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考點14 氯元素單質(zhì)及其重要化合物一、選擇題1.(2014江蘇高考5)下列裝置應用于實驗室制氯氣并回收氯化錳的實驗,能達到實驗目的的是()a.用裝置甲制取氯氣b.用裝置乙除去氯氣中的少量氯化氫c.用裝置丙分離二氧化錳和氯化錳溶液d.用裝置丁蒸干氯化錳溶液制mncl24h2o【解題指南】解答本題時應注意以下兩點:(1)理解反應發(fā)生的條件,如制cl2是否要加熱,制含有結晶水的物質(zhì),蒸發(fā)時要注意什么;(2)掌握基本實驗操作,如洗氣的進氣與出氣,過濾操作的“一貼、二低、三靠”等。【解析】選c。mno2與濃鹽酸反應生成cl2,需加熱,a錯誤;除去cl2中的hcl應通過飽和食鹽水,且氣體從長導管進入,b錯誤;mno2不溶于水,mncl2可溶于水,兩者用過濾的方法分離,c正確;mncl2水解生成hcl和mn(oh)2,加熱hcl揮發(fā),促進mn2+的水解,最終得不到氯化錳晶體,同時不可蒸干mncl2溶液,否則得不到結晶水合物,d錯誤。2.(2014江蘇高考13)在探究新制飽和氯水成分的實驗中,下列根據(jù)實驗現(xiàn)象得出的結論不正確的是()a.氯水的顏色呈淺黃綠色,說明氯水中含有cl2b.向氯水中滴加硝酸酸化的agno3溶液,產(chǎn)生白色沉淀,說明氯水中含有cl-c.向氯水中加入nahco3粉末,有氣泡產(chǎn)生,說明氯水中含有h+d.向fecl2溶液中滴加氯水,溶液顏色變成棕黃色,說明氯水中含有hclo【解題指南】解答本題時需要知道氯水的成分及性質(zhì):【解析】選d。cl2為黃綠色,氯水中溶有cl2分子,故顯淺黃綠色,a正確;與agno3反應產(chǎn)生白色沉淀,且沉淀不溶于hno3,說明氯水中含有cl-,b正確;氯水顯酸性,加入nahco3中,h+與hco3-反應會產(chǎn)生co2氣體,c正確;氯水中的cl2和hclo均具有強氧化性,可以氧化fe2+生成fe3+,而顯棕黃色,故不一定為hclo,d錯誤。二、非選擇題3.(2014江蘇高考19)實驗室從含碘廢液(除h2o外,含有ccl4、i2、i-等)中回收碘,其實驗過程如下:(1)向含碘廢液中加入稍過量的na2so3溶液,將廢液中的i2還原為i-,其離子方程式為 ;該操作將i2還原為i-的目的是 。(2)操作x的名稱為。(3)氧化時,在三頸燒瓶中將含i-的水溶液用鹽酸調(diào)至ph約為2,緩慢通入cl2,在40左右反應(實驗裝置如下圖所示)。實驗控制在較低溫度下進行的原因是 ;錐形瓶里盛放的溶液為。(4)已知:5so32-+2io3-+2h+i2+5so42-+h2o某含碘廢水(ph約為8)中一定存在i2,可能存在i-、io3-中的一種或兩種。請補充完整檢驗含碘廢水中是否含有i-、io3-的實驗方案:取適量含碘廢水用ccl4多次萃取、分液,直到水層用淀粉溶液檢驗不出有碘單質(zhì)存在: 。實驗中可供選擇的試劑:稀鹽酸、淀粉溶液、fecl3溶液、na2so3溶液。【解題指南】解答本題時應注意以下兩點:(1)關鍵要理解本題的實驗原理。碘溶于四氯化碳,i-不溶于四氯化碳,從含碘廢液中提取碘可先用還原劑將碘還原為i-,然后分液,水層中加氧化劑將i-氧化為i2。(2)i-具有還原性,需要用氧化劑氧化成i2后用淀粉檢驗;io3-中i為+5價,具有氧化性,需要用還原劑還原成i2后,再用淀粉檢驗?!窘馕觥?1)so32-具有還原性,將i2還原為i-,so32-本身被氧化為so42-。含碘廢液中i2溶解在四氯化碳中,該操作將i2還原為i-,目的是使四氯化碳中的i2進入水層。(2)操作x得到有機層和水層,該操作是分液。(3)溫度越高,氣體在水中的溶解度越小。cl2氧化i-時控制低溫反應,目的是使cl2在溶液中有較大的溶解度(低溫還可防止i2升華或防止i2進一步被氧化)。錐形瓶內(nèi)盛放naoh溶液的目的是吸收尾氣中的cl2。(4)檢驗i-的原理是用fecl3溶液氧化i-生成i2,用淀粉檢驗i2;檢驗io3-的原理是用na2so3溶液還原io3-生成i2,再用淀粉檢驗i2。因溶液呈堿性,i2+2oh-i-+io-+h2o,所以在檢驗之前應先用鹽酸酸化。答案:(1)so32-+i2+h2o2i-+so42-+2h+使ccl4中的碘進入水層(2)分液(3)使氯氣在溶液中有較大的溶解度(或防止i2升華或防止i2進一步被氧化)naoh溶液(4)從水層取少量溶液,加入12 ml淀粉溶液,加鹽酸酸化,滴加fecl3溶液,若溶液變藍,說明廢水中含有i-;若溶液不變藍,說明廢水中不含有i-;另從水層取少量溶液,加入12 ml淀粉溶液,加鹽酸酸化,滴加na2so3溶液,若溶液變藍,說明廢水中含有io3-;若溶液不變藍,說明廢水中不含有io3-4.(2014福建高考23)元素周期表中第a族元素的單質(zhì)及其化合物的用途廣泛。(1)與氯元素同族的短周期元素的原子結構示意圖為 。(2)能作為氯、溴、碘元素非金屬性(原子得電子能力)遞變規(guī)律的判斷依據(jù)是(填序號)。a.cl2、br2、i2的熔點b.cl2、br2、i2的氧化性c.hcl、hbr、hi的熱穩(wěn)定性d.hcl、hbr、hi的酸性(3)工業(yè)上,通過如下轉化可制得kclo3晶體:nacl溶液naclo3溶液kclo3晶體完成中反應的總化學方程式:nacl+h2onaclo3+。中轉化的基本反應類型是,該反應過程能析出kclo3晶體而無其他晶體析出的原因是 。(4)一定條件下,在水溶液中1 mol cl-、clox-(x=1,2,3,4)的能量(kj)相對大小如圖所示。d是(填離子符號)。ba+c反應的熱化學方程式為 (用離子符號表示)?!窘馕觥?1)元素周期表中第a族元素中與氯元素同族的短周期元素為氟元素,其原子結構示意圖為。(2)能判斷氯、溴、碘元素非金屬性(原子得電子能力)遞變規(guī)律的依據(jù)有:與氫氣化合難易程度以及氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性;鹵素單質(zhì)間的置換反應(單質(zhì)的氧化性);最高價氧化物對應的水化物的酸性強弱等,所以能作為判斷依據(jù)的是b、c。(3)根據(jù)工業(yè)上制備kclo3晶體的過程,首先80時電解制備氯酸鈉,然后與氯化鉀反應制備氯酸鉀晶體;電解過程為氧化還原反應,根據(jù)氧化還原反應得失電子守恒和化合價變化規(guī)律確定反應方程式為nacl+3h2onaclo3+3h2;氯酸鈉與氯化鉀反應制備氯酸鉀晶體,同時生成氯化鈉,反應類型為復分解反應,室溫下析出氯酸鉀晶體,說明氯酸鉀在室溫下溶解度比其余物質(zhì)的溶解度更小,所以析出氯酸鉀晶體而其余物質(zhì)不析出。(4)根據(jù)一定條件下,在水溶液中1 mol cl-、clox-(x=1,2,3,4)的能量(kj)相對大小變化圖的橫、縱坐標,確定d點對應元素化合價為+7價,則x=4,即為clo4-;ba+c反應的化學方程式為3clo-2cl-+clo3-;根據(jù)題中圖示確定能量變化為360-63=117(kj),則為放熱反應。熱化學方程式為3clo-(aq)2
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