高教版儀器分析第二章色譜分析法(實例HPLC).ppt

2.4 實例,2.4.1 酚類化合物 國家環(huán)境保護總局 水和廢水監(jiān)測分析方法編委會 編 水和廢水監(jiān)測分析方法 （第四版） 第四篇 有機污染物 第四章 特定有機物的測定,2.4.1.1高效液相色譜法（HPLC）（C）,方法原理 在酸性（pH2）條件下，用GDX502樹脂吸附水中的酚類化合物，用碳酸氫鈉水溶液淋洗樹脂，去除有機酸，然后用乙腈洗脫、定容，液相色譜法分離測定。,干擾及消除,對于含油量較高的工業(yè)廢水，可預(yù)先用正己烷萃取除去干擾。,方法的適用范圍,本方法適用于水和廢水中酚類化合物的測定。各組分的最低檢出量14ng。當富集水樣的體積為1L、進樣體積為10L時，最低檢測濃度為0.60.5g/L，見表4-4-5。,表4-4-5 方法檢測限 *：最低檢測濃度：富集水樣體積為1L，進樣體積為10Ll時的值。 *：最小檢測量：進樣體積為10l時的值。,儀器,（1）液相色譜儀：具紫外檢測器。 （2）層析柱：90mm6.0mm。,試劑（略）,步驟,（1）水樣的采集與保存（略） （2）色譜條件 色譜柱：Supelco silTMLC-18，25cm 4.6mm，5m。 流動相：A：乙腈（含1%乙酸）， B：水（含1%乙酸）。 梯度淋洗：流動相B70%（經(jīng)25min） 流動相B20%，流速：1.00ml/min。 檢測器：UV-280nm、290nm。 進樣量：10l。,分析結(jié)果：如圖4-4-1所示。 （3）標準曲線繪制 用高效液相色譜測量不同濃度各種酚標準溶液的峰高或峰面積，以各種酚的含量（mg/L）對應(yīng)其峰高或峰面積繪制標準曲線。 （以下略）,計算,式中：Ci由標準曲線上查得的樣品溶液中目標化合物濃度（mg/L）； V2洗脫液體積（ml）； V1水樣的體積（L）。 （以下略）,2.4.2 苯胺類化合物,國家環(huán)境保護總局 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法編委會 編 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法 （第四版） 第六篇 有機污染物分析 第二章 芳烴類化合物,2.4.2.1高效液相色譜法（HPLC）（C）,原理 空氣中苯胺吸附在硅膠采樣管上。用甲醇洗脫后，經(jīng)高效液相色譜柱分離，用紫外吸收檢測器測定，以保留時間定性，峰面積定量。 在采樣體積為80L的條件下，苯胺類化合物的最小檢測濃度為0.0010.01 mg/m3。見表6-2-12。,表6-2-12 苯胺類化合物的最小檢測量,儀器,（1）高效液相色譜儀：帶紫外檢測器、色譜積分儀和色譜工作站。 （2）采樣管：用長10cm，內(nèi)徑4mm的玻璃管，前段填裝600mg硅膠，后段填裝200mg硅膠，中間及后端裝入2mm長的硅烷化的玻璃棉，進口端裝入少量硅烷化玻璃棉，采樣管兩端套上塑料冒密封備用。 （3）空氣采樣器：流量范圍為01.0L/min。,試劑,（略）,樣品采集,（略）,步驟,（1）色譜條件 色譜柱：Hypersil BDS，4.0mm200mm。 流動相：20%乙腈，內(nèi)含磷酸鹽緩沖溶液，pH3.0。 檢測器：紫外檢測器，230mm。 進樣量：10l。 色譜分離圖見圖6-2-9。,（2）校準曲線 將混合標樣使用液依次稀釋成0.5、5、10、25、50和100mg/L的標準系列。用選定的色譜條件進行色譜定量。以色譜峰面積A與相對應(yīng)的濃度C（mg/L）作標準曲線，回歸曲線的方程及相關(guān)系數(shù)。在所選定的色譜條件下，采用逐步稀釋的方法，在信噪比不小于3的情況下，測定各物質(zhì)的最小檢測量，最低濃度點應(yīng)接近于方法的檢測量，各點的響應(yīng)因子的相對標準偏差20%或曲線的相關(guān)系數(shù)0.995時，標準曲線合格。 （以下略）,計算,（略）,2.4.3 硫酸鹽,國家環(huán)境保護總局 水和廢水監(jiān)測分析方法編委會 編 水和廢水監(jiān)測分析方法 （第四版） 第三篇 綜合指標和無機污染物 第二章 無機陰離子,2.4.3.1離子色譜法（含SO42-、HPO42-、NO2-、NO3-、F-、Cl-）（B）,硫酸鹽在自然界分布廣范，天然水中硫酸鹽的濃度可從幾mg/L到數(shù)千mg/L。地表水和地下水中硫酸鹽主要來源于巖石土壤中礦物組分的風(fēng)化和淋溶，金屬硫化物氧化也會是硫酸鹽含量增大。 水中少量硫酸鹽對人體健康無影響，但超過250mg/L時有致瀉作用，飲用水中硫酸鹽的含量不應(yīng)超過250mg/L。,方法原理,本法利用離子交換的原理，連續(xù)對多種陰離子進行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂，并基于待測陰離子對低容量強堿性陰離子樹脂（分離柱）的相對親和力不同而彼此分開。被分開的陰離子，在流經(jīng)強酸性陽離子樹脂（抑制柱）室，被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型，碳酸鹽碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳酸（清除背景電導(dǎo)）。用電導(dǎo)檢測器測量被轉(zhuǎn)換為相應(yīng)酸型的陰離子，與標準進行比較，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定量。一次進樣可連續(xù)測定六種無機陰離子（ SO42-、HPO42-、NO2-、NO3-、F-、Cl- ）。,干擾及消除,（1）當水的負峰干擾F-或Cl-的測定時，可于100ml水樣中加入1ml淋洗貯備液來消除水負峰的干擾。 （2）保留時間相近的兩種離子，因濃度相差太大而影響低濃度陰離子的測定時，可用加標的方法測定低濃度陰離子。 （3）不被色譜柱保留或弱保留的陰離子干擾F-或Cl-的測定。若這種共淋洗的現(xiàn)象顯著，可改用弱淋洗（0.005mol/LNa2B4O7）進行洗脫。,方法的適用范圍,本方法適用于地表水、地下水、飲用水、降水、生活污水和工業(yè)廢水等水中無機陰離子的測定。 方法檢出限：當電導(dǎo)檢測器的量程為10S，進樣量為25l時，無機陰離子的檢出限如下：,試劑,（略）,儀器,（1）離子色譜儀（具電導(dǎo)檢測器）。 （2）色譜柱：陰離子分離柱和陰離子保護柱。 （3）微膜抑制器或抑制柱。 （4）記錄儀、積分儀（或微機數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)）。 （5）淋洗液或再生液貯存罐。,（6）微孔濾膜過濾器。 （7）預(yù)處理柱：預(yù)處理柱內(nèi)徑為6mm，長90mm。上層填充吸附樹脂（約30mm高），下層填充陽離子交換樹脂（約50mm高）。預(yù)處理柱的制備見附錄。,樣品的采集與保存,（略）,步驟,（1）色譜條件 淋洗液濃度：碳酸鈉0.0018mol/L碳酸氫鈉0.0017mo./L。 再生液流速：根據(jù)淋洗液流速來確定，使背景電導(dǎo)達到最小值。 電導(dǎo)檢測器：根據(jù)樣品濃度選擇量程。 進樣量：25l淋洗液流速；1.02.0 ml/min。,（2）校準曲線的準備 根據(jù)樣品濃度選擇混合標準使用液I或II，配制5個濃度水平的混合標準溶液，測定其峰高（或峰面積）。 以峰高（或峰面積）為縱坐標，以離子濃度（mg/L）為橫坐標，用最小二乘法計算校準曲線的回歸方程，或繪制工作曲線。 （以下略）,計算,按下式計算水中陰離子的濃度： 式中：h水樣的峰高（或面積）； h0空白峰高測定值； b回歸方程的斜率； a回歸方程的截距。,測定亞硝酸鹽氮時的典型離子色譜圖,2.4.4 銨離子,國家環(huán)境保護總局 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法編委會 編 空氣和廢氣監(jiān)測分析方法 （第四版） 第四篇 降水監(jiān)測 第二章 降水監(jiān)測分析方法,降水中銨離子來自空氣中的氨及顆粒物中的銨鹽。氨是某些工業(yè)的排放物，以及含氨化肥的分解揮發(fā)釋放到空氣中，也是含氮有機物質(zhì)腐敗時生物分解的產(chǎn)物。在氣溫低的冬天，濃度普遍很低，有時甚至檢不出。而在炎熱的夏天，濃度則較高。它對降水中的酸性物質(zhì)具有中和作用。其濃度一般為零至幾毫克/升。,2.4.4.1 離子色譜法(C),原理 離子色譜法測定陽離子是利用離子交換原理進行分離。由抑制器抑制淋洗液，扣除背景電導(dǎo)，然后利用電導(dǎo)檢測器進行測定。根據(jù)混合標準溶液中各陽離子出峰的保留時間以及峰高（或峰面積）可定性和定量樣品中的K、NH4 、Na 、Ca2 、Mg2。 本方法的適宜濃度范圍和最低檢出濃度依儀器的不同靈敏度檔而定。,儀器,（1）離子色譜儀具電導(dǎo)檢測器。 （2）色譜柱：陽離子分離柱和陰離子保護柱。 （3）抑制器。 （4）記錄儀、積分儀（或微機數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)）。 （5）微孔濾膜過濾器。,試劑,（略）,步驟,（1）色譜條件 不同型號的儀器，可根據(jù)儀器說明書自行選定。 （2）校準曲線的繪制 用混合標準使用液，配