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有機化學(xué)補充2-格式試劑,制備 結(jié)構(gòu) 性質(zhì)(應(yīng)用),活性氫測定法,制備醇 (重點掌握） 脫水制備烯,CO2反應(yīng)制備羧酸,原甲酸三乙酯制備醛(不掌握),由-CN制備酮(不掌握),亞胺制備胺(不掌握),合成其它有機金屬化合物(不掌握),C=C-C=O的共軛加成(不掌握),鹵代烴能與某些金屬發(fā)生反應(yīng)，生成有機金屬化合物,與金屬鎂的反應(yīng),乙醚的作用是與格氏試劑絡(luò)合成穩(wěn)定的溶劑化物，既是溶劑，又是穩(wěn)定化劑 鹵代烷與鎂的反應(yīng)活性：RIRBrRClRF ,三級二級一級 氟代烷反應(yīng)活性太差，碘代烷太活潑，所以常用溴代烷和氯代烷。,格林尼亞（Grignard）試劑 簡稱格氏試劑，1900年發(fā)現(xiàn)(29歲),格式試劑的制備,注意：由于溴甲烷和氯甲烷是氣體，制甲基鹵代鎂時仍用碘甲烷。,苯甲型，烯丙型鹵代烴特別容易與格式試劑偶聯(lián)，因此通常用氯化物為原料，反應(yīng)必須于低溫下進行,鍵是極性很強的鍵，電負性C為2.5，Mg為1.2，所以格氏試劑非?；顫?，能起多種化學(xué)反應(yīng)。,電負性: 2.5 1.2,RMgX 格式試劑的結(jié)構(gòu),其它常見的碳負離子：,常見活性H化合物HOH ROH RSH RCOOH RNH2 RCONH2 RSO3H RC CH 等,1)與含活潑氫的化合物作用,應(yīng)用： 上述反應(yīng)都是定量進行的，可用于有機分析中測定化合物所含活性氫的數(shù)量目（叫做 活性氫測定法）,格氏試劑遇水就分解，所以，在制備和使用格氏試劑時都必須用無水溶劑和干燥的容器。操作要采取隔絕空氣中濕氣的措施。,在利用RMgX進行合成過程中還必須注意含活潑氫的化合物。,定量的,測定甲烷的體積，就可推算出所含活潑氫的個數(shù)。,多一個碳鏈的 1 醇,2醇,多二個碳鏈的 1 醇,2)制備醇,與羧酸衍生物反應(yīng),引入兩個R基的3醇,3醇,由制的得的醇進一步脫水制烯,例：,生成的,進一步脫水變成烯,2）制備 烯,機理：,3)制備羧酸,4）制備 醛,和原甲酸三乙酯反應(yīng),5）由-CN制備酮,6）亞胺制備胺,7) C=C-C=O的共軛加成,8)合成其它有機金屬化合物,當(dāng)其它的金屬離子的電負

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