職業(yè)任務(wù)模塊二無(wú)機(jī)污染物的測(cè)定.ppt

職業(yè)任務(wù)模塊二 無(wú)機(jī)污染物的測(cè)定,2.1 氨的測(cè)定 2.2 二氧化硫的測(cè)定甲醛溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 2.3 二氧化氮的測(cè)定改進(jìn)的saltzaman法 2.4 一氧化碳的測(cè)定 2.5 二氧化碳的測(cè)定 2.6 臭氧的測(cè)定紫外光度法,2.1 氨的測(cè)定方法,（一）靛酚藍(lán)分光光度法 （二）納氏試劑分光光度法 （三）離子選擇電極法 （四）次氯酸鈉-水楊酸分光光度法,分光光度法,（一）靛酚藍(lán)分光光度法 公共場(chǎng)所空氣中氨的測(cè)定方法 GB/T 18204.25-2000,原理 空氣中氨吸收在稀硫酸中，在亞硝基鐵氰化鈉及次氯酸鈉存在下，與水楊酸生成藍(lán)綠色的靛酚藍(lán)染料，根據(jù)著色深淺，比色定量。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,儀器、設(shè)備 1大型氣泡吸收管：有10ml刻度線，出氣口內(nèi)徑為1mm，與管底距離應(yīng)為35mm。 2空氣采樣器：流量范圍02L/min，流量穩(wěn)定。使用前后，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)的流量，誤差應(yīng)小于5%。 3具塞比色管：10ml。 4分光光度計(jì)：可測(cè)波長(zhǎng)為697.5nm，狹縫小于20nm。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,試劑和材料 本法所用的試劑均為分析純，水為無(wú)氨蒸餾水。 無(wú)氨蒸餾水的制備: 于普通蒸餾水中，加少量的高錳酸鉀至淺紫色，再加少量氫氧化鈉至呈堿性。蒸餾，取其中間蒸餾部分的水，加少量硫酸溶液呈微酸性，再蒸餾一次。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,試劑和材料 1 吸收液C(H2SO4)=0.005mol/L:量取2.8ml濃硫酸加入水中，并稀釋至1L。臨用時(shí)再稀釋10倍。 2 水楊酸溶液（50g/L）：稱(chēng)取10.0g水楊酸C6H4(OH)COOH和10.0g檸檬酸鈉（Na3C6O72H2O），加水約50ml，再加55ml氫氧化鈉溶液C（NaOH）=2mol/L，用水稀釋至200ml。此試劑稍有黃色，室溫下可穩(wěn)定一個(gè)月。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,試劑和材料 3 亞硝基鐵氰化鈉溶液（10g/L）：稱(chēng)取1.0g亞硝基鐵氰化鈉Na2Fe（CN）5NO2H2O，溶于100ml水中，貯于冰箱中可穩(wěn)定一個(gè)月。 4 次氯酸鈉溶液（NaClO）=0.05mol/L）：取1ml次氯酸鈉試劑原液，用碘量法標(biāo)定其濃度。然后用氫氧化鈉溶液C（NaOH）=2mol/L稱(chēng)釋成0.05mol/L的溶液。貯于冰箱中可保存兩個(gè)月。,次氯酸鈉溶液濃度的標(biāo)定,稱(chēng)取2g碘化鉀（KI）于250ml碘量瓶中，加水50ml溶解，加1.00ml次氯酸鈉（NaClO）試劑，再加0.5ml鹽酸溶液50%（V/V），搖勻，暗處放置3min。用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液C（Na2S2O3）=0.100mol/L。滴定析出的碘，至溶液呈黃色時(shí)，加1ml新配制的淀粉指示劑（5g/L），繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛褪去，即為終點(diǎn)，記錄所用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，按公式計(jì)算次氯酸鈉溶液的濃度。 C（NaClO）=C（ Na2S2O3 ）V/1.002（4） 式中：C（NaClO）次氯酸鈉試劑的濃度，mol/L； C（NaS2O3）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L； V 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL,2I-+ClO-+2H+=I2+Cl-+H2O,I2 + 2Na2S2O3 = 2NaI + Na2S4O6,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,試劑和材料 5 氨標(biāo)準(zhǔn)溶液 (1)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱(chēng)取0.3142g經(jīng)105干燥1h的氯化銨（NH4Cl），用少量水溶解，移入100ml容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度，此液1.00ml含1.00mg氨。 (2)標(biāo)準(zhǔn)工作液：臨用時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)貯備液用吸收液稀釋成1.00ml含1.00m氨。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,采樣 用一個(gè)內(nèi)裝10ml吸收液的大型氣泡吸收管，以0.5L/min流量，采氣5L，及時(shí)記錄采樣點(diǎn)的溫度及大氣壓力。 采樣后，樣品在室溫下保存，于24h內(nèi)分析。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,分析步驟 (1) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取10ml具塞比色管7支，按表1制備標(biāo)準(zhǔn)系列管。 在各管中加入0.50ml水楊酸溶液，再加入0.10ml亞硝基鐵氰化鈉溶液和0.10ml次氯酸鈉溶液混勻，室溫下放置1h。用1cm比色皿，于波長(zhǎng)697.5nm處，以水作參比，測(cè)定各管溶液的吸光度。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,分析步驟 以氨含量（g）作橫座標(biāo)，吸光度為縱座標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并用最小二乘法計(jì)算校準(zhǔn)曲線的斜率、截距及回歸方程（1）。 Y=bX+a（1） 式中：Y標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度； X氨含量，g； a回歸方程式的截距； b回歸方程式斜率，吸光度/g。 標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率b應(yīng)為0.0810.003吸光度/g氨。以斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定時(shí)的計(jì)算因子（Bs）。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,分析步驟 (2)樣品測(cè)定 將樣品溶液轉(zhuǎn)入具塞比色管中，用少量的水洗吸收管，合并，使總體積為10ml。再按制備標(biāo)準(zhǔn)曲線的操作步驟測(cè)定樣品的吸光度。 在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，用10ml未采樣的吸收液作試劑空白測(cè)定。 如果樣品溶液吸光度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，則可用試劑空白稀釋樣品顯色液后再分析。計(jì)算樣品濃度時(shí)，要考慮樣品溶液的稀釋倍數(shù)。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,結(jié)果計(jì)算 (1)將采樣體積按公式換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積； （2） 式中：V0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L； Vt采樣體積，由采樣流量乘以采樣時(shí)間而得，L； T0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的絕對(duì)溫度，273K； P0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，101.3kPa； P采樣時(shí)的大氣壓力，kPa； t采樣時(shí)的空氣溫度，。,（一）靛酚藍(lán)分光光度法,結(jié)果計(jì)算 (2) 空氣中氨濃度按公式（3）計(jì)算： （3） 式中：C空氣中氨濃度，mg/m3； A樣品溶液的吸光度； A0空白溶液的吸光度； Bs計(jì)算因子，g/吸光度； V0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。,（二）納氏試劑分光光度法,原理 空氣中氨吸收在稀硫酸中，與納氏試劑作用生成黃色化合物，根據(jù)著色深淺，比色定量。,2K2HgI4+3KOH+NH3NH2Hg2IO+7KI+2H2O,黃棕色,410425nm 比色定量,本法檢測(cè)限為: 2mg10mL,（二）納氏試劑分光光度法,試劑和材料 本法所用的試劑均為分析純，水為無(wú)氨蒸餾水。 1 吸收液C(H2SO4=0.005mol/L)：量取2.8ml濃硫酸加入水中，并稀釋至1L。臨用時(shí)再稀釋10倍。 2 酒石酸鉀鈉溶液（500g/L）：稱(chēng)取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O64H2O）溶于100ml水中，煮沸，使約減少20ml為止，冷卻后，再用水稀釋至100ml。,（二）納氏試劑分光光度法,試劑和材料 3 納氏試劑：稱(chēng)取17g二氯化汞（HgCl2）溶解300ml水中，另稱(chēng)取35g碘化鉀（KI）溶解在100ml水中，然后將二氯化汞溶液緩慢加入到碘化鉀溶液中，直至形成紅色沉淀不溶為止。再加入600ml氫氧化鈉溶液（200g/L）及剩余的二氯化汞溶液。將此溶液靜置12天，使紅色混濁物下沉，將上清液移入棕色瓶中，（或用 5#玻璃砂芯漏斗過(guò)濾），用橡皮塞塞緊保存?zhèn)溆?。此試劑幾乎無(wú)色。（納氏試劑毒性較大，取用時(shí)必須十分小心，接觸到皮膚時(shí)，應(yīng)立即用水沖洗；含納氏試劑的廢液，應(yīng)集中處理）。,2+ + 2- = 2,2 + - =42-,（紅色沉淀）,淡黃色顯色基團(tuán),（二）納氏試劑分光光度法,試劑和材料 4 氨標(biāo)準(zhǔn)溶液 (1) 標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱(chēng)取0.3142g經(jīng)105干燥1h的氯化銨（NH4Cl），用少量水溶解，移入100ml容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度。此溶液1.00ml含1.00g氨。 (2) 標(biāo)準(zhǔn)工作液：臨用時(shí)，將標(biāo)準(zhǔn)貯備液用吸收液稀釋成1.00ml含2.00g氨。,（二）納氏試劑分光光度法,儀器設(shè)備 1 大型氣泡吸收管：有10ml刻度線，見(jiàn)靛酚藍(lán)分光光度法。 2 空氣采樣器：流量范圍02L/min，流量穩(wěn)定。使用前后，用皂膜流量計(jì)校準(zhǔn)采樣系統(tǒng)的流量，誤差應(yīng)小于5%。 3 具塞比色管：10ml。 4 分光光度計(jì)：可測(cè)波長(zhǎng)為420nm，狹縫小于20nm。,（二）納氏試劑分光光度法,采樣 用一個(gè)內(nèi)裝10ml吸收液的大型氣泡吸收管，以0.5L/min流量，采氣5L，及時(shí)記錄采樣點(diǎn)的溫度及大氣壓力。 采樣后，樣品在室溫下保存，于24h內(nèi)分析。,（二）納氏試劑分光光度法,分析步驟 1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取10ml具塞比色管7支，制備標(biāo)準(zhǔn)系列管。,在各管中加入0.1ml酒石酸鉀鈉溶液，再加入0.5ml納氏試劑，混勻，室溫下放置10min。用1cm比色皿，于波長(zhǎng)420nm處，以水作參比，測(cè)定吸光度。 以氨含量（g）作橫座標(biāo)，吸光度為縱座標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并用最小二乘法計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率、截距及回歸方程（1）。 Y=bX+a（1） 式中：Y標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度； X氨含量，g； a回歸方程式的截距； b回歸方程式斜率，吸光度/g。 標(biāo)準(zhǔn)曲線斜率b應(yīng)為0.0140.002 吸光度/g氨。以斜率的倒數(shù)作為樣品測(cè)定時(shí)的計(jì)算因子（Bs）。,（二）納氏試劑分光光度法,（2）樣品測(cè)定 將樣品溶液轉(zhuǎn)入具塞比色管中，用少量的水洗吸收管，合并，使總體積為10ml。再按制備校準(zhǔn)曲線的操作步驟測(cè)定樣品的吸光度。 在每批樣品測(cè)定的同時(shí)，用10ml未采樣的吸收液作試劑空白測(cè)定。 如果樣品溶液吸光度超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，則可用試劑空白稀釋樣品顯色液后再分析。計(jì)算樣品濃度時(shí)，要考慮樣品溶液的稀釋倍數(shù)。,（二）納氏試劑分光光度法,結(jié)果計(jì)算 (1)將采樣體積按公式換算成標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積； （2） 式中：V0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L； Vt采樣體積，由采樣流量乘以采樣時(shí)間而得，L； T0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的絕對(duì)溫度，273K； P0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的大氣壓力，101.3kPa； P采樣時(shí)的大氣壓力，kPa； t采樣時(shí)的空氣溫度，。,（二）納氏試劑分光光度法,結(jié)果計(jì)算 (2) 空氣中氨濃度按公式（3）計(jì)算： （3） 式中：C空氣中氨濃度，mg/m3； A樣品溶液的吸光度； A0空白溶液的吸光度； Bs計(jì)算因子，g/吸光度； V0標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積，L。,含汞廢液的處理方法,為了避免含汞廢液造成對(duì)環(huán)境的污染，應(yīng)將廢液中的汞進(jìn)行處理。 方法是：將廢液收集在塑料桶中，當(dāng)廢水容量達(dá)到20L左右時(shí)，以曝氣方式混勻廢液，同時(shí)加入50ml氫氧化鈉（400g/L）溶液，再加入50g硫化鈉（Na2S9H2O），10min后，慢慢加入200ml市售過(guò)氧化氫，靜置24h后，抽取上清液棄去。,（三）離子選擇電極法,空氣質(zhì)量中 氨的測(cè)定 ：離子選擇電極法 Air quality-Determination of ammonia-Ion selective electrode method ( GB/T 14669-93 1994-05-01實(shí)施) 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定工業(yè)廢氣中氨的氨氣敏電極法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定空氣和工業(yè)廢中的氨。,電位分析法原理 principle of potentiometry analysis,電位分析法是通過(guò)在零電流條件下測(cè)定兩電極間的電位差（電池電動(dòng)勢(shì)）所進(jìn)行的分析測(cè)定。 E = E+ - E- + E液接電位 裝置：參比電極、指示電極、電位差計(jì)； 當(dāng)測(cè)定時(shí)，參比電極的電極電位保持不變，電池電動(dòng)勢(shì)隨指示電極的電極電位而變，而指示電極的電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度而變。,離子選擇性電極僅對(duì)溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)。,構(gòu)造,外殼（塑料）,指示電極（內(nèi)電極導(dǎo)線）（平頭pH玻璃電極）,參比電極 AgAgCl,內(nèi)充液 0.1mol/LN