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離子交換樹脂與離子交換原理,第一節(jié) 離子交換劑 第二節(jié) 離子交換基本原理 第三節(jié) 離子交換工藝 第四節(jié) 離子交換設備及計算,第一節(jié) 離子交換劑,離子交換劑的分類、組成及結構 1、分類 按母體材質分為:無機和有機兩大類。 按其他分類,2、組成和結構,離子交換樹脂的化學結構可分為不溶性樹脂母體和活性基團兩部分。樹脂母體為有機化化合物和交聯(lián)劑組成的高分子共聚物。交聯(lián)劑的作用是使樹脂母體形成主體的網(wǎng)狀結構。交聯(lián)劑與單體的重量比的百分數(shù)稱為交聯(lián)度。活性基團由起交換作用的離子和與樹脂母體聯(lián)結的固定離子組成。,離子交換樹脂的命名和型號,1、命名 2、型號 離子交換產(chǎn)品的型號以三位阿拉伯數(shù)字組成,第一位數(shù)字代表產(chǎn)品的分類,第二位數(shù)字代表骨架的差異,第三位數(shù)字為順序號用以區(qū)別基因、交聯(lián)劑等的差異。,離子交換樹脂的性能,物理性能 1外觀 常用凝膠型離子交換樹脂為透明或半透明的珠體,大孔樹脂為乳白色或不透明珠體。優(yōu)良的樹脂圓球率高,無裂紋,顏色均勻,無雜質。 2粒度 一般樹脂粒徑0.31.2mm有效粒徑(d10)0.360.61,均一系數(shù)(d40/d90)為1.221.66,均一系數(shù)的含義是篩上體積為40的篩孔孔徑與篩上體積為90的篩孔孔徑之比。,3密度,4含水率 樹脂的含水率以每克樹脂(在水中充分膨脹)所含水分的百分比(約50%),樹脂的含水率相應地反映了樹脂網(wǎng)架中的孔隙率。 5溶脹性 干樹脂+水濕樹脂 體積脹大 絕對溶脹度 6. 機械強度 7. 耐熱性 8. 孔結構,化學性能 1.再生:離子交換反應的可逆性交換的逆反應。 2.酸堿性:樹脂在水中電離出H+和OH-,表現(xiàn)出酸堿性。樹 脂的酸堿性受pH值影響,各種樹脂在使用時都有適當 的pH值范圍。 3.選擇性:樹脂對水中某種離子能優(yōu)先交換的性能稱為 選擇性,選擇性大小用選擇性系數(shù)來表征。 4.交換容量:表示樹脂的交換能力。通常用EV(mmol/ml 濕樹脂)表示,也可用EW(mmol/g干樹脂)表示。 EVEW(1-含水量)濕視視密度,離子交換樹脂的選擇、保存、使用和鑒別,樹脂選擇 選擇樹脂時應綜合考慮原水水質、處理要求、交換工藝以及投資和運行費用等因素。 樹脂保存 樹脂宜在040下存放,通常強性樹脂以鹽型保存,弱酸樹脂以氫型保存,弱堿樹脂以游離胺型保存。 樹脂使用 樹脂在使用前應進行適當?shù)念A處理,以除去雜質。最好分別用水、5HCl、24NaOH反復浸泡清洗兩次,每次48h。,表8-2 未知樹脂的鑒別,第二節(jié) 離子交換基本原理,離子交換平衡,一般交換反應的平衡關系,(81),離子交換反應公式,(82),式(8-4)適用于各種離子之間的交換。當ZA=ZB=1時,上式簡化為:,(85),式中qB/q0稱為樹脂的失效度;cB/c0為溶液中離子殘留率。若以qB/q0為縱坐標,以cB/c0為橫坐標,作圖可得某一K值下的等價離子交換理論等溫平衡線。,離子交換速度,離子交換過程: 離子從溶液主體向顆粒表面擴散,穿過顆粒表面液膜。 穿過液膜的離子繼續(xù)在顆粒內交聯(lián)網(wǎng)孔中擴散,直至達到 某一活性基團位置。 目的離子和活性基團中的可交換離子發(fā)生交換反應。 被交換下來的離子沿著與目的離子運動相反的方向擴散, 最后被主體水流帶走。 上述幾步中,交換反應速率與擴散相比要快得多。因此總 交換速度由擴散過程控制。由Fick定律,擴散速度可寫成:,影響離子交換擴散速度的因素 1.樹脂的交聯(lián)度越大,網(wǎng)孔越小,則內擴散越慢。 2.樹脂顆粒越小,由于內擴散距離縮短和液膜擴散的表面積增大,使擴散速度越快。 3.溶液離子濃度是影響擴散速度的重要因素,濃度越大,擴散速度越快。 4.提高水溫能使離子的動能增加,水的粘度減小,液膜變薄,這些都有利于離子擴散。 5.交換過程中的攪拌或流速提高,使液膜變薄,能加快液膜擴散,但不影響內孔擴散。 6.被交換離子的電荷數(shù)和水合離子的半徑越大,內孔擴散速度越慢。,第三節(jié) 離子交換工藝,離子交換系統(tǒng)及應用 離子交換過程 1. 固定床離子交換器間歇工作過程 2. 連續(xù)式離子交換器工作工程,離子交換系統(tǒng)及應用,在實際應用當中需根據(jù)原水水質、出水要求、生產(chǎn)能力等來確定合適的離子交換工藝。 1. 在水的軟化主要使用 Na離子交換軟化法 H離子交換軟化法 HNa串聯(lián)及并聯(lián) 2. 在除鹽中 一級復床除鹽系統(tǒng) 多極復床除鹽系統(tǒng) 混合床除鹽系統(tǒng) 3. 在處理工業(yè)廢水中 多級陰陽離子交換系統(tǒng),離子交換過程 固定床離子交換器間歇工作過程,1. 離子交換過程,在床層穿透以前,樹脂分屬于飽和區(qū)、交換區(qū)和未用區(qū),真正工作的只有交換區(qū)內樹脂交換區(qū)的厚度取決于所用的樹脂、離子種類和濃度以及工作條件。,進水初期,進水中所用陽離子均交換出H+,生成相當量的無機酸,出水酸度保持定值。運行至a點時,Na+首先穿透,且迅速增加,同時酸度降低,當Na+泄漏量增大到與進水中強酸陰離子含量總和相當時,出水開始呈現(xiàn)堿性;當Na+增加到與進水陽離子含量總和相等時,出水堿度也增加到與進水堿度相等。至此,H離子交換結束,交換器開始進行Na+交換,穩(wěn)定運行至b點之后,硬度離子開始穿透,出水Na+含量開始下降,最后出水硬度接近進水硬度,出水Na+接近進水Na+,樹脂層全部飽和。,離子交換柱工作過程,(f) H型樹脂與水中Ca2+、Mg2+、Na+交換時水質變化,2. 再生 通過樹脂再生,一方面可恢復樹胎的交換能力,另一方面可回收有用物質。固定床再生操作包括反洗,再生和正洗三個過程。有時再生后還需要對樹脂作轉型處理。影響再生效果和處理費用的因素如下: 1) 再生劑種類 強酸性陽樹脂用HCl或H2SO4等強酸及NaCl、Na2SO4再生; 弱酸性陽樹脂用HCl、H2SO4再生; 強堿性陰樹脂用NaOH等強堿及NaCl再生, 弱堿性陰樹脂用NaOH,Na2CO3、NaHCO3等再生。 2) 再生劑用量 樹脂的交換和再生均按等當量進行。理論上,再生劑可以恢復樹脂的交換容量,但實際上再生劑用量比理論值大得多。,3) 再生方式 順流再生 特點:設備簡單,操作方便,工作可靠; 再生劑用量多,再生效率低,出水水質較差。 逆流再生 特點:再生劑耗量少(比順流法少40左右),再生效率 高,而且能保證出水質量; 設備較復雜,操作控制較嚴格。,實驗證明,再生劑用量越多,再生效率越高。但當再生劑用量增加到一定值后,再生效率隨再生劑用量增長不大。因此再生劑用量過高既不經(jīng)濟也無必要。圖8-4為用2NaOH對交換了Cr6+的強堿性樹脂的再生情況。,連續(xù)式離子交換器工作過程,固定床離子交換器的缺點:樹脂不能邊飽和邊再生,樹脂層厚度比交換區(qū)厚度大得多;再生和沖洗時必須停止交換。為了克服上述缺陷,發(fā)展了連續(xù)式離子交換設備,包括移動床和流動床。,右圖為三塔式移動床,由交換塔、再生塔和清洗塔組成。運行時,原水由交換塔下部逆流而上,把整個樹脂層承托起來并與之交換離子。一段時間后,當出水離子開始穿透時,停止進水,并由塔下排水。排水時樹脂層下降(稱為落床),由塔底排出部分已飽和的樹脂,同時浮球閥自動打開,放入等量已再生好的樹脂。,第四節(jié) 離子交換設備及計算,離子交換設備 工業(yè)離于交換設備主要有固定床、移動床和流動床,目前使用最廣泛的是固定床。固定床離于交換器包括筒體、進水裝置、排水裝置,再生液分布裝置及體外有關管道和閥門,如圖所示。,1.筒體:支撐作用 2.進水裝置:分配進水和收集反洗用水 3.底部排水裝置:收集出水和分配反洗水,設計計算 離子交換器的設計包括選擇離子交換樹脂,確定工藝系統(tǒng),計算交換器尺寸大小、再生計算、阻力核算等。交換器直徑可由交換離子的物料衡算式計算:,由此可推得,,式中 Q廢水流量,m3/h; c0進水中交換離子濃度,eq/m3; T兩次再生間隔時間,h; n交換器個數(shù),一般應不少于2個; qW交換劑時工作交換容量,eq/m3; H交換劑床層高,m; A交換器截面積,m2; D交換器的直徑,m,其值般小于3m。,高度的確定 交換器筒體的高度
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