無(wú)機(jī)及分析化學(xué)第三版.ppt

第10.2章 絡(luò)合平衡和絡(luò)合滴定法,10.2.1 概述 10.2.2 絡(luò)合平衡 10.2.3 絡(luò)合滴定基本原理 10.2.4 絡(luò)合滴定條件的選擇 10.5.5 絡(luò)合滴定的方式和應(yīng)用,10.2.1 概述,以絡(luò)合反應(yīng)和絡(luò)合平衡為基礎(chǔ)的滴定分析方法,金屬離子 絡(luò)合劑,lgK1K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK總= 12.6,2+,Cu2+-NH3 絡(luò)合物,簡(jiǎn)單絡(luò)合劑: NH3, Cl-, CN-, F-, OH-,螯合劑,乙二胺 - Cu2+ 三乙撐四胺 - Cu2+,lgK1=10.6, lgK2=9.0 lgK總=19.6,lgK=20.6,EDTA,乙二胺四乙酸 (H4Y) Ethylene Diamine Tetra Acetic acid,乙二胺四乙酸二鈉鹽 (Na2H2Y),EDTA,H6Y2 H+ + H5Y+ H5Y H+ + H4Y H4Y H+ + H3Y- H3Y- H+ + H2Y2- H2Y2- H+ + HY3- HY3- H+ + Y4-,Ka1= = 10-0.90,H+H5Y,H6Y,Ka2= = 10-1.60,H+H5Y,H5Y,Ka3= = 10-2.00,H+H3Y,H4Y,Ka6= = 10-10.26,H+HY,Y,Ka5= = 10-6.16,H+HY,H2Y,Ka4= = 10-2.67,H+H2Y,H3Y,EDTA: -pH圖,Ca-EDTA螯合物的立體構(gòu)型,EDTA 通常與金屬離子形成1:1的螯合物 多個(gè)五元環(huán),某些金屬離子與EDTA的形成常數(shù),10.2.2 絡(luò)合平衡(p181,5.5),1 絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(K, ) M + Y = MY KMY= K不穩(wěn)=,多配位金屬絡(luò)合物,絡(luò)合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù) Ki, , , ,K 表示相鄰絡(luò)合物之間的關(guān)系,M + L = ML,ML + L = ML2,MLn-1 + L = MLn,累積穩(wěn)定常數(shù) ,ML = 1 M L,ML2 = 2 M L2, ,MLn = n M Ln,溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布,ML = 1 M L,ML2 = 2 M L2, ,MLn = n M Ln, ,M + L = ML,ML + L = ML2,MLn-1 + L = MLn,CM=M+ML+ML2+MLn =M(1+ 1 L+ 2 L2+ n Ln),溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布分?jǐn)?shù),M=M/CM = 1/(1+ 1 L+ 2 L2+ n Ln),ML=ML/CM = 1L/(1+ 1L+ 2L2+ nLn) = M 1L,MLn=MLn/CM = nLn/(1+ 1L+ 2L2+ nLn) = M nLn, ,酸可看成質(zhì)子絡(luò)合物,Y4- + H+ HY3- HY3- + H+ H2Y2- H2Y2- + H+ H3Y- H3Y- + H+ H4Y H4Y + H+ H5Y H5Y+ + H + H6Y2,K1= = 1010.26 1=K1= 1010.26,1,Ka6,K2= = 106.16 2=K1K2= 1016.42,1,Ka5,K3= = 102.67 3=K1K2K3= 1019.09,1,Ka4,K4= = 102.00 4=K1K2K3K4= 1021.09,1,Ka3,K5= = 101.60 5=K1K2K5= 1022.69,1,Ka2,K6= = 10 0.90 6=K1K2K6 = 1023.59,1,Ka1,EDTA的有關(guān)常數(shù),2 絡(luò)合反應(yīng)的副反應(yīng)和副反應(yīng)系數(shù)（p184,5.5.2),M + Y = MY(主反應(yīng)),副反應(yīng),副反應(yīng)系數(shù),（1）滴定劑的副反應(yīng)系數(shù),Y: Y(H) , Y(N),Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù),Y(N)： 共存離子效應(yīng)系數(shù),酸效應(yīng)系數(shù),例1 計(jì)算 pH5.00時(shí)EDTA的Y(H),解：,=1+10-5.0010.26+10-10.00+16.42+10-15.00+19.09,+10-20.0021.09+10-25.00+22.69+10-30.00+23.59,=1+105.26+106.42+104.09 +101.09+10-2.31+10-6.41,=10-6.45,Y(H),lg 6.45,a,=,lgY(H)pH圖,lgY(H),EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)曲線,lgY(H) 可查表,共存離子效應(yīng)系數(shù),= 1+ KNYN,= Y(H) + Y(N) -1,（2）金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) M,M(NH3)=,M(OH)=,1+OH 1 +OH2 2 + - OHn n,可查表,1+NH31+NH32 2+NH33 3+NH34 4,lg M(OH)pH,lg M(OH),lgM(NH3)lgNH3曲線,lgM(NH3),2個(gè)副反應(yīng)同時(shí)存在時(shí), M = M(A1)+ M(A2) +- M(An)-(n-1),若有n個(gè)副反應(yīng),例2 用EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近, pH = 11.00，NH3=0.10molL-1, 計(jì)算 lg Zn,查附錄表, pH=11.00時(shí), lg Zn(OH)=5.4,lg Zn=,lg( Zn(NH3)+ Zn(OH)-1)=lg(105.1+105.4-1)=10 5.6,例3 用EDTA滴定Zn2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近, pH = 9.0，c(NH3)=0.10molL-1, 計(jì)算lg Zn(NH3),c(NH3)=NH3+NH4+,忽略,Zn(NH3)= 1+NH31+NH32 2+NH33 3+NH34 4,（3）絡(luò)合物的副反應(yīng)系數(shù)MY,M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y,強(qiáng)酸堿性溶 液中要考慮， 一般不考慮,酸性較強(qiáng) MY(H)= 1+ KMHYH+,堿性較強(qiáng) MY(OH)= 1+ KMOHYOH-,計(jì)算：pH=3.0、5.0時(shí)的lgZnY(H) KZnHY=103.0,pH=3.0, ZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2 , lgZnY(H)= 0.3 pH=5.0, ZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1, lgZnY(H)= 0,3 絡(luò)合物的條件(穩(wěn)定)常數(shù)(p189,5.5.3),KMY = = KMY,lg KMY = lg KMY - lg M - lg Y + lg MY,一般來(lái)說(shuō)： lg KMY = lg KMY - lg M - lg Y = lg KMY - lg ( M(A1)+ M(A2) +- M(An)-(n-1) ) - lg (Y(H) + Y(N) -1),例4 計(jì)算pH2.0和5.0時(shí)的lgK ZnY,Zn + Y ZnY Zn(OH) Y(H) ZnY(H),lg KZnY = lg KZnY - lg Zn - lg Y + lg ZnY,lg KZnY = 16.5, lg KZnHY =3.0,pH=2.0,lgY(H)=13.79, lg Zn(OH)=0, ZnY(H)=1+H KZnHY =1+10-2.0+3.0=101.0, lg ZnY(H)=1.00,lg KZnY = lg KZnY - lg Zn - lg Y + lg ZnY = 16.50 - 0 - 13.79 + 1.00 = 3.71,pH=5.0,lgY(H)=6.45, lg Zn(OH)=0, ZnY(H)=1+H KZnHY =1+10-5.0+3.0=1, lg ZnY(H)=0.00,lg KZnY = lg KZnY - lg Zn - lg Y + lg ZnY = 16.50 - 0 - 6.45 + 0 = 10.05,一般來(lái)說(shuō)，可忽略 MY,lgKZnYpH曲線,lgK MYpH曲線,lgKFeY=25.1 lgKCuY=18.8 lgKAlY=16.1,例 計(jì)算pH9.0，c(NH3)=0.1molL-1時(shí)的lg KZnY, Zn + Y ZnY NH3 OH- H+ Zn(NH3) Zn(OH) HY,lgY(H)=1.4,Zn = Zn(NH3) + Zn(OH) -1 = 103.2 + 100.2 - 1= 103.2,lg KZnY = lg KZnY - lg Zn - lg Y = 16.50 - 3.2 - 1.4 = 11.9,10.2.3 配位滴定基本原理(p398,10.2.2),1 配位滴定曲線 M + Y = MY,EDTA加入，M or M 不斷減小，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生突躍,金屬離子 M, CM, VM ，用CY濃度的Y滴定，體積為VY,MY = VM/(VMVY)CM-M = VY/(VMVY) CY - Y,Y = VY/(VMVY) CY -VM/(VMVY)CM-M,展開(kāi) KMYM2 + KMY(CYVY-CMVM)/(VM+VY)+1M - VM/(VMVY)CM = 0 滴定曲線方程,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（sp）時(shí)：CYVY-CMVM0 KMYMsp2 +Msp -CMsp = 0,Msp =,一般要求 log KMY 8， CM =0.01 mol/L,KMYCMsp 106,pMsp = 1/2 ( lg K MY + pCMsp),一般要求 log KMY 8， CM =0.01 mol/L,KMYCMsp 106,cM越大，滴定曲線的起點(diǎn)就越低，pM突躍就越大；反之，pM突躍就越小。 值的大小，是影響pM突躍的重要因素之一，而 值取決于 ， 和 的值,值越大， 值相應(yīng)增大，pM突躍也大，反之就小,滴定體系的酸度越大，pH越小， 值越大， 值越小，引起滴定曲線尾部平臺(tái)下降，使pM突躍變小,EDTA滴定不同濃度的金屬離子,KMY一定， c(M)增大10倍，突躍范圍增大一個(gè)單位。,pM=3.0+pcsp (M),不同穩(wěn)定性的絡(luò)合體系的滴定,濃度一定時(shí)， KMY增大10倍，突躍范圍增大一個(gè)單位。,c =10-2mol L-1,滴定突躍,sp前，0.1， 按剩余M濃度計(jì),sp后，+0.1， 按過(guò)量Y 濃度計(jì),M=0.1% cMsp 即：pM=3.0+pcMsp,Zn + Y ZnY,例 1. 用0.02molL-1EDTA滴定同濃度的Zn2，若溶液的pH為9.0，c(NH3)為0.2mol L-1。計(jì)算sp時(shí)的pZn，pZn，pY, pY。,sp : pH9.0 cZnsp=0.01mol/L c(NH3) = 0.1 mol/L,pZnsp=pYsp=1/2(lgK ZnY+pcZnsp) =1/2(11.9+2.0) = 7.0,lgK ZnY=lgKZnY - lg Y - lg Zn =16.5-1.4-lg(103.2+100.2-1) =11.9,Zn=Zn/ Zn = 10-7./103.2=10-10.2 pZn=10.2,pY= pY + lg Y(H) = 8.4,例2：pH =10 的氨性buffer 中，NH3= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Cu2+,計(jì)算 sp 時(shí)pCu ，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 時(shí)pMg 又為多少？,sp : Ccusp = 0.01 mol/L, NH3 = 0.1 mol/L, Cu(NH3) = 1+1NH3+ + 5NH35 =109.36, Cu(OH) = 101.7, Cu = Cu(NH3) + Cu(OH) -1 = 109.36,pH = 10, lg Y(H) = 0.45,lg K CuY = lg K CuY - lg Y(H) - Cu = 18.80 - 0.45 -9.36 =8.99,pCu =1/2 (pCCusp + lg K CuY ) = 1/2 (2.00 + 8.99) =5.50,對(duì)于Mg2+, lg Mg =0 lg K MgY = lg K MgY - lg Y(H) = 8.70 - 0.45 =8.25,pMg =1/2 (pCMgsp + lg K MgY ) = 1/2 (2.00 + 8.25) =5.13,絡(luò)合滴定法測(cè)定的條件,考慮到濃度和條件常數(shù)對(duì)滴定突躍的共同影響，用指示劑確定終點(diǎn)時(shí)， 若pM=0.2, 要求 Et0.1%, 則需lgcspK MY6.0,若 c(M)sp=0.010molL-1時(shí), 則要求 lgK 8.0,一些濃度關(guān)系,c(Y) Y,c(Zn) Zn,c(NH3) NH3,2 金屬指示劑(p400),金屬指示劑的作用原理 EDTA HIn+M MIn + M MY + HIn A色 B色,要求: A、B色不同(合適的pH)； 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、可逆性好； 穩(wěn)定性適當(dāng)，K MInKMY,例指示劑鉻黑T（EBT）本身是酸堿物質(zhì),H3In pKa1 H2In- pKa2 HIn2- pKa3 In3-,紫紅 3.9 紫 紅 6.3 藍(lán) 11.6 橙 pH,EBT使用pH范圍：710,HIn2-藍(lán)色-MIn-紅色,常用金屬指示劑,使用金屬指示劑應(yīng)注意,指示劑的封閉現(xiàn)象 若K MInK MY, 則封閉指示劑 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 對(duì)EBT、 XO有封閉作用； 若K MIn太小， 終點(diǎn)提前,指示劑的氧化變質(zhì)現(xiàn)象,指示劑的僵化現(xiàn)象 PAN溶解度小, 需加乙醇或加熱,2 金屬離子指示劑顏色轉(zhuǎn)變點(diǎn)pMt 的計(jì)算,M + In = MIn,變色點(diǎn)：MIn = In pMt = lg KMIn = lg KMIn -lgIn(H) In(H)=1+H+/Ka2+H+2/Ka1Ka2,3 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定,Na2H2Y2H2O (乙二酸四乙酸二鈉鹽) 1: 直接配制, 需基準(zhǔn)試劑, 用高純水. 2: 標(biāo)定法, 基準(zhǔn)物質(zhì):Zn、Cu、Bi、CaCO3、MgSO47H2O 等,水質(zhì)量的影響： 1) Fe3+, Al3+等封閉指示劑,難以確定終點(diǎn); 2) Pb2+, Zn2+, Ca2+, Mg2+等消耗滴定劑, 影響準(zhǔn)確度.,若配制EDTA溶液的水中含有Pb2+, Ca2+, 判斷下列情況對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響.,1. 以CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA, 用以滴定試液中的Zn2+ (Bi3+), XO為指示劑.,pH10標(biāo)定, Pb2+,Ca2+與EDTA絡(luò)合 pH5滴定Zn2+, Ca2+不絡(luò)合, c(實(shí)際)c(標(biāo)定), c(Zn2+)偏低. pH1滴定Bi3+: Pb2+ , Ca2+都不絡(luò)合, c(實(shí)際)c(標(biāo)定), c(Bi)偏低.,2. 以Zn2+為基準(zhǔn)物質(zhì), EBT為指示劑, 標(biāo)定EDTA, 用以測(cè)定試液中Ca2+的含量.,pH10標(biāo)定, Pb2+ , Ca2+都絡(luò)合, pH10滴定, Pb2+ , Ca2+都絡(luò)合, c(實(shí)際)=c(標(biāo)定), c(Ca)無(wú)影響,結(jié)論: 標(biāo)定與測(cè)定條件一致, 對(duì)結(jié)果無(wú)影響.,10.2.4 絡(luò)合滴定條件的選擇,1 絡(luò)合滴定的終點(diǎn)誤差(p402,10.2.3), pM = pMep - pMsp ,M ep = M sp 10- pM Y ep = Y sp 10- pY , pM = - pY ,Et =,若pM=0.2, 要求 Et0.1%, 則需lgCMspK MY6.0,一般 CMsp = 0.010molL-1時(shí), 則要求 lg K MY 8.0,例3：pH =10 的氨性buffer 中，以EBT 為指示劑, 用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Ca2+,計(jì)算 TE%，若滴定的是0.02mol/L Mg2+, Et又為多少？(已知pH=10.0時(shí)，lgY(H)=0.45, lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70； EBT: Ka1=10-6.3, Ka2=10-11.6, lgKCa-EBT=5.4，lgKMg-EBT=7.0),解：lgKCaY = lgKCaY - lgY(H) = 10.24,pCasp = 1/2 (lgKCaY + pCCasp) = 1/2 (10.24+ 2) = 6.10,EBT: EBT(H)= 1+H+/Ka2 + H+2/Ka2Ka1 = 40 lg EBT(H) = 1.6,pCaep = lgKCa-EBT = lgKCa-EBT - lg EBT(H) = 5.4-1.6=3.8, pCa = pCaep - pCasp = 3.8-6.1 = -2.3,lgKMgY = lgKMgY - lgY(H) = 8.7- 0.45 = 8.25,pMgsp = 1/2 (lgKMgY + pCCasp) = 1/2 (8.25+ 2) = 5.10,pMgep = lgKMg-EBT = lgKMg-EBT - lg EBT(H) = 7.0-1.6=5.4, pMg = pMgep - pMgsp = 5.4-5.1 = 0.3,2 配位滴定中的酸度控制(p404，10.2.4),H4Y 中Y4- 反應(yīng)，一直產(chǎn)生H+,lgY(H),金屬離子與OH-反應(yīng)生成沉淀,指示劑需要一定的pH值,酸堿 buffer,（1）單一金屬離子滴定的適宜pH范圍 A. 最高允許酸度(pH低限),例如: K(BiY)=27.9 lgY(H)19.9 pH0.7 K(MgY)=8.7 lgY(H)0.7 pH9.7 K(ZnY)=16.5 lgY(H)8.5 pH4.0,(不考慮M) lgK(MY)= lgK(MY)-lgY(H)8, 有 lgY(H) lgK(MY) - 8 對(duì)應(yīng)的pH即為pH低,若pM=0.2, 要求 TE0.1%, 則lgcspK(MY)6, 若csp=0.01molL-1，則 lgK(MY)8,B.最低酸度(pH高限),以不生成氫氧化物沉淀為限 對(duì) M(OH)n,例 Ksp(Zn(OH)2)=10-15.3,即 pH7.2,? 可在pH10的氨性緩沖液中用Zn2+標(biāo)定EDTA,C. 最佳酸度,金屬指示劑也有酸效應(yīng)，與pH有關(guān) pMtpMsp 時(shí)的pH P112 例14,D. 酸度控制,M+H2Y=MY+2H+ 需加入緩沖劑控制溶液pH,緩沖溶液的選擇與配制: 合適的緩沖pH范圍: pHpKa 足夠的緩沖能力: 濃度計(jì)算 不干擾金屬離子的測(cè)定: 例 pH5 滴定Pb2+, 六次甲基四胺緩沖 pH10 滴定Zn2+, c(NH3)不能太大,3 混合金屬離子的選擇性滴定p406,102.5,M + Y = MY,KMYKNY,KMY = KMY / Y Y= Y(H) Y(N)1 Y(N)= 1+NKNYc(N)KNY,(1) 控制酸度分步滴定 M+N,M 、N共存時(shí)lgKMY與pH的關(guān)系,(a),(b),lgaY(H),lgaY,lgaY(N),lga,pH,pH,lgKMY,lgKMY,KMY = KMY / Y Y= Y(H) Y(N)1 Y(H) Y(N)時(shí)， Y Y(H) （相當(dāng)于N不存在） Y(H) Y(N)時(shí)， Y Y(N)(不隨pH改變) Y(H) = Y(N)時(shí), 為pH低; pH高仍以不生成沉淀為限,控制酸度分步滴定 M+N,N存在時(shí),分步滴定可能性的判斷,KMY=KMY/cNKNY cMKMY=cMKMY/cNKNY lg cMKMY =lgcK lgcK6 即可準(zhǔn)確滴定M,一般來(lái)說(shuō)，分步滴定中，Et = 0.3% lgcK5 如cMcN 則以lgK5 為判據(jù),例 Pb2+，Ca2+溶液中滴定Pb2+,(1)能否分步滴定: lgK=18.0-10.7=7.35 能 (2)滴定的酸度范圍: Y(H) = Y(Ca)=108.7, pH低=4.0,pH高=7.0,例：Pb+2-Bi+3合金中Bi3+、Pb2+的連續(xù)測(cè)定,lgK(BiY)=27.9, lgK(PbY)=18.0 lgK=9.95 ,可以滴定Bi3+ Y(Pb)1+10-2.0+18.0=1016.0 lgY(H) lgY(Pb) = 16.0時(shí), pH =1.4, Bi3+水解,影響滴定,在pH1.0條件下滴定Bi3+ (XO) lgY(H)18.3 lgK(BiY)=27.9-18.3=9.6 可以準(zhǔn)確滴定,滴定Bi3+后, 用N4(CH2)6調(diào)pH至5左右, 繼續(xù)滴定Pb2+,例4： 0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn2+和 0.1 mol/L Mg2+混合溶液， 能否準(zhǔn)確滴定？ (已知pH= 5.5時(shí)，lgY(H)=5.51, lgKZnY=16.5, lgKCaY=10.69，lgKMgY=8.70；lgKZnIn =5.7),若溶液中共存離子不是Mg2+而是 0.1 mol/L Ca2+,能否準(zhǔn)確滴定Zn2+？,若在pH = 5.5時(shí)，以XO 為指示劑, 進(jìn)行滴定，發(fā)現(xiàn)Ca2+,有干擾，而Mg2+ 無(wú)干擾，為什么？,能否不分離也不加掩蔽劑來(lái)消除Ca2+ 的干擾，已知XO與Ca2+、 Mg2+ 均不顯色。,lg (KznyCZnsp) lg (KMgyCMgsp) = lg (1016.5 0.02/2) lg (108.7 0.1/2 ) = 7.1 6 Et 0.1%， Mg2+ 無(wú)干擾,lg (KznyCZnsp) lg (KCayCCasp) = lg (1016.5 0.02/2) lg (1010.7 0.1/2 ) = 5.1 5 Et 0.3%， Ca2+ 無(wú)干擾,pH= 5.5時(shí)，lgKZnIn =5.7, pZnep = 5.7,Zn2+ ，Mg2+ lg KZnY = lg KZnY lg (KMgyCMgsp) Y(H) ？ = 16.5 -8.7 +1.3 = 9.1,pZnsp = 1/2 (9.1 +2) = 5.55, pZn =0.15 Et = 0.02%, Mg2+ 不干擾,Zn2+ ，Ca2+ lg KZnY = lg KZnY lg (KCaYCCasp) Y(H) ？ = 16.5 -10.7 +1.3 = 7.1,pZnsp = 1/2 (7.1 +2) = 4.55, pZn =1.15 Et = 4%, Ca2+ 干擾,因?yàn)橹甘緞┧嵝?yīng)系數(shù)太小， pZn 太大，酸度不合適,pH = 5.0 時(shí)， lgKZnIn =4.8, pZnep = 4.8, pZn= 0.25， Et = 0.3%, 不干擾,(2) 使用掩蔽劑的選擇性滴定 (lgK5)p.407,A. 配位掩蔽法 B. 氧化還原掩蔽法 C. 沉淀掩蔽法,A. 配位掩蔽法-加掩蔽劑(A),降低N,Y(N) Y(H)時(shí) lgKMY=lgKMY-lg Y(N),Y(N)1NKNY ,Y(H) Y(N)時(shí) lgKMY=lgKMY-lgY(H),相當(dāng)于N的影響不存在, 說(shuō)明掩蔽效果好,待測(cè)溶液中濃度均為0.02mol/L Zn2+、Al3+，能否通過(guò)控制酸度選擇性滴定Zn2+ ？若加入NH4F，使F-=0.2 mol/L, 調(diào)節(jié)pH=5.5，用0.02molL-1EDTA滴定， XO 為指示劑，Et%為多少？,lg (KznyCZnsp) lg (KAlyCAlsp) = lg (1016.5 0.02/2) lg (1016.3 0.02/2 ) = 0.2 5 不能選擇滴定Zn2+,加入F- 以后,Al(F)=1+F- +F-2 2 + +F-6 6 =1016.20 Al=Al/ Al(F)=CAlsp/ Al(F)=10-18.20 Y(Al)=1+AlK(AlY)=1+10-18.20+16.1=1 掩蔽效果好, Al無(wú)影響,Y(H) Y(Al) Al(F),Zn + Y = ZnY,pKa(HF)=3.1 F(H)=1,pH = 5.5 時(shí)， lg Y(H)= 5.51 lg KZnY = lg KZnY lg Y(H) = 10.99,pZnsp = 1/2 (10.99 +2) = 6.50, pZnt = lgKZnIn lg HIn(H)=5.70 pZn =-0.80 TE = -0.02%,例 EDTA Zn2+Cd2+,lgK(ZnY)=16.5 lgK(CdY)=16.4 pH=5.5時(shí), lgY(H)= 5.7 c(Zn)=c(Cd)=0.02molL-1 I-ep=0.5 molL-1 ,Zn + Y = ZnY,Y(H) Y(Cd) Cd（I）,I- Cd(I) Cd 0.5molL-1 105.1 107.1 109.4 105.7,改用HEDTA, lgKZnX=14.5, lgKCdX=13.0 X(Cd)=1+10-7.11013.0=105.9 lgK ZnX= 14.5-5.9 = 8.6 8, 可以準(zhǔn)確滴定. 使用掩蔽劑+選擇滴定劑,lgKZnY=lgKZnY - lgY(Cd)=16.5-9.4=7.1 (8),注意：,1. 掩蔽劑與干擾離子絡(luò)合穩(wěn)定: N(A)=1+A1+A 2 - 大、cA大且 p