸體系和尿素體系鍍液，鍍層質(zhì)量、沉積速度、耐腐蝕性、硬度和耐磨性等都與六價鉻鍍層相似，且工藝穩(wěn)定，電流效率高，節(jié)省能源，同時還具有微孔或微裂紋的特點(diǎn)；但鉻層顏色與六價鉻有差別，且鍍層增厚困難，還不能取代功能性鍍鉻及硬鉻。三價鉻鍍液毒性小，可有效防治六價鉻污染，對環(huán)境和操作人員的危害比較小。該技術(shù)適用于裝飾性電鍍鉻工藝。（6）鋅鎳合金鍍層替代鍍鎘技術(shù)無鎘電鍍技術(shù)是以鋅鎳合金鍍層部分替代鍍鎘工藝。鋅鎳合金鍍層的防護(hù)性能優(yōu)良，具有高耐磨性，且無重金屬鎘的排放，是目前理想的代鎘鍍層，耐腐蝕性好，同時具有低脆性、良好的成型和焊接性能；但仍需進(jìn)行適當(dāng)?shù)拟g化處理，否則表面容易氧化和腐蝕，破壞鍍層的外觀和使用性能。該技術(shù)適用于汽車部件、五金工具及部分軍工產(chǎn)品替代電鍍鎘工藝。3.2.4清洗水減量化技術(shù)（1）多級逆流清洗技術(shù)多級逆流清洗技術(shù)是由若干級清洗槽串聯(lián)組成清洗自動線，從末級槽進(jìn)水，第一級槽排出清洗廢水，其水流方向與鍍件清洗移動方向相反；必要時可在漂洗槽中增加空氣攪拌，提高漂洗效率，減少漂洗耗水量。該技術(shù)基本工藝流程如下圖所示：處理后回用或排至廢水處理站清洗水鍍件運(yùn)行方向鍍槽一級清洗槽二級清洗槽n級清洗槽圖3.2-1 多級逆流清洗技術(shù)的基本工藝流程圖該技術(shù)可大大減少鍍件清洗的用水量。該技術(shù)適用于掛鍍、滾鍍自動化生產(chǎn)工藝，不適用于體積大于清洗槽的大型鍍件電鍍。 （2）反噴洗清洗技術(shù) 反噴洗清洗技術(shù)是指鍍件每次浸洗后采用后一級槽的清洗水進(jìn)行反噴洗，鍍件從末級清洗槽提出時，宜用補(bǔ)充水噴洗。所有清洗和噴洗采用自動控制，并與電鍍自動生產(chǎn)線相協(xié)調(diào)。反噴洗清洗法的噴洗泵取水口應(yīng)設(shè)在槽體中下部。該技術(shù)基本工藝流程如下圖所示：n級清洗槽二級清洗槽運(yùn)行方向鍍件鍍槽回用一級清洗槽排至廢水處理站補(bǔ)水噴洗泵圖3.2-2 反噴洗清洗技術(shù)的基本工藝流程圖反噴洗分為噴淋水洗和噴霧水洗。噴淋水洗是通過水泵使水經(jīng)噴管、噴嘴、噴孔等噴淋裝置進(jìn)行清洗；噴霧水洗是采用壓縮空氣的氣流使水霧化，通過噴嘴形成汽水霧沖洗鍍件。該技術(shù)由于噴嘴可調(diào)到任意需要的角度，可提高沖洗效率，對品種單一、批量較大的鍍件有一定的優(yōu)越性；但對于復(fù)雜工件的水洗效果較差；由于噴霧清洗噴出的水滴很細(xì)，且具有壓力，一般噴霧槽需加蓋，防止水霧擴(kuò)散影響車間環(huán)境。該技術(shù)適用于自動或半自動電鍍生產(chǎn)線，與生產(chǎn)線動作協(xié)調(diào)控制。（3）廢水的分質(zhì)分級利用技術(shù)電鍍生產(chǎn)線上的用水點(diǎn)很多，不同的用水點(diǎn)有不同的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。根據(jù)不同用水要求分級使用廢水，實(shí)現(xiàn)分質(zhì)用水，一水多用。該技術(shù)具有投資省、運(yùn)行成本低、操作簡單等特點(diǎn)。可獲得約30%的節(jié)水效果。該技術(shù)適用于絕大多數(shù)電鍍企業(yè)。3.2.5廢水槽邊回收技術(shù)（1）離子交換技術(shù)離子交換技術(shù)是在逆流清洗基礎(chǔ)上，應(yīng)用離子交換樹脂（或纖維）將第一級清洗廢水分離處理，處理后的清水回用于鍍槽，補(bǔ)充鍍液的損耗。樹脂再生過程中回收貴重金屬。離子交換樹脂可根據(jù)需要選擇強(qiáng)酸性或弱酸性陽離子交換樹脂，目前最常用的是丙烯酸型弱酸性陽離子交換樹脂。以下是離子交換槽邊回收含鎳廢水流程圖：回收硫酸鎳含鎳廢水水循環(huán)利用除鎳陽柱除鎳陽柱過濾柱圖3.2-3 離子交換法處理含鎳廢水工藝流程圖該技術(shù)比一般的并聯(lián)清洗系統(tǒng)省水，可減少廢水的排放，且各槽間水是以重力方式連續(xù)逆流補(bǔ)給，不需要動力提升。該技術(shù)適用于鍍鎳等電鍍貴重金屬生產(chǎn)線。（2）離子交換蒸發(fā)濃縮技術(shù)離子交換蒸發(fā)濃縮技術(shù)是通過蒸發(fā)濃縮裝置將經(jīng)過陽離子交換柱分離的第一級清洗槽液蒸發(fā)濃縮，濃縮液補(bǔ)充回鍍槽，蒸餾水返回末級清洗槽循環(huán)使用。該技術(shù)可有效回收水及鍍液，操作簡單，且減少廢水和鍍液的排放；但蒸發(fā)濃縮要消耗能量，離子交換樹脂（纖維）飽和后需進(jìn)行再生處理。該技術(shù)適用于用水量較大的電鍍生產(chǎn)線的貴重金屬回收。（3）反滲透膜分離技術(shù)反滲透膜分離技術(shù)是在逆流清洗基礎(chǔ)上，應(yīng)用反滲透系統(tǒng)將第一級清洗水過濾分離，濃縮液返回鍍槽，淡水用于末級清洗槽循環(huán)使用。該技術(shù)不消耗化學(xué)藥品，不產(chǎn)生廢渣，無相變過程，操作簡便易自動化、可靠性高、無二次污染。但設(shè)備投資較高，能耗較高。該技術(shù)適用于電鍍鎳等貴重金屬清洗廢水的在線回收利用。 3.3資源綜合利用3.3.1含鋅廢渣的綜合利用含鋅廢水單獨(dú)收集處理生成的廢渣，主要是Zn（OH）2和ZnCO3。該廢渣通過嚴(yán)格除雜處理后，可用于鍍鋅工序。其操作工程分為溶解廢渣和去除金屬雜質(zhì)兩步：（2）溶解廢渣。將廢渣放入耐酸容器中，用自來水調(diào)整位為流化狀態(tài)，在攪拌狀態(tài)下加入50%的硫酸溶液，用可洗式壓濾機(jī)過濾并洗滌濾渣至含Zn2+在2mg/kg以下（按干物質(zhì)計(jì)），將洗滌水抽回到盛放含鋅廢水的儲存池。Zn（OH）2 + H2SO4 ZnSO4 + 2H2OZnCO3 + H2SO4 ZnSO4 + H2O + CO2（2）去除金屬雜質(zhì)。調(diào)整濾液的pH至4，加熱至80，加鋅粉置換出銅、鎳等，其反應(yīng)如下：Me2+ + Zn Me + Zn2+ 將溶液過濾，再加熱至80，加高錳酸鉀并攪拌，升溫至100，除去溶液中的鐵、錳及有機(jī)雜質(zhì)。反應(yīng)完成后，調(diào)整pH至5，并過濾、蒸發(fā)，至溫度為50。冷卻結(jié)晶，離心脫水，干燥后即為成品，可再溶解回用于鍍槽。3.3.2含鉻廢渣的綜合利用含鉻廢水經(jīng)過處理后的廢渣主要是Cr（OH）3。含鉻廢渣綜合利用的前提是含鉻廢水經(jīng)過嚴(yán)格的分流處理，否則只能按混合廢渣進(jìn)行處理。目前，含鉻廢渣的綜合利用主要有以下幾種途徑：（1）制作拋光膏用焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、亞硫酸鹽等還原劑還原含鉻廢水并行性中和反應(yīng)，所得到的Cr（OH）3污泥中含鐵量少，可用于制作綠色拋光膏；采用硫酸亞鐵法、電解法得到的含鉻廢渣中，含較多的鐵，可用于制作紅色拋光膏。（2）制作鉻鞣劑三價鉻具有與皮質(zhì)膠原分質(zhì)形成穩(wěn)定復(fù)合物的能力，稱為鉻鞣劑即Cr（OH）SO4。采用含鉻污泥制作鉻鞣劑，可為含鉻污泥的綜合利用開辟一條新的途徑，是物質(zhì)利用最充分、投入原料少，生產(chǎn)效益可觀的資源綜合利用項(xiàng)目。（3）焙燒回收鉻鹽生產(chǎn)工廠使用的原料主要是鉻礦石，該礦含Cr2O3約50%左右。而經(jīng)亞硫酸鈉處理含鉻廢水產(chǎn)生的Cr（OH）3污泥，按干物質(zhì)計(jì)，含Cr2O3約55%，該污泥中含有的一些雜質(zhì)經(jīng)焙燒后均可被去除，如有機(jī)物經(jīng)焙燒后可分解；Cu（OH）2、Ni（OH）2數(shù)量少，焙燒后分解成CuO、NiO，在鉻酸鈉溶解時都被沉淀去除。若有大量的經(jīng)亞硫酸鈉處理含鉻廢水產(chǎn)生的Cr（OH）3污泥，則焙燒回收利用適合批量生產(chǎn)。3.3.3含鎳廢渣的綜合利用在未設(shè)置離子交換、反滲透設(shè)施的含鎳廢水單獨(dú)收集、處理產(chǎn)生的污泥，其雜質(zhì)含量相對比較少些，便于回收利用，利用方法與過程如下：（1）硫酸溶解采用化學(xué)法處理含鎳廢水，回收的固形物是氫氧化鎳。在這種氫氧化鎳中，有機(jī)械性雜質(zhì)、有機(jī)物和其他不溶性金屬化合物等，必須用硫酸溶解，去除雜質(zhì)，才能回用到電鍍生產(chǎn)中。Ni(OH)2+H2SO4NiSO4+2H2O（2）去除鐵雜質(zhì)溶解后的硫酸鎳溶液濃度，控制在相對濃度1.21，含NiSO418%，去雜處理的第一步，要去除鐵雜質(zhì)：6FeSO4+3H2O22Fe2(SO4)3+2Fe(OH)3 Fe2(SO4)3+6NaON2 Fe(OH)3+3Na2SO4具體操作方法是，取含量30%的雙氧水加入回收液中，加入數(shù)量按小試確定。加熱溶液到8090，不斷攪拌，緩緩加入碳酸鎳，將溶液調(diào)至pH為4.55，靜置冷卻。（3）電解除銅（如有必要）如溶液中不含銅，即可回收至槽作回收液，如含銅要用電解去銅，以鉛、銻合金板作陽極，銅片作陰極進(jìn)行電解，銅在陰極析出，除銅后的溶液可回槽使用。3.3.4含銅廢渣的綜合利用含銅廢水采用分流貯存，單獨(dú)處理生成的廢渣，回收銅鹽的方法是：將廢渣用硫酸溶解，控制其pH