高分子材料的結(jié)構(gòu)特征.ppt

第7章 高分子材料的結(jié)構(gòu)特征,一級(jí)結(jié)構(gòu),結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成 結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)型 分子鏈的構(gòu)造 共聚物的序列結(jié)構(gòu),二級(jí)結(jié)構(gòu),高分子鏈的形態(tài) (構(gòu)象) 高分子的大小 (分子量及分布),高分子鏈的結(jié)構(gòu),聚集態(tài)結(jié)構(gòu),晶態(tài)結(jié)構(gòu) 非晶態(tài)結(jié)構(gòu) 取向態(tài)結(jié)構(gòu) 液晶態(tài)結(jié)構(gòu) 織態(tài)結(jié)構(gòu),高聚物的結(jié)構(gòu),三級(jí)結(jié)構(gòu),近程結(jié)構(gòu),遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu),高分子結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)（與小分子物質(zhì)相比）,獨(dú)特的鏈結(jié)構(gòu)。高分子是由很大數(shù)目（103105 數(shù)量級(jí)）的結(jié)構(gòu)單元組成的，每一個(gè)結(jié)構(gòu)單元相當(dāng)于一個(gè)小分子 高分子鏈具有柔順性。一般高分子的主鏈都有一定的內(nèi)旋轉(zhuǎn)自由能，可以使主鏈彎曲而具有柔性 高分子結(jié)構(gòu)具有多分散性。 高分子聚集狀態(tài)具有復(fù)雜性。高分子聚集態(tài)有晶態(tài)和非晶態(tài)之分，且晶態(tài)存在很多缺陷，有序性也較差。,7.1 高分子鏈的近程結(jié)構(gòu),近程結(jié)構(gòu)：,結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成、鍵接方式、 鍵接序列、空間立構(gòu)、支化與交聯(lián)。,高分子是由單體通過聚合反應(yīng)連接而成的鏈狀分子。 并非所有元素都能形成高分子鏈，能成鏈的元素是可數(shù)的，成鏈能力最強(qiáng)的是碳，其次是硫和硅，氧和氮在特殊條件下可成鏈，目前無實(shí)際意義。 合成高分子的單體都必須至少具有雙官能基團(tuán)的結(jié)構(gòu)：（三種基本的基團(tuán)類型）,7.1.1 結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成,按化學(xué)組成不同聚合物可分成下列幾類：,碳鏈高分子：主鏈（鏈原子）完全由C原子組成。,雜鏈高分子：主鏈原子除C外，還含O,N,S等雜原子。,元素有機(jī)高分子：,主鏈原子不含碳元素，側(cè)鏈含有機(jī)取代基。,無機(jī)高分子：主鏈上不含碳元素，也不含有機(jī)取代基。,碳鏈高分子 分子鏈全部由碳原子以共價(jià)鍵相連接而組成，多由加聚反應(yīng)制得。 如：聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚丙烯腈(PAN)。,聚乙烯,聚丙烯,可塑性好、容易成型加工、易燃燒、易老化、一般為通用塑料。來源豐富、價(jià)廉、產(chǎn)量大、用途廣。,雜鏈高分子 分子主鏈上除碳原子以外，還含有氧、氮、硫等二種或二種以上的原子并以共價(jià)鍵相連接而成。由縮聚反應(yīng)和開環(huán)聚合反應(yīng)制得。 例如：聚酯、聚醚、聚酰胺、聚砜。,尼龍66,耐熱性好、強(qiáng)度較高，多為工程塑料 帶有極性，易水解和酸解。,聚碳酸酯,元素有機(jī)高分子 主鏈不含碳原子，而由硅、磷、鍺、鋁、鈦、砷、銻等元素以共價(jià)鍵結(jié)合而成，側(cè)基含有有機(jī)基團(tuán)。 如: 有機(jī)硅橡膠 。,聚二甲基硅氧烷,優(yōu)點(diǎn)具有無機(jī)物的熱穩(wěn)定性和有機(jī)物的彈塑性。,無機(jī)高分子 主鏈不含碳原子，而由硅、磷、鍺、鋁、鈦、砷、銻等元素以共價(jià)鍵結(jié)合而成，側(cè)基也不含有機(jī)基團(tuán)。 如: 聚二硫化硅。,聚二硫化硅,耐熱性好、強(qiáng)度低。,Si,S,S,Si,S,S,Si,S,S,7.1.2 結(jié)構(gòu)單元的連接方式,（1）均聚物單體單元的連接方式 由一種單體生成的聚合物稱為均聚物。 （A)化學(xué)結(jié)構(gòu)對稱的烯類單體 (如乙烯等）、開環(huán)聚合反應(yīng)等，均聚時(shí)單體都是以某種確定方式連接的，只有一種結(jié)合方式。 (B)對于單烯類(CH2=CHR)和(CH2=CHR1R2)類單體， 由于具有不對稱取代，其單體單元在聚合過程中可能的鍵接方式有三種，如果把有取代基的一端稱作“頭”，把亞甲基的一端稱作“尾”，則三種鍵接方式為：頭頭（尾尾）鍵接、 頭尾鍵接、無規(guī)則鍵接 頭頭（尾尾）、頭尾兩種方式同時(shí)出現(xiàn)。,聚合物單體的連接方式 1)頭-尾連接：,2)頭-頭或尾-尾連接：,3)無規(guī)則連接：,7.1.2 結(jié)構(gòu)單元的連接方式,由結(jié)構(gòu)單元的聯(lián)結(jié)方式不同所產(chǎn)生的異構(gòu) 體稱為順序異構(gòu)體。 實(shí)驗(yàn)證明，在自由基或離子型聚合的產(chǎn) 物中，大多是頭-尾鍵接的。,舉例1：PVC（聚氯乙烯） 影響因素：催化劑，單體性質(zhì)，溫度，雜質(zhì)等，關(guān)鍵是受能量，位阻的因素的影響。 原則： 1. 能量體系最穩(wěn)定有利； 2. 位阻最小有利。 結(jié)論：頭尾結(jié)構(gòu)最有利（實(shí)驗(yàn)證明的確如此）,共聚物中單體的連接方式（以AB兩種單體共聚為例）,共聚物的概念： 指有兩種以上單體單元所組成的聚合物。 （二聚物、三聚物、四聚物、五聚物） 對于共聚物，以A、B二單體構(gòu)成的二元共聚為例：根據(jù)單體聚合的位置不同分成： 無規(guī)則共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物和接枝共聚物。,共聚物中單體的連接方式（以AB兩種單體共聚為例） 1)無規(guī)則共聚：ABBABBABAABAA 2)交替共聚： ABABABABABAB 3)嵌段共聚: AAAABBAAAABB 4)接枝共聚：,（1）無規(guī)共聚（random） 兩種單體無規(guī)則地平行聯(lián)結(jié) ABAABABBAAABABBAAA 由于兩種單體無規(guī)則地排列改變了結(jié)構(gòu)單元的相互作用，也改變了分子間的相互作用，因此在溶液性質(zhì)、結(jié)晶性質(zhì)、力學(xué)性質(zhì)方面和均聚物有明顯不同。,例1： PE (聚乙烯) ，PP(聚丙烯).是塑料， 但 乙烯丙烯無規(guī)則共聚的產(chǎn)物為橡膠。 例2： PTFE（聚四氟乙烯）是塑料，不能熔融加工，但四氟乙烯與六氟丙烯共聚物是熱塑性的塑料。,（2）嵌段共聚（block） AAAAAA-BBBBB-AAAAA-BBBBBBB- 例如用陰離子聚合法制得的SBS樹脂（如做鞋底的“牛筋底”熱塑性丁苯橡膠 ）就是苯乙烯與丁二烯的嵌聚共聚物，其分子鏈的中段是聚丁二烯（順式），兩端是聚苯乙烯。,聚苯乙烯|PS,(聚丁烯PB),順式PB(聚丁烯)在常溫下是一種橡膠，而不是硬質(zhì)塑料，兩者是不相容的，因此SBS具有兩相結(jié)構(gòu)：PB易形成連續(xù)的橡膠相，PS易形成微區(qū)分散區(qū)樹脂中，它對PB起著交聯(lián)的作用，PS是熱塑性的，在高溫下能流動(dòng)。,（3）接枝共聚（graft）,ABS樹脂是丙烯腈A、丁二烯B和苯乙烯S的三元共聚物，共聚方式上無規(guī)與接枝共聚相結(jié)合。 ABS兼有三種組分的特性： A：有CN基，使聚合物耐化學(xué)腐蝕，提高抗脹強(qiáng)度和硬度； B： 使聚合物呈現(xiàn)橡膠態(tài)韌性，提高抗沖； S： 的高度流動(dòng)性好，便于加工成型，而且可以改善制品光潔度。,（4）交替共聚（alternating） ABABABABABAB,共聚物往往可改善高聚物某種使用性能。例： PMMA分子中有極性的酯基有極性，使分子與分子間的作用力比PS大，所以，流動(dòng)性差，不易注塑成型。 PMMA+S共聚，改善了高溫流動(dòng)性，可以注塑成型。 PMMA塑料(有機(jī)玻璃) (聚甲基丙烯酸甲脂 ),線型 梳型 支鏈型 蓖型 高分子鏈的幾何形狀 網(wǎng)型 星型 梯型 體型,線型,支鏈型,星型,梳型,蓖型,網(wǎng)型,梯型,體型,7.1.3 高分子鏈的幾何形狀,線狀高分子材料的特點(diǎn)： 大分子鏈之間沒有任何化學(xué)鍵合，因此它們?nèi)彳?，有彈性，在加熱或外力的作用下，分子鏈之間可產(chǎn)生相互位移，加工性能較好，在適當(dāng)?shù)娜軇┲腥芙?，可以抽絲，也可以成膜，并可熱塑成各種形狀的制品，故也稱為熱塑性高分子。 產(chǎn)品如：無支化的聚乙烯、定向聚丙烯等,（2）支鏈高分子特點(diǎn)： 原則上，支鏈高分子的化學(xué)性能特點(diǎn)與線狀高分子相似，但是對材料的物理性能有顯著的影響： 支鏈高分子堆砌松散、密度低、結(jié)晶度低，因而硬度、強(qiáng)度、耐熱性、耐腐蝕性等也隨之降低，但是透氣性增加。 支鏈高分子也能夠溶于適當(dāng)?shù)娜軇┲校⑶壹訜崮軌蛉廴凇?支鏈的長短對高分子性能的影響有較大的不同： 短支鏈?zhǔn)垢叻肿渔溨g的距離增大，有利于活動(dòng)，流動(dòng)度好；但是長支鏈則阻礙高分子的流動(dòng)，影響結(jié)晶，降低彈性。,（3）網(wǎng)狀（交聯(lián)）高分子 指高分子鏈之間通過化學(xué)鍵合形成的三維空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。,構(gòu)型(Configuration) 分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。這種排列是穩(wěn)定的，要改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。,高分子的構(gòu)型,旋光異構(gòu),幾何異構(gòu),構(gòu)造異構(gòu),全同立構(gòu) 間同立構(gòu) 無規(guī)立構(gòu),反式構(gòu)型 順式構(gòu)型,頭-頭結(jié)構(gòu) 頭-尾結(jié)構(gòu),7.1.4 高分子鏈的構(gòu)型,(1) 旋光異構(gòu) (空間立構(gòu)) 飽和碳?xì)浠衔锓肿又械奶?，?個(gè)共價(jià)鍵與4個(gè)原子或基團(tuán)相連，形成一個(gè)正四面體，當(dāng)4個(gè)基團(tuán)都不相同時(shí)，該碳原子稱作不 對稱碳原子，以C*表示，這種有機(jī)物能構(gòu)成互為鏡影的兩種異構(gòu)體，表現(xiàn)出不同的旋光性，稱為旋光異構(gòu)體。 特征：結(jié)構(gòu)上具有鏡像關(guān)系； 性能上具有旋光特性。,d 型,l 型,物質(zhì)的旋光性: 如果兩個(gè)正交的偏振片之間放入某種物質(zhì)，并以單色光透過。那么，在檢偏振片背后就可以看到明亮的視場，但只要把檢偏振片向左或向右旋轉(zhuǎn)一定角度，又會(huì)使明亮的視場消失。上述事實(shí)說明某種物質(zhì)具有使偏振面旋轉(zhuǎn)的本領(lǐng)，我們稱具有這種本領(lǐng)的物質(zhì)為“天然旋光物質(zhì)“，如：石英，朱砂，石油，糖溶液等。,全同立構(gòu)(或等規(guī)立構(gòu))：當(dāng)取代基全部處于主鏈平面的一側(cè)或者說高分子全部由一種旋光異構(gòu)單元鍵接而成。 間同立構(gòu)(或間規(guī)立構(gòu))：取代基相間的分布于主鏈平面的二側(cè)或者說兩種旋光異構(gòu)單元交替鍵接。 無規(guī)立構(gòu)：當(dāng)取代基在平面兩側(cè)作不規(guī)則分布或者說兩種旋光異構(gòu)體單元完全無規(guī)鍵接時(shí)。,全同立構(gòu)和間同立構(gòu)高聚物稱作有規(guī)立構(gòu)聚合物。 高聚物中含有全同和間同立構(gòu)的總的百分?jǐn)?shù)稱為等規(guī)度。 由于內(nèi)消旋或外消旋作用，即使等規(guī)度很好的高分子也沒有旋光性。 自由基聚合 無規(guī)立構(gòu)聚合物。 配 位 聚 合 有規(guī)立構(gòu)聚合物。,結(jié)構(gòu)與性能： 全同立構(gòu)的聚苯乙烯結(jié)構(gòu)比較規(guī)整，易結(jié)晶，熔點(diǎn)為240，而無規(guī)立構(gòu)的聚苯乙烯結(jié)構(gòu)不規(guī)整，不容易結(jié)晶，其軟化溫度為80， 全同立構(gòu)的或間同立構(gòu)的聚丙烯結(jié)構(gòu)比較規(guī)整，容易結(jié)晶，可以紡絲成纖維，或作塑料，而無規(guī)立構(gòu)的聚丙烯卻是一種橡膠狀的彈性體，除非經(jīng)過特殊處理，基本上沒有使用的意義。,(2) 幾何異構(gòu)(順反異構(gòu)) 在1,4加聚的雙烯類聚合物中，主鏈含有雙鍵。由于主鏈雙鍵的碳原子上的取代基不能繞雙鍵旋轉(zhuǎn)，當(dāng)組成雙鍵的兩個(gè)碳原子同時(shí)被兩個(gè)不同的原子或基團(tuán)取代時(shí)，即可形成順式、反式兩種構(gòu)型，它們稱作幾何異構(gòu)體。 雙鍵上基團(tuán)在雙鍵一側(cè)的為順式，在雙鍵兩側(cè)的為反式。 聚合物的構(gòu)型的測定方法： 有X射線衍射法（WAXD）、核磁共振譜（NMR）、紅外光譜法（IR）等。,幾何異構(gòu)（順式、反式）,順式-1，4-聚丁二烯,反式-1，4-聚丁二烯,結(jié)構(gòu)與性質(zhì): 順式-1,4聚丁二烯，由于分子鏈與分子鏈之間的距離較大，在室溫下是一種彈性很好的橡膠；而反式-1,4聚丁二烯，則由于分子鏈的結(jié)構(gòu)比較規(guī)整，容易結(jié)晶，在室溫下的彈性也比較差，只能做塑料使用。,(3 )構(gòu)造異構(gòu) (a ) 單烯類單體形成聚合物的鍵接方式 對于不對稱的單烯類單體，例如CH2=CHR，在聚合時(shí)就有可能有頭-尾鍵接和頭-頭(或尾-尾)鍵接或不規(guī)則鍵接三兩種方式： 頭-尾： 頭-頭或尾-尾：,(b )雙烯類單體形成聚合物的鍵接方式,1,2加成：構(gòu)造異構(gòu),1,4加成：順反異構(gòu)和構(gòu)造異構(gòu),3,4加成：構(gòu)造異構(gòu),雙烯類單體在聚合過程中有1,2加成、3,4加成和1,4加成，鍵接結(jié)構(gòu)更為復(fù)雜，以異戊二烯為例：,7.2 高分子鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu),遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)：,分子的大小與形態(tài)、鏈的柔順性； 分子在各種環(huán)境中所采取的構(gòu)象。,7.2.1 高分子的大小,對化合物大小的量度，最常用的是分子量，然而，高分子的聚合過程比較復(fù)雜，生成的分子量都具有一定的分布，是分子量不等的同系物的混合物（具有多分散性）。 所以，表征高分子的大小有三種方法： （1）通常用平均分子量來表征； （2）用單體的聚合度來表征； （3）精確表征時(shí)可以使用分子量分布曲線表示。,（1）常用的平均分子量表示方法： 以數(shù)量為統(tǒng)計(jì)權(quán)重的表示（數(shù)均分子量）： 以質(zhì)量為統(tǒng)計(jì)權(quán)重的表示（重均分子量）： 以稀溶液粘度法測得的平均分子量表示 （粘均分子量）： 三者之間的大小關(guān)系：P244,(2)聚合度表示 P244 （3）分子量分布曲線,高分子的分子量最顯著地影響高分子材料的物理力學(xué)性能。在高分子合成、成型加工和應(yīng)用過程中分子量是首先要考慮的指標(biāo)，一般而言，只有分子量達(dá)到一定程度時(shí)，才有合適的力學(xué)強(qiáng)度（臨界分子量Mc）。 一般而言，低分子量的高分子材料強(qiáng)度較低，但是分子量過高又容易使加工成型變得困難。 對于分子量分布問題： 分布寬：流動(dòng)性好，易于加工，制品表面光滑； 分布窄：力學(xué)性能好，但是低分子含量過高時(shí)，容易使制品應(yīng)力開裂。,7.2.2 高分子的柔順性,（1） 高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)現(xiàn)象,高分子的主鏈通常不是伸直的，它可以卷曲起來，在空間采取各種形態(tài)。這種不規(guī)則地蜷曲的高分子鏈的構(gòu)象稱為無規(guī)線團(tuán)。 高分子在運(yùn)動(dòng)時(shí)CC單鍵可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)，稱為內(nèi)旋轉(zhuǎn)。 高分子的構(gòu)象（conformation）可定義為由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子在空間的不同形態(tài)。分子主鏈中單鍵（鍵）的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是導(dǎo)致高分子鏈呈卷曲構(gòu)象的原因。,乙烷、丙烷一個(gè)構(gòu)象，正丁烷（3個(gè)），戊烷（9個(gè)），含n個(gè)C的正烷烴有3n-3個(gè)構(gòu)象，所以高分子鏈的構(gòu)象數(shù)是可觀的天文數(shù)字。 C-C單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)，是高分子具有無窮多構(gòu)象的原因。 鍵角的限制和位壘的障礙，使C-C鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)也不是完全自由的。當(dāng)碳鍵帶有的原子或基團(tuán)充分接近時(shí)，外層電子云將產(chǎn)生排斥力，使C-C鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)時(shí)消耗一定能量。,單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是要消耗能量的，以克服旋轉(zhuǎn)時(shí)電子云之間所產(chǎn)生的阻力。從一種構(gòu)象變化到另一構(gòu)象時(shí)，所需的能量越高，則內(nèi)旋越困難。,內(nèi)旋轉(zhuǎn)位能圖,分子結(jié)構(gòu)不同，取代基的大小和極性不同，內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘不同。 結(jié)論： 1.CH3CH3分子的旋轉(zhuǎn)位壘為11.7kJ/mol，鍵長0.154nm。 2.氫被甲基或鹵素等取代，位壘增大，取代基團(tuán)越多，位壘越大。 3.分子中存在雙鍵，則鄰近的單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘較低。 4.碳雜原子（O、N、S、Si）單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘較小。,一個(gè)高分子鏈在內(nèi)旋轉(zhuǎn)時(shí)，不考慮鍵角的限制和位壘的障礙(C原子上沒有H原子和取代基)，C-C鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)應(yīng)該是完全自由的理想模型，這樣的鏈叫自由連接鏈。 但實(shí)際上鍵角的限制和位壘的障礙都是存在的，高分子鏈中的單鍵旋轉(zhuǎn)時(shí)互相牽制，一個(gè)鍵轉(zhuǎn)動(dòng)，要帶動(dòng)附近一段鏈一起運(yùn)動(dòng)，這樣，每個(gè)鍵不成為一個(gè)獨(dú)立運(yùn)動(dòng)單元。 可以把由若干個(gè)鍵組成的一段鏈作為一個(gè)獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的單元，稱為 “鏈段”。高分子的鏈段之間可以自由旋轉(zhuǎn)，無規(guī)取向。鏈段是高分子鏈中能夠獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的最小單元。,所謂柔順性，是高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)。高分子的柔順性是高分子材料的性能不同于小分子物質(zhì)的主要原因。 高分子鏈類似一根繩子，為不規(guī)則地蜷曲的無規(guī)線團(tuán)。 單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是導(dǎo)致高分子鏈呈蜷曲構(gòu)象的原因。單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)是高分子鏈能夠改變構(gòu)象的原因。單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)也是高分子鏈的柔順性的原因。 分子結(jié)構(gòu)影響單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)位壘，那么高分子結(jié)構(gòu)也影響高分子鏈的柔順性。,（2） 高分子鏈的柔順性的定量描述和構(gòu)象統(tǒng)計(jì)理論,由于高分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)情況復(fù)雜，不能像小分子一樣用位能來表示柔順性，需要尋找一些可以由實(shí)驗(yàn)測定的參數(shù)，來定量地描述分子的柔順性。 目前使用的主要有三種方法： （）均方末端距 （）均方旋轉(zhuǎn)半徑 （）鏈段長度,（）均方末端距 指線型高分子鏈的一端到另一端達(dá)到的直線距離。這是一個(gè)向量，高分子鏈愈柔順、卷曲愈厲害，愈小。,但是，事實(shí)上，由于高分子鏈的單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)的存在，高分子鏈的末端距存在著統(tǒng)計(jì)概率，所以，實(shí)際上的高分子鏈的均方末端距是通過實(shí)驗(yàn)測定得到的。,=nL2,（）高分子鏈的均方旋轉(zhuǎn)半徑,線性鏈 支 化 鏈,引進(jìn)另一個(gè)可以實(shí)驗(yàn)測量的表征分子尺寸的參數(shù)，稱為均方旋轉(zhuǎn)半徑。 定義： 假定高分子鏈中包許多個(gè)鏈單元，每個(gè)鏈單元的質(zhì)量都是 mi，設(shè)從高分子鏈重心到第 i 個(gè)鏈單元的距離為 Si，它是一個(gè)向量，則全部鏈單元的重量均方根就是鏈的旋轉(zhuǎn)半徑 S。 其平方值為：,對于柔性分子，S2值依賴于鏈的構(gòu)象。將S2對分子鏈所有可能的構(gòu)象取平均，即得到均方旋轉(zhuǎn)半徑 。,根據(jù)高分子末端距的長度判斷高分子的柔順性， 分成剛性鏈和柔性鏈兩種： 一般而言，C-C；C-O；Si-O等屬柔性鏈， 以下幾類多為剛性鏈，具有熔點(diǎn)高的特點(diǎn)（被稱為耐熱性高分子）： 主鏈本身不能旋轉(zhuǎn)，如聚乙炔和聚苯； 單鍵數(shù)目太少，如聚二甲苯和聚本醚； 梯形聚合物，主鏈環(huán)間無單鍵，屬高度剛性； 分子間作用力很強(qiáng)，鏈段運(yùn)動(dòng)困難，如聚乙烯醇； 不能流動(dòng)的線形高分子，如聚四氟乙烯。,（） 鏈段長度 定義：鏈段是指假設(shè)在高分子鏈上的一段可以自由旋轉(zhuǎn)的最小單元 圖61 概論 每個(gè)鏈段可以包括若干個(gè)結(jié)構(gòu)單元，可以有35個(gè)不等，沒有固定的結(jié)構(gòu)，因而鏈段也是統(tǒng)計(jì)平均值，鏈段的長短取決于鏈內(nèi)的旋轉(zhuǎn)能力，內(nèi)旋轉(zhuǎn)容易的鏈則其鏈