GB18582-2008-室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量.pdf

室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量GB18582-2008前 言 本標(biāo)準(zhǔn)代替GB 18582-2001室內(nèi)裝飾裝修材料內(nèi)墻涂料中有害物質(zhì)限量。本標(biāo)準(zhǔn)與GB 18582-2001相比主要技術(shù)差異：范圍中增加了水性墻面膩?zhàn)?，并?duì)其規(guī)定了有害物質(zhì)限量值；水性墻面涂料中揮發(fā)性有機(jī)化合物的限量值大幅度降低，表示方法改為產(chǎn)品中除水后的揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量；游離甲醛計(jì)量單位改變，其限量值更加嚴(yán)格；增加了苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和控制項(xiàng)目；增加了揮發(fā)性有機(jī)化合物的定義，測(cè)試方法由總揮發(fā)物扣除水分改為用氣相色譜分析技術(shù)分離被測(cè)樣品中各種揮發(fā)性有機(jī)化合物并定性鑒定和定量分析；修改完善了游離甲醛和可溶性重金屬的測(cè)試方法；建立了苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的測(cè)試方法，并將其與測(cè)試揮發(fā)性有機(jī)化合物方法相結(jié)合。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B、附錄C、附錄D為規(guī)范性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位：中國(guó)化工建設(shè)總公司常州涂料化工研究院（國(guó)家涂料質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)中心）、北京微量化學(xué)研究所、上海市涂料研究所。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)、上海市建筑科學(xué)研究院、中國(guó)建筑科學(xué)研究院、立邦涂料（中國(guó)）有限公司、廣東華潤(rùn)涂料有限公司、廣東嘉寶莉化工有限公司、卜內(nèi)門太古漆油（中國(guó)）有限公司、上海中南建筑材料公司、廣東美涂士化工有限公司、莆田市三江化學(xué)工業(yè)有限公司、中華制漆（深圳）有限公司、南寶樹脂（中國(guó)）有限公司、江蘇大象東亞制漆有限公司、羅門哈斯（中國(guó)）投資有限公司、杭州油漆有限公司、南京天祥涂料有限公司、常州光輝化工有限公司、東莞大寶化工制品有限公司、上海富臣化工有限公司、廣東巴德士化工有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：張俊智、趙玲、馮世芳、黃寧、于濱、尹建武、張衛(wèi)群、曹海華、黃添源、楊勇、龔萬(wàn)森、段質(zhì)美、寇輝、王代民、熊榮、王大期、李鋒、彭冬華、凌萍、姜亞琴、楊少武、楊衛(wèi)疆、姜方群、徐凱斌、劉琳、黃建華、葉榮森、方學(xué)平。本標(biāo)準(zhǔn)2001年12月10日首次發(fā)布，本次為第一次修訂。本標(biāo)準(zhǔn)委托全國(guó)涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋。1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了室內(nèi)裝飾裝修用水性墻面涂料（包括面漆和底漆）和水性墻面膩?zhàn)又袑?duì)人體有害物質(zhì)容許限量的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝標(biāo)志、涂裝安全及防護(hù)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類室內(nèi)裝飾裝修用水性墻面涂料和水性墻面膩?zhàn)印? 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤的內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 601 化學(xué)試劑 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T 1250 極限數(shù)值的表示方法和判定方法GB/T 3186-2006 色漆、清漆和色漆與清漆用原材料 取樣（ISO 15528：2000,IDT）GB/T 6682 分析試驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（GB/T 6682-1992，neq ISO 3696:1987）GB/T 6750 色漆和清漆 密度的測(cè)定（GB/T 6750-1986，eqv ISO 2811:1974）GB/T 9750 涂料產(chǎn)品包裝標(biāo)志3 術(shù)語(yǔ)和定義 下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3.1 揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC) volatile organic compounds在101.3kPa標(biāo)準(zhǔn)壓力下，任何初沸點(diǎn)低于或等于250的有機(jī)化合物。 3.2 揮發(fā)性有機(jī)化合物含量volatile organic compounds content按規(guī)定的測(cè)試方法測(cè)試產(chǎn)品所得到的揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量。注1：墻面涂料為產(chǎn)品扣除水分后的揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量，以克每升（g/L）表示。注2：墻面膩?zhàn)訛楫a(chǎn)品不扣除水分的揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量，以克每千克（g/kg）表示。4 要求 產(chǎn)品中有害物質(zhì)限量應(yīng)符合表1的要求：表1 有害物質(zhì)限量的要求項(xiàng) 目 限 量 值水性墻面涂料a水性墻面膩?zhàn)觔揮發(fā)性有機(jī)化合物含量（VOC）120（g/L）15（g/kg）苯、甲苯、乙苯、二甲苯總和/（mg/kg ）300游離甲醛/（mg/kg）100可溶性重金屬/（mg/kg）鉛Pb90鎘Cd75鉻Cr60汞Hg60a 涂料產(chǎn)品所有項(xiàng)目均不考慮稀釋配比。b 膏狀膩?zhàn)铀许?xiàng)目均不考慮稀釋配比；粉狀膩?zhàn)映扇苄灾亟饘夙?xiàng)目直接測(cè)試粉體外，其余三項(xiàng)是指按產(chǎn)品規(guī)定的配比將粉體與水或膠粘劑等其它液體混合后測(cè)試。如配比為某一范圍時(shí)，應(yīng)按照水用量最小、膠粘劑等其它液體用量最大的配比混合后測(cè)試。5 試驗(yàn)方法 5.1 取樣產(chǎn)品取樣應(yīng)按GB/T 3186-2006的規(guī)定進(jìn)行。5.2 試驗(yàn)方法5.2.1 揮發(fā)性有機(jī)化合物含量（VOC）的測(cè)試按本標(biāo)準(zhǔn)中附錄A和附錄B的規(guī)定進(jìn)行，涂料產(chǎn)品測(cè)試結(jié)果的計(jì)算按附錄A中A.7.2進(jìn)行。膩?zhàn)赢a(chǎn)品測(cè)試結(jié)果的計(jì)算按附錄A中A.7.1進(jìn)行。注：所有膩?zhàn)訕悠凡蛔鏊趾亢兔芏鹊臏y(cè)試。5.2.2 苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的測(cè)試按本標(biāo)準(zhǔn)中附錄A的規(guī)定進(jìn)行。測(cè)試結(jié)果的計(jì)算按附錄A中A.7.3進(jìn)行。5.2.3 游離甲醛的測(cè)試按本標(biāo)準(zhǔn)中附錄C的規(guī)定進(jìn)行。5.2.4 可溶性重金屬（鉛、鎘、鉻和汞）的測(cè)試按本標(biāo)準(zhǔn)中附錄D的規(guī)定進(jìn)行。粉狀膩?zhàn)又苯佑梅垠w測(cè)試。6 檢驗(yàn)規(guī)則 6.1 本標(biāo)準(zhǔn)所列的全部要求均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。6.1.1 在正常生產(chǎn)情況下，每年至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。6.1.2有下列情況之一時(shí)應(yīng)隨時(shí)進(jìn)行型式檢驗(yàn)：新產(chǎn)品最初定型時(shí)；產(chǎn)品異地生產(chǎn)時(shí)；生產(chǎn)配方、工藝及原材料有較大改變時(shí)；停產(chǎn)三個(gè)月后又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)。6.2 檢驗(yàn)結(jié)果的判定6.2.1 檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T 1250中修約值比較法進(jìn)行。6.2.2 粉狀膩?zhàn)訄?bào)出檢驗(yàn)結(jié)果時(shí)應(yīng)同時(shí)注明配制比例。6.2.3所有項(xiàng)目的檢驗(yàn)結(jié)果均達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)的要求時(shí)，產(chǎn)品為符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。7 包裝標(biāo)志 產(chǎn)品包裝標(biāo)志除應(yīng)符合GB/T 9750的規(guī)定外，按本標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)合格的產(chǎn)品可在包裝標(biāo)志上明示。8 涂裝安全及防護(hù) 8.1 涂裝時(shí)應(yīng)保證室內(nèi)通風(fēng)良好。8.2 涂裝時(shí)施工人員應(yīng)穿戴好必要的防護(hù)用品。8.3 涂裝完成后繼續(xù)保持室內(nèi)空氣流通。附錄A.揮發(fā)性有機(jī)化合物及苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和含量的測(cè)試氣相色譜法A.1 范圍 本方法規(guī)定了水性墻面涂料和水性墻面膩?zhàn)又袚]發(fā)性有機(jī)化合物（VOC）及苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和含量的測(cè)試方法。本方法適用于VOC含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于等于0.1%、且小于等于15%的涂料及其原料的測(cè)試。A.2 原理 試樣經(jīng)稀釋后，通過(guò)氣相色譜分析技術(shù)使樣品中各種揮發(fā)性有機(jī)化合物分離，定性鑒定被測(cè)化合物后，用內(nèi)標(biāo)法測(cè)試其含量。A.3 材料和試劑 A.3.1載氣：氮?dú)?，純?9.995%；A.3.2燃?xì)猓簹錃?，純?9.995%；A.3.3助燃?xì)猓嚎諝猓籄 3.4輔助氣體（隔墊吹掃和尾吹氣）：與載氣具有相同性質(zhì)的氮?dú)?；A.3.5內(nèi)標(biāo)物：試樣中不存在的化合物，且該化合物能夠與色譜圖上其他成分完全分離。純度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少為99%，或已知純度。例如：異丁醇、乙二醇單丁醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等。A.3.6校準(zhǔn)化合物本標(biāo)準(zhǔn)中校準(zhǔn)化合物包括甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、三乙胺、二甲基乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇乙醚醋酸酯、二乙二醇丁醚醋酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇。純度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少為99%，或已知純度。A.3.7稀釋溶劑：用于稀釋試樣的有機(jī)溶劑，不含有任何干擾測(cè)試的物質(zhì)。純度的質(zhì)量分?jǐn)?shù)至少為99%，或已知純度。例如：乙腈、甲醇或四氫呋喃等溶劑。A.3.8 標(biāo)記物：用于按VOC定義區(qū)分VOC組分與非VOC組分的化合物。本標(biāo)準(zhǔn)中為己二酸二乙酯（沸點(diǎn)251）。A.4 儀器設(shè)備 A.4.1 氣相色譜儀，具有以下配置：A.4.1.1 分流裝置的進(jìn)樣口，并且汽化室內(nèi)襯可更換；A.4.1.2 程序升溫控制器；A.4.1.3 檢測(cè)器可以使用下列三種檢測(cè)器中的任意一種：A.4.1.3.1 火焰離子化檢測(cè)器（FID）；A.4.1.3.2 已校準(zhǔn)并調(diào)諧的質(zhì)譜儀或其他質(zhì)量選擇檢測(cè)器；A.4.1.3.3 已校準(zhǔn)的傅立葉變換紅外光譜儀（FT-IR光譜儀）。注：如果選用A. 4.1.3.2或A. 4.1.3.3檢測(cè)器對(duì)分離出的組分進(jìn)行定性鑒定，儀器應(yīng)與氣相色譜儀相連并根據(jù)儀器制造商的相關(guān)說(shuō)明進(jìn)行操作。A.4.1.4 色譜柱：聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱或6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱、聚乙二醇毛細(xì)管柱；A.4.2 進(jìn)樣器：微量注射器，10l；A.4.3 配樣瓶：約20ml的玻璃瓶，具有可密封的瓶蓋；A.4.4 天平：精度0.1mg。A.5 氣相色譜測(cè)試條件 A.5.1 色譜條件1色譜柱（基本柱）：聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱，30m0.32mm1.0m；進(jìn)樣口溫度：260；檢測(cè)器：FID，溫度：280；柱溫：程序升溫，45保持4min，然后以8/min升至230保持10min；分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào)；進(jìn)樣量：1.0l。A.5.2 色譜條件2色譜柱（基本柱）：6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱，60m0.32mm1.0m；進(jìn)樣口溫度：250；檢測(cè)器：FID，溫度：260；柱溫：程序升溫，80保持1min，然后以10/min升至230保持15min；分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào)；進(jìn)樣量：1.0l。A.5.3 色譜條件3色譜柱（確認(rèn)柱）：聚乙二醇毛細(xì)管柱，30m0.25mm0.25m；進(jìn)樣口溫度：240；檢測(cè)器：FID，溫度：250；柱溫：程序升溫，60保持1min，然后以20/min升至240保持20min；分流比：分流進(jìn)樣，分流比可調(diào)；進(jìn)樣量：1.0l。注：也可根據(jù)所用氣相色譜儀的性能及待測(cè)試樣的實(shí)際情況選擇最佳的氣相色譜測(cè)試條件。A.6 測(cè)試步驟 A.6.1 密度密度的測(cè)試按GB/T 6750進(jìn)行。A.6.2 水分含量水分含量的測(cè)試按附錄B進(jìn)行。A.6.3 揮發(fā)性有機(jī)化合物及苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和含量A.6.3.1 色譜儀參數(shù)優(yōu)化按A.5中的色譜條件，每次都應(yīng)該使用已知的校準(zhǔn)化合物對(duì)其進(jìn)行最優(yōu)化處理，使儀器的靈敏度、穩(wěn)定性和分離效果處于最佳狀態(tài)。A.6.3.2 定性分析 定性鑒定試樣中有無(wú)A.3.6中的校準(zhǔn)化合物。優(yōu)先選用的方法是氣相色譜儀與質(zhì)量選擇檢測(cè)器（A.4.1.3.2）或FT-IR光譜儀（A.4.1.3.3）聯(lián)用，并使用A.5中給出的氣相色譜測(cè)試條件。也可利用氣相色譜儀，采用火焰離子化檢測(cè)器（FID）（A.4.1.3.1）和A.4.1.4中的色譜柱，并使用A.5中給出的氣相色譜測(cè)試條件，分別記錄A.3.6中校準(zhǔn)化合物在兩根色譜柱（所選擇的兩根柱子的極性差別應(yīng)盡可能大，例如6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱和聚乙二醇毛細(xì)管柱）上的色譜圖；在相同的色譜測(cè)試條件下，對(duì)被測(cè)試樣做出色譜圖后對(duì)比定性。A.6.3.3 校準(zhǔn)A.6.3.3.1校準(zhǔn)樣品的配制：分別稱取一定量（精確至0.1mg）A.6.3.2鑒定出的各種校準(zhǔn)化合物于配樣瓶（A.4.3）中，稱取的質(zhì)量與待測(cè)試樣中各自的含量應(yīng)在同一數(shù)量級(jí)；再稱取與待測(cè)化合物相同數(shù)量級(jí)的內(nèi)標(biāo)物（A.3.5）于同一配樣瓶（A.4.3）中，用稀釋溶劑（A.3.7）稀釋混合物，密封配樣瓶（A.4.3）并搖勻。A.6.3.3.2相對(duì)校正因子的測(cè)試：在與測(cè)試試樣相同的色譜測(cè)試條件下按A.6.3.1的規(guī)定優(yōu)化儀器參數(shù)。將適當(dāng)數(shù)量的校準(zhǔn)化合物注入氣相色譜儀中，記錄色譜圖。按下列公式分別計(jì)算每種化合物的相對(duì)校正因子： （A.1） 式中：Ri-化合物i的相對(duì)校正因子；mci-校準(zhǔn)混合物中化合物i的質(zhì)量，單位為克（g）；mis-校準(zhǔn)混合物中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克（g）；Ais-內(nèi)標(biāo)物的峰面積；Aci 化合物i的峰面積。 Ri值取兩次測(cè)試結(jié)果的平均值，其相對(duì)偏差應(yīng)小于5%，保留三位有效數(shù)字。A.6.3.3.3若出現(xiàn)A.3.6中校準(zhǔn)化合物之外的未知化合物色譜峰，則假設(shè)其相對(duì)于異丁醇的校正因子為1.0。A.6.3.4試樣的測(cè)試A.6.3.4.1試樣的配制：稱取攪拌均勻后的試樣1g（精確至0.1mg）以及與被測(cè)物質(zhì)量近似相等的內(nèi)標(biāo)物（A.3.5）于配樣瓶（A.4.3）中，加入10ml稀釋溶劑（A.3.7）稀釋試樣，密封配樣瓶（A.4.3）并搖勻。A.6.3.4.2. 按校準(zhǔn)時(shí)的最優(yōu)化條件設(shè)定儀器參數(shù)。A.6.3.4.3 將標(biāo)記物（A.3.8）注入氣相色譜儀中，記錄其在聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱或6%腈丙苯基/94%聚二甲基硅氧烷毛細(xì)管柱上的保留時(shí)間，以便按3.1給出的VOC定義確定色譜圖中的積分終點(diǎn)。A.6.3.4.4 將1l按A.6.3.4.1配制的試樣注入氣相色譜儀中，記錄色譜圖并記錄各種保留時(shí)間低于標(biāo)記物的化合物峰面積（除稀釋溶劑外），然后按下列公式分別計(jì)算試樣中所含的各種化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（A.2）式中：mi測(cè)試試樣中被測(cè)化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；Ri被測(cè)化合物i的相對(duì)校正因子；mis內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量，單位為克（g）；ms測(cè)試試樣的質(zhì)量，單位為克（g）；Ais內(nèi)標(biāo)物的峰面積；Ai 被測(cè)化合物i的峰面積。平行測(cè)試兩次，mi值取兩次測(cè)試結(jié)果的平均值。A.7 計(jì)算 A.7.1 膩?zhàn)赢a(chǎn)品按下列公式（A.3）計(jì)算VOC含量：（A.3）式中：VOC 膩?zhàn)赢a(chǎn)品的VOC含量，單位為克每千克（g/kg）；mi 測(cè)試試樣中被測(cè)化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；1000轉(zhuǎn)換因子。測(cè)試方法檢出限：1g/kg。A.7.2 涂料產(chǎn)品按下列公式（A.4）計(jì)算VOC含量： （A.4）式中：VOC 涂料產(chǎn)品的VOC含量，單位為克每升（g/L）；mi 測(cè)試試樣中被測(cè)化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；mw 測(cè)試試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；s 試樣的密度，單位為克每毫升（g/ml）；w 水的密度，單位為克每毫升（g/ml）；1000轉(zhuǎn)換因子。 測(cè)試方法檢出限：2g/L。A.7.3 涂料和膩?zhàn)赢a(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的計(jì)算A.7.3.1先按公式（A.2）分別計(jì)算苯、甲苯、乙苯和二甲苯各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)mi ，然后按下列公式（A.5）計(jì)算產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯的總和： （A.5）式中：mb 產(chǎn)品中苯、甲苯、乙苯和二甲苯總和的含量,單位為毫克每千克（mg/kg）；mi 測(cè)試試樣中被測(cè)組分i（苯、甲苯、乙苯和二甲苯）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，單位為克每克（g/g）；, 106 轉(zhuǎn)換因子。A.7.3.2 測(cè)試方法檢出限：四種苯系物總和50mg/kg。A.8 精密度 A.8.1重復(fù)性同一操作者兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差小于10%。A 8.2 再現(xiàn)性不同實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差小于20%附錄B 水分含量的測(cè)試 水分含量的測(cè)試 本標(biāo)準(zhǔn)中的水分含量采用氣相色譜法或卡爾費(fèi)休法測(cè)試。氣相色譜法為仲裁方法。B.1 氣相色譜法 B.1.1 試劑和材料B.1.1.1 蒸餾水：符合GB/T 6682中三級(jí)水的要求；B.1.1.2 稀釋溶劑：無(wú)水二甲基甲酰胺（DMF），分析純；B.1.1.3 內(nèi)標(biāo)物：無(wú)水異丙醇，分析純；B.1.1.4 載氣：氫氣或氮?dú)?，純度不小?9.995%。B.1.2 儀器設(shè)備B.1.2.1 氣相色譜儀：配有熱導(dǎo)檢測(cè)器及程序升溫控制器；B.1.2.2 色譜柱：填裝高分子多孔微球的不銹鋼柱；B.1.2.3 進(jìn)樣器：微量注射器，10l；B.1.2.4 配樣瓶：約10ml的玻璃瓶，具有可密封的瓶蓋；B.1.2.5天平：精度0.1mg。B.1.3 氣相色譜測(cè)試條件色譜柱：柱長(zhǎng)1m，外徑3.2mm，填裝177m250m高分子多孔微球的不銹鋼柱。汽化室溫度：200；檢測(cè)器：溫度240，電流150mA；柱溫： 對(duì)于程序升溫，80保持5min, 然后以30/min升至170保持5min；對(duì)于恒溫，柱溫為90，在異丙醇完全流出后，將柱溫升至170，待DMF出完。若繼續(xù)測(cè)試，再把柱溫降到90。注：也可根據(jù)所用氣相色譜儀的性能及待測(cè)試樣的實(shí)際情況選擇最佳的氣相色譜測(cè)試條件。B.1.4測(cè)試步驟B.1.4.1 測(cè)試水的相對(duì)校正因子R在同一配樣瓶（B.1.2.4）中稱取0.2g左右的蒸餾水（B.1.1.1）和0.2g左右的異丙醇（B.1.1.3），精確至0.1mg，再加入2ml的二甲基甲酰胺（B.1.1.2），密封配樣瓶（B.1.2.4）并搖勻。用微量注射器（B.1.2.3）吸取1l配樣瓶（B.1.2.4）中的混合液注入色譜儀中，記錄色譜圖。按下列公式（B.1）計(jì)算水的相對(duì)校正因子R： （B.1）式中：R 水的相對(duì)校正因子；Wi 異丙醇質(zhì)量，單位為克（g）；WH2O水的質(zhì)量，單位為克（g）；Ai 異丙醇的峰面積；AH2O水的峰面積。若異丙醇和二甲基甲酰胺不是無(wú)水試劑，則以同樣量的異丙醇和二甲基甲酰胺（混合液），但不加水作為空白樣，記錄空白樣中水的峰面積B。按下列公式（B.2）計(jì)算水的相對(duì)校正因子R： （B.2）式中： R 水的相對(duì)校正因子；Wi異丙醇質(zhì)量，單位為克（g）；WH2O水的質(zhì)量，單位為克（g）；Ai異丙醇的峰面積；AH2O水的峰面積；B空白樣中水的峰面積。R值取兩次測(cè)試結(jié)果的平均值，其相對(duì)偏差應(yīng)小于5%，保留三位有效數(shù)字。B.1.4.2 樣品分析稱取攪拌均勻后的試樣0.6g以及與水含量近似相等的異丙醇（B.1.1.3）于配樣瓶（B.1.2.4）中，精確至0.1mg，再加入2ml二甲基甲酰胺（B.1.1.2），密封配樣瓶（B.1.2.4）并搖勻。同時(shí)準(zhǔn)備一個(gè)不加試樣的異丙醇和二甲基甲酰胺混合液做為空白樣。用力搖動(dòng)裝有試樣的配樣瓶（B.1.2.4）15min，放置5min，使其沉淀為使試樣盡快沉淀，可在裝有試樣的配樣瓶（B.1.2.4）內(nèi)加入幾粒小玻璃珠，然后用力搖動(dòng)；也可使用低速離心機(jī)使其沉淀。用微量注射器（B.1.2.3）吸取1l配樣瓶（B.1.2.4）中的上層清液，注入色譜儀中，記錄色譜圖。按下列公式（B.3）計(jì)算試樣中的水分含量： （B.3）式中：R水的相對(duì)校正因子；Wi異丙醇質(zhì)量，單位為克（g）；Wc試樣的質(zhì)量，單位為克（g）； Ai異丙醇的峰面積；A試樣中水的峰面積；B空白樣中水的峰面積。平行測(cè)試兩次，取兩次測(cè)試結(jié)果的平均值，保留三位有效數(shù)字。B.1.5 精密度B.1.5.1 重復(fù)性同一操作者兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差小于1.6%。B.1.5.2 再現(xiàn)性不同實(shí)驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差小于5%。B.2 卡爾費(fèi)休法 B.2 卡爾費(fèi)休法B.2.1 儀器設(shè)備B.2.1.1卡爾費(fèi)休水分滴定儀；B.2.1.2天平：精度0.1mg，1mg；B.2.1.3微量注射器：10l；B.2.1.4滴瓶：30ml；B.2.1.5磁力攪拌器；B.2.1.6燒杯：100ml；B.2.1.7培養(yǎng)皿。B.2.2 試劑B.2.2.1蒸餾水：符合GB/T 6682中三級(jí)水的要求；B.2.2.2卡爾費(fèi)休試劑：選用合適的試劑（對(duì)于不含醛酮化合物的試樣，試劑主要成分為碘、二氧化硫、甲醇、有機(jī)堿。對(duì)于含有醛酮化合物的試樣，應(yīng)使用醛酮專用試劑，試劑主要成分為碘、咪唑、二氧化硫、2-甲氧基乙醇、2-氯乙醇和三氯甲烷）。B.2.3 實(shí)驗(yàn)步驟B.2.3.1 卡爾費(fèi)休滴定劑濃度的標(biāo)定在滴定儀（B.2.1.1）的滴定杯中加入新鮮卡爾費(fèi)休溶劑（B.2.2.2）至液面覆蓋電極端頭，以卡爾費(fèi)休滴定劑（B.2.2.2）滴定至終點(diǎn)（漂移值10g/min）。用微量注射器（B.2.1.3）將10l蒸餾水(B.2.2.1)注入滴定杯中，采用減量法稱得水的質(zhì)量（精確至0.1mg），并將該質(zhì)量輸入到滴定儀（B.2.1.1）中，用卡爾費(fèi)休滴定劑（B.2.2.2）滴定至終點(diǎn)，記錄儀器顯示的標(biāo)定結(jié)果。進(jìn)行重復(fù)標(biāo)定，直至相鄰兩次的標(biāo)定值相差小于0.01mg/ml，求出兩次標(biāo)定的平均值，將標(biāo)定結(jié)果輸入到滴定儀（B.2.1.1）中。當(dāng)檢測(cè)環(huán)境的相對(duì)濕度小于70%時(shí)，應(yīng)每周標(biāo)定一次；相對(duì)濕度大于70%時(shí)，應(yīng)每周標(biāo)定兩次；必要時(shí)，隨時(shí)標(biāo)定。B.2.3.2 樣品處理若待測(cè)樣品黏度較大，在卡爾費(fèi)休溶劑中不能很好分散，則需要將樣品進(jìn)行適量稀釋。在燒杯（B.2.1.6）中稱取經(jīng)攪拌均勻后的樣品20g（精確至1mg），然后向燒杯（B.2.1.6）內(nèi)加入約20%的蒸餾水（B.2.2.1），準(zhǔn)確記錄稱樣量及加水量。將燒杯蓋上培養(yǎng)皿（B.2.1.7），在磁力攪拌器（B.2.1.5）上攪拌（1015）min。然后將稀釋樣品倒入滴瓶（B.2.1.4）中備用。注：對(duì)于在卡爾費(fèi)休溶劑中能很好分散的樣品，可直接測(cè)試樣品中的水分含量。對(duì)于加水20%后，在卡爾費(fèi)休溶劑中仍不能很好分散的樣品，可逐步增加稀釋水量。B.2.3.3 水分含量的測(cè)試在滴定儀（B.2.1.1）的滴定杯中加入新鮮卡爾費(fèi)休溶劑（B.2.2.2）至液面覆蓋電極端頭，以卡爾費(fèi)休滴定劑（B.2.2.2）滴定至終點(diǎn)。向滴定杯中加入1滴按B.2.3.2處理后的樣品，采用減量法稱得加入的樣品質(zhì)量（精確至0.1mg），并將該樣品質(zhì)量輸入到滴定儀（B.2.1.1）中。用卡爾費(fèi)休滴定劑（B.2.2.2）滴定至終點(diǎn)，記錄儀器顯示的測(cè)試結(jié)果。平行測(cè)試兩次，測(cè)試結(jié)果取平均值。兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差小于1.5%。測(cè)試36次后應(yīng)及時(shí)更換滴定杯中的卡爾費(fèi)休溶劑。B.2.3.4 數(shù)據(jù)處理樣品經(jīng)稀釋處理后測(cè)得的水分含量按下列公式（B.4）計(jì)算：（B.4）式中：H2O% 樣品中實(shí)際水分含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，用（%）表示；H2O測(cè)%稀釋樣品測(cè)得的含水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)平均值，用（%）表示；M樣 稀釋時(shí)所稱樣品的質(zhì)量，單位為克（g）；M水 稀釋時(shí)所加水的質(zhì)量，單位為克（g）。計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。附錄C 游離甲醛含量的測(cè)試C.1 原理 采用蒸餾的方法將樣品中的游離甲醛蒸出。在pH6的乙酸乙酸銨緩沖溶液中，餾分中的甲醛與乙酰丙酮在加熱的條件下反應(yīng)生成穩(wěn)定的黃色絡(luò)合物，冷卻后在波長(zhǎng)412nm處進(jìn)行吸光度測(cè)試。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，計(jì)算試樣中游離甲醛的含量。C.2 試劑 分析測(cè)試中僅采用已確認(rèn)為分析純的試劑，所用水符合GB/T 6682中三級(jí)水的要求。 所用溶液除另有說(shuō)明外，均應(yīng)按照GB/T 601中的要求進(jìn)行配制。C.2.1 乙酸銨；C.2.2 冰乙酸：1.055g/ml；C.2.3 乙酰丙酮：0.975g/ml；C.2.4 乙酰丙酮溶液：0.25（體積分?jǐn)?shù)），稱取25g乙酸銨(C.2.1)，加適量水溶解，加3ml冰乙酸(C.2.2)和0.25ml已蒸餾過(guò)的乙酰丙酮試劑(C.2.3)，移入100ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，調(diào)整pH6。此溶液于（25）貯存，可穩(wěn)定一個(gè)月；C.2.5 碘溶液：C(1/2I2)0.1mol/L；C.2.6 氫氧化鈉溶液：1mol/L；C.2.7 鹽酸溶液：1mol/L；C.2.8 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：C(Na2S2O3) 0.1mol/L，并按照GB/T 601進(jìn)行標(biāo)定；C.2.9 淀粉溶液：1g/100ml，稱取1g淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，倒入100ml沸水中，呈透明溶液，臨用時(shí)配制；C.2.10 甲醛溶液：約37（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）；C.2.11 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：1mg/ml，移取2.8ml甲醛溶液（C.2.10），置于1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度；C.2.12 甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：移取20ml待標(biāo)定的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（C.2.11）于碘量瓶中，準(zhǔn)確加入25ml碘溶液（C.2.5），再加入10ml氫氧化鈉溶液（C.2.6），搖勻，于暗處?kù)o置5min后，加11ml鹽酸溶液（C.2.7），用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（C.2.8）滴定至淡黃色，加1ml淀粉溶液（C.2.9），繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛剛消失為終點(diǎn)，記錄所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V2（ml）。同時(shí)做空白樣，記錄所耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積V1（ml）。按下列公式（C.1）計(jì)算甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。C(HCHO) （C.1）式中：C(HCHO)甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克每毫升（mg/ml）； V1空白樣滴定所耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（ml）； V2甲醛溶液標(biāo)定所耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（ml）； C(Na2S2O3)硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）； 15甲醛摩爾質(zhì)量的1/2； 20標(biāo)定時(shí)所移取的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，單位為毫升（ml）。C.2.13 甲醛標(biāo)準(zhǔn)稀釋液：10g/ml，移取10ml按C.2.12標(biāo)定過(guò)的甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液（C.2.11），置于1000ml容量瓶中，用水稀釋至刻度。C.3 儀器與設(shè)備 C.3.1 蒸餾裝置：100ml蒸餾瓶、蛇型冷凝管、餾分接受器；C.3.2具塞刻度管：50ml（與C.3.1中餾分接受器為同一容器）；C.3.3 移液管：1ml、5ml、10ml、20ml、25ml；C.3.4 加熱設(shè)備：電加熱套、水浴鍋；C.3.5 天平：精度1mg；C.3.6 紫外可見分光光度計(jì)。C.4 試驗(yàn)步驟 C.4.1 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制取數(shù)支具塞刻度管（C.3.2），分別移入0.00ml、0.20ml、0.50ml、1.00ml、3.00ml、5.00ml、8.00ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)稀釋液（C.2.13），加水稀釋至刻度，加入2.5ml乙酰丙酮溶液（C.2.4），搖勻。在60恒溫水浴中加熱30min，取出后冷卻至室溫，用10mm比色皿（以水為參比）在紫外可見分光光度計(jì)（C.3.6）上于412nm波長(zhǎng)處測(cè)試吸光度。以具塞刻度管中的甲醛質(zhì)量(g)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度(A)為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。C.4.2 游離甲醛含量的測(cè)試稱取攪拌均勻后的試樣2g（精確至1mg），置于50ml的容量瓶中，加水搖勻，稀釋至刻度。再用移液管移取10ml容量瓶中的試樣水溶液，置于已預(yù)先加入10ml水的蒸餾瓶（C.3.1）中，在餾分接受器（C.3.2）中預(yù)先加入適量的水，浸沒餾分出口，餾分接收器（C.3.2）的外部用冰水浴冷卻，(蒸餾裝置見圖C.1)。加熱蒸餾，使試樣蒸至近干，取下餾分接收器（C.3.2），用水稀釋至刻度，待測(cè)。注：若待測(cè)試樣在水中不易分散，則直接稱取攪拌均勻后的試樣0.4g（精確至1mg），置于已預(yù)先加入20ml水的蒸餾瓶中，輕輕搖勻，再進(jìn)行蒸餾過(guò)程操作。 1蒸餾瓶；2加熱裝置； 3升降臺(tái)；4冷凝管； 5連接接受裝置圖C.1 蒸餾裝置示意圖在已定容的餾分接收器（C.3.2）中加入2.5ml乙酰丙酮溶液（C.2.4），搖勻。在60恒溫水浴中加熱30min，取出后冷卻至室溫，用10mm比色皿（以水為參比）在紫外可見分光光度計(jì)（C.3.6）上于412nm波長(zhǎng)處測(cè)試吸光度。同時(shí)在相同條件下做空白樣（水），測(cè)得空白樣的吸光度。將試樣的吸光度減去空白樣的吸光度，在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得相應(yīng)的甲醛質(zhì)量。如果試驗(yàn)溶液中甲醛含量超過(guò)標(biāo)準(zhǔn)曲線最高點(diǎn)，需重新蒸餾試樣，并適當(dāng)稀釋后再進(jìn)行測(cè)試。C.5 結(jié)果的計(jì)算 C.5.1 游離甲醛含量按下列公式（C.2）計(jì)算：C （C.2）式中：C 游離甲醛含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；m 從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上查得的甲醛質(zhì)量，單位為微克（g）；W 樣品質(zhì)量，單位為克（g）；f 稀釋因子。C.5.2 測(cè)試方法檢出限：5mg/kg。C.6 精密度 C.6.1重復(fù)性當(dāng)測(cè)試結(jié)果不大于100mg/kg時(shí)，同一操作者兩次測(cè)試結(jié)果的差值不大于10mg/kg；當(dāng)測(cè)試結(jié)果大于100mg/kg時(shí)，同一操作者兩次測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不大于5。C.6.2再現(xiàn)性當(dāng)測(cè)試結(jié)果不大于100mg/kg時(shí)，不同試驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的差值不大于20mg/kg；當(dāng)測(cè)試結(jié)果大于100mg/kg時(shí)，不同試驗(yàn)室間測(cè)試結(jié)果的相對(duì)偏差不大于10。附錄D 可溶性鉛、鎘、鉻、汞元素含量的測(cè)試D.1 原理 用0.07mol/L 鹽酸溶液處理制成的涂料干膜，用火焰原子吸收光譜法測(cè)試試驗(yàn)溶液中可溶性鉛、鎘、鉻元素的含量，用氫化物發(fā)生原子吸收光譜法測(cè)試試驗(yàn)溶液中可溶性汞元素的含量。D.2 試劑 分析測(cè)試中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑，所用水符合GB/T 6682中三級(jí)水的要求。D.2.1 鹽酸溶液：0.07mol/L；D.2.2 鹽酸：約為37%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)），密度約為1.18g/cm3；D.2.3 硝酸溶液：11（體積比）；D.2.4 鉛、鎘、鉻、汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度為100mg/L或1000mg/L。D.3 儀器 D.3.1 火焰原子吸收光譜儀：配備鉛、鎘、鉻空心陰極燈，并裝有可通入空氣和乙炔的燃燒器。儀器工作條件見表D.1；D.3.2 氫化物發(fā)生原子吸收光譜儀：配備汞空心陰極燈，并能與氫化物發(fā)生器配套使用。儀器工作條件見表D.1；D.3.3 粉碎設(shè)備：粉碎機(jī)，剪刀等；D.3.4 不銹鋼金屬篩：孔徑0.5mm；D.3.5 天平：精度0.1mg；D.3.6 攪拌器：攪拌子外層應(yīng)為聚四氟乙烯或玻璃需用硝酸溶液（D.2.3）浸泡24h，然后用水清洗并干燥；D.3.7 酸度計(jì)：精度為0.2pH單位；D.3.8 微孔濾膜：孔徑0.45m；D.3.9 容量瓶：25ml 、50ml、100ml；D.3.10 移液管：1ml、2ml、5ml、10ml、25ml；D.3.11系列化學(xué)容器：總?cè)萘繛辂}酸溶液提取劑體積的1.6倍5.0倍需用硝酸溶液（D.2.3）浸泡24h，然后用水清洗并干燥。D.4 試驗(yàn)步驟 D.4.1 涂膜的制備將待測(cè)樣品攪拌均勻。按涂料產(chǎn)品規(guī)定的比例（稀釋劑無(wú)須加入）混合各組分樣品，攪拌均勻后，在玻璃板或聚四氟乙烯板需用硝酸溶液（D.2.3）浸泡24h，然后用水清洗并干燥上制備厚度適宜的涂膜。待完全干燥自干漆若烘干，溫度不得超過(guò)（602）后，取下涂膜，在室溫下用粉碎設(shè)備（D.3.3）將其粉碎，并用不銹鋼金屬篩(D.3.4)過(guò)篩后待處理。注1：對(duì)不能被粉碎的涂膜（如彈性或塑性涂膜），可用干凈的剪刀（D.3.3）將涂膜盡可能剪碎，無(wú)須過(guò)篩直接進(jìn)行樣品處理。注2：粉末狀樣品，直接進(jìn)行樣品處理。D.4.2 樣品處理對(duì)制備的試樣進(jìn)行兩次平行測(cè)試。稱取粉碎、過(guò)篩后的試樣0.5g(精確至0.1mg)置于化學(xué)容器（D.3.11）中，用移液管（D.3.10）加入25ml鹽酸溶液（D.2.1）。在攪拌器（D.3.6）上攪拌1min后，用酸度計(jì)（D.3.7）測(cè)其酸度。如果pH值1.5，用鹽酸（D.2.2）調(diào)節(jié)pH值在1.01.5之間。再在室溫下連續(xù)攪拌1h，然后放置1h。接著立即用微孔濾膜（D.3.8）過(guò)濾。過(guò)濾后的濾液應(yīng)避光保存并應(yīng)在一天內(nèi)完成元素分析測(cè)試。若濾液在進(jìn)行元素分析測(cè)試前的保存時(shí)間超過(guò)1天，