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解析:液滴邊緣O2多,在碳粒上發(fā)生正極反應(yīng)O22H2O4e=4OH。液滴下的Fe發(fā)生負(fù)極反應(yīng),F(xiàn)e2e=Fe2,為腐蝕區(qū)(a)。A錯誤。Cl由b區(qū)向a區(qū)遷移B正確。C錯誤。液滴下的Fe因發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐蝕。D錯誤。Cu更穩(wěn)定,作正極,反應(yīng)為O22H2O4e=4OH。答案:B【評析】本題考察電化學(xué)內(nèi)容中金屬吸氧腐蝕的原理的分析。老知識換新面孔,高考試題,萬變不離其宗,關(guān)鍵的知識內(nèi)容一定要讓學(xué)生自己想懂,而不是死記硬背。學(xué)生把難點(diǎn)真正“消化”了就可以做到一通百通,題目再怎么變換形式,學(xué)生也能回答。1. (2011浙江高考10)將NaCl溶液滴在一塊光亮清潔的鐵板表面上,一段時間后發(fā)現(xiàn)液滴覆蓋的圓周中心區(qū)(a)已被腐蝕而變暗,在液滴外沿形成棕色鐵銹環(huán)(b),如圖所示。導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是液滴之下氧氣含量比邊緣少。下列說法正確的是A液滴中的Cl由a區(qū)向b區(qū)遷移B液滴邊緣是正極區(qū),發(fā)生的電極反應(yīng)為:O22H2O4e=4OHC液滴下的Fe因發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕,生成的Fe2由a區(qū)向b區(qū)遷移,與b區(qū)的OH形成Fe(OH)2,進(jìn)一步氧化、脫水形成鐵銹D若改用嵌有一銅螺絲釘?shù)蔫F板,在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液,則負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為:Cu2e=Cu2解析:由電池總反應(yīng)可知銀失去電子被氧化得氧化產(chǎn)物,即銀做負(fù)極,產(chǎn)物AgCl是氧化產(chǎn)物,A、D都不正確;在原電池中陽離子在正極得電子發(fā)生還原反應(yīng),所以陽離子向電池的正極移動,C錯誤;化合物Na2Mn5O10中Mn元素的化合價是+18/5價,所以每生成1 mol Na2Mn5O10轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為(418/5)52mol,因此選項(xiàng)B正確。答案:B2. (2011安徽高考12)研究人員最近發(fā)現(xiàn)了一種“水”電池,這種電池能利用淡水與海水之間含鹽量差別進(jìn)行發(fā)電,在海水中電池總反應(yīng)可表示為:5MnO22Ag2NaCl=Na2Mn5O102AgCl,下列“水” 電池在海水中放電時的有關(guān)說法正確的是:A.正極反應(yīng)式:AgCle=AgClB.每生成1 mol Na2Mn5O10轉(zhuǎn)移2 mol電子C.Na不斷向“水”電池的負(fù)極移動D. AgCl是還原產(chǎn)物解析:鋅比鐵活潑,裝置中鋅作負(fù)極,方程式為Zn2e=Zn2。鐵作正極,但溶液顯中性,所以發(fā)生鋅的吸氧腐蝕,正極反應(yīng)是O22H2O4e4OH;鐵比銅活潑,裝置中鐵作負(fù)極,負(fù)極反應(yīng)為Fe2eFe2。銅作正極,但溶液顯酸性,所以正極是溶液中的氫離子得電子,方程式為2H+2e=H2。因?yàn)檠b置中沒有Fe2生成,所以裝置中加入少量K3Fe(CN)6溶液時,沒有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生。綜上所敘,只有選項(xiàng)A是正確的。答案:A3. (2011北京高考8)結(jié)合下圖判斷,下列敘述正確的是A和中正極均被保護(hù)B. 和中負(fù)極反應(yīng)均是Fe2eFe2 C. 和中正極反應(yīng)均是O22H2O4e4OHD. 和中分別加入少量K3Fe(CN)6溶液,均有藍(lán)色沉淀解析:考生可能迅速選出C項(xiàng)是錯誤,因?yàn)樵姵胤烹姇rOH是向負(fù)極移動的。這個考點(diǎn)在備考時訓(xùn)練多次。這種電池名稱叫鋰水電池??赏茰y其總反應(yīng)為:2Li2H2O= 2LiOHH2。再寫出其電極反應(yīng)如下:()2Li2e2Li+(+)2H2O+2e2OHH2結(jié)合選項(xiàng)分析A、B、D都是正確的。此題情景是取材于新的化學(xué)電源,知識落腳點(diǎn)是基礎(chǔ),對原電池原理掌握的學(xué)生來說是比較容易的。答案:C4. (2011福建高考11)研究人員研制出一種鋰水電池,可作為魚雷和潛艇的儲備電源。該電池以金屬鋰和鋼板為電極材料,以LiOH為電解質(zhì),使用時加入水即可放電。關(guān)于該電池的下列說法不正確的是A水既是氧化劑又是溶劑B放電時正極上有氫氣生成C放電時OH向正極移動D總反應(yīng)為:2Li2H2O= 2LiOHH2解析:本題考察原電池、電解池的原理、判斷及其應(yīng)用。若a和b不連接,則不能構(gòu)成原電池,單質(zhì)鐵直接與Cu2發(fā)生氧化還原反應(yīng)而置換出銅,方程式為:FeCu2=Fe2Cu,A正確;若a和b用導(dǎo)線連接,則構(gòu)成原電池,此時鐵作負(fù)極,銅作正極,方程式分別為:Fe2eFe2、Cu2+2e= Cu,B正確;有A、B分析可知,選項(xiàng)C是正確的;若a和b分別連接直流電源正、負(fù)極,則構(gòu)成電解池,此時銅作陽極失去電子被氧化,鐵作陰極,在電解池中陽離子向陰極運(yùn)動,因此選項(xiàng)D是錯誤的。答案:D5. (2011廣東高考12)某小組為研究電化學(xué)原理,設(shè)計如圖2裝置。下列敘述不正確的是A、a和b不連接時,鐵片上會有金屬銅析出B、a和b用導(dǎo)線連接時,銅片上發(fā)生的反應(yīng)為:Cu2+2e= CuC、無論a和b是否連接,鐵片均會溶解,溶液從藍(lán)色逐漸變成淺綠色D、a和b分別連接直流電源正、負(fù)極,電壓足夠大時,Cu2向銅電極移動解析:電鍍時,通常把待鍍的金屬制品作陰極,把鍍層金屬作陽極,用含有鍍層金屬離子的溶液作電鍍液。因此在鐵制品上鍍鋅時,鐵作陰極,鋅作陽極,由于鋅比鐵活潑,因此未通電前可以構(gòu)成原電池,但此時鋅作負(fù)極失去電子,鐵作正極,而電鍍是鋅仍然失電子,所以選項(xiàng)A不正確;在氧化還原反應(yīng)中必需滿足得失電子守恒,因此電鍍時通過的電量與鋅的析出量有確定關(guān)系而與能量變化無關(guān),B不正確;由于電鍍時保持電流恒定,因此導(dǎo)線中通過的電子速率是不變的,所以升高溫度不能改變電解反應(yīng)速率,C正確;鍍鋅層破損后,由于鋅比鐵活潑,所以即使發(fā)生電化學(xué)腐蝕也是鋅失去電子而保護(hù)了鐵,即選項(xiàng)D也不正確。答案:C6. (2011山東高考15)以KCl和ZnCl2混合液為電鍍液在鐵制品上鍍鋅,下列說法正確的是A.未通電前上述鍍鋅裝置可構(gòu)成原電池,電鍍過程是該原電池的充電過程B.因部分電能轉(zhuǎn)化為熱能,電鍍時通過的電量與鋅的析出量無確定關(guān)系C.電鍍時保持電流恒定,升高溫度不改變電解反應(yīng)速率D.鍍鋅層破損后對鐵制品失去保護(hù)作用解析:由放電時的反應(yīng)可以得出鐵做還原劑失去電子,Ni2O3做氧化劑得到電子,因此選項(xiàng)AB均正確;充電可以看作是放電的逆過程,即陰極為原來的負(fù)極,所以電池放電時,負(fù)極反應(yīng)為:Fe+2OH-2e-= Fe(OH)2,所以電池充電過程時陰極反應(yīng)為Fe(OH)2+2e-= Fe+2OH-,因此電池充電過程中,陰極附近溶液的pH會升高,C不正確;同理分析選項(xiàng)D正確。答案:C7. (2011新課標(biāo)全國)鐵鎳蓄電池又稱愛迪生電池,放電時的總反應(yīng)為:Fe+Ni2O3+3H2O= Fe(OH)2+2Ni(OH)2 下列有關(guān)該電池的說法不正確的是A. 電池的電解液為堿性溶液,正極為Ni2O3、負(fù)極為FeB. 電池放電時,負(fù)極反應(yīng)為Fe+2OH-2e-=Fe(OH)2C. 電池充電過程中,陰極附近溶液的pH降低D. 電池充電時,陽極反應(yīng)為2Ni(OH)2+2OH-2e-=Ni2O3+3H2O 答案D命題立意:考查二次電池中的氧化還原問題解析:由題中給出的電極反應(yīng)可判斷出做原電池時,H2是還原劑被氧化、NiO(OH)是氧化劑被還原,則充電時H2是還原產(chǎn)物、NiO(OH)是氧化產(chǎn)物,與正極相連的是陽極發(fā)生氧化反應(yīng),所以“NiO(OH) 2的氧化”正確?!炯记牲c(diǎn)撥】關(guān)于充電電池的氧化還原問題是??键c(diǎn),這類題有規(guī)律。原電池時,先要分析氧化劑與還原劑,氧化劑被還原、還原劑被氧化;充電時(電解池),原電池負(fù)極反應(yīng)反著寫為還原過程,發(fā)生在陰極,原電池中的正極反應(yīng)反著寫為氧化過程,發(fā)生在陽極。8. (2011海南)一種充電電池放電時的電極反應(yīng)為H2+2OH-2e-=2H2O; NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH-當(dāng)為電池充電時,與外電源正極連接的電極上發(fā)生的反應(yīng)是A. H2O的還原 B. NiO(OH)的還原C. H2的氧化 D. NiO(OH) 2的氧化 答案AB命題立意:原電池相關(guān)知識的考查解析:題中給出的物質(zhì)表明,該電池的總反應(yīng)是2Zn + O2 + 2H2O = 2Zn(OH)2,a燒杯中電極反應(yīng)為O2 + 2H2O +4e- =4OH-, b中Zn-2e- = Zn2+,所以正確項(xiàng)為AB?!炯记牲c(diǎn)撥】原電池的題是歷屆??键c(diǎn),本題可視為由前年高考中的鋁空電池變化而來。主要是先要找到電池的總反應(yīng),反應(yīng)中各電極反應(yīng)、電極周圍酸堿性變化、離子濃度變化及計算才能有據(jù)可依。9. (2011海南)根據(jù)下圖,下列判斷中正確的是A.燒杯a中的溶液pH升高B.燒杯b中發(fā)生氧化反應(yīng)C.燒杯a中發(fā)生的反應(yīng)為2H+2e-=H2D.燒杯b中發(fā)生的反應(yīng)為2Cl-2e-=Cl2解析:用石墨做電極電解CuSO4溶液的電解方程式是2CuSO42H2O2H2SO42CuO2,根據(jù)缺什么補(bǔ)什么的,選項(xiàng)C正確。答案:C10. (2011全國II卷10)用石墨做電極電解CuSO4溶液。通電一段時間后,欲使用電解液恢復(fù)到起始狀態(tài),應(yīng)向溶液中加入適量的ACuSO4BH2OCCuODCuSO45H2O解析:用電解法提取氯化銅廢液中的銅時,銅必需作陰極,陽極是銅或惰性電極,陰極的反應(yīng)式為:Cu2+2eCu。答案:B11. (2011上海)用電解法提取氯化銅廢液中的銅,方案正確的是A用銅片連接電源的正極,另一電極用鉑片 B用碳棒連接電源的正極,另一電極用銅片C用氫氧化鈉溶液吸收陰極產(chǎn)物 D用帶火星的木條檢驗(yàn)陽極產(chǎn)物解析:本題以銀鋅堿性電池正極活性物質(zhì)Ag2O2制備、制備過程檢驗(yàn)洗洗滌是否完全的實(shí)驗(yàn)方法、電池反應(yīng)、以及成分分析與相關(guān)計算為背景,試圖引導(dǎo)學(xué)生關(guān)注化學(xué)與社會生活,考查學(xué)生用化學(xué)的思維方式來解決一些現(xiàn)實(shí)生活中的一些具體問題的能力?!緜淇继崾尽扛呷龔?fù)習(xí)重視化學(xué)與社會生活問題聯(lián)系,要拓展搞活學(xué)科知識?;瘜W(xué)計算要物質(zhì)的量為基本,適當(dāng)關(guān)注化學(xué)學(xué)科思想(如質(zhì)量守恒、電荷守恒、極端分析等)等在化學(xué)計算中的運(yùn)用。答案:(1)取少許最后一次洗滌濾液,滴入12滴Ba(NO3)2溶液,若不出現(xiàn)白色渾濁,表示已洗滌完全(或取少許最后一次洗滌濾液,滴入12滴酚酞溶液,若溶液不顯紅色,表示已洗滌完全)(2)Ag2O22Zn4KOH2H2O2K2Zn(OH)42Ag(3)n(O2)224mL/22.4LmL11000mL L11.000102 mol設(shè)樣品中Ag2O2的物質(zhì)的量為x, Ag2O的物質(zhì)的量量為y248gmol1 x 232 gmol1 y 2.588 gx1/2 y 1.000102 mol x9.500103 moly1.000103 molw(Ag2O2)0.91。12. ( 2011江蘇高考13,12分) Ag2O2是銀鋅堿性電池的正極活性物質(zhì),可通過下列方法制備:在KOH加入適量AgNO3 溶液,生成Ag2O沉淀,保持反應(yīng)溫度為80,邊攪拌邊將一定量K2S2O8溶液緩慢加到上述混合物中,反應(yīng)完全后,過濾、洗滌、真空干燥得到固體樣品。反應(yīng)方程式為2AgNO34KOHK2S2O8Ag2O22KNO3K2SO42H2O回答下列問題:(1)上述制備過程中,檢驗(yàn)洗滌是否完全的方法是 。(2)銀鋅堿性電池的電解質(zhì)溶液為KOH溶液,電池放電時正極的Ag2O2 轉(zhuǎn)化為Ag,負(fù)極的Zn轉(zhuǎn)化為K2Zn(OH)4,寫出該電池反應(yīng)方程式: 。(3)準(zhǔn)確稱取上述制備的樣品(設(shè)Ag2O2僅含和Ag2O)2.558g,在一定的條件下完全分解為Ag 和O2 ,得到224.0mLO2(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)。計算樣品中Ag2O2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(計算結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位)。解析:(1)電解時在電極的作用下,溶液中的陽離子向陰極作定向運(yùn)動,陰離子向陽極作定向運(yùn)動,所以電解飽和食鹽水時Na和H向陰極運(yùn)動并放電,但H比Na易得電子,所以H首先放電,方程式為2H2e=H2。由于H是水電離出的,所以隨著H的不斷放電,就破壞了陰極周圍水的電離平衡,OH的濃度就逐漸增大,因此溶液A的溶質(zhì)是NaOH。由于Cl比OH易失電子,所以在陽極上CI首先放電,方程式為2Cl2e=Cl2。因此電解飽和食鹽水的離子方程式為2Cl2H2O2OHH2Cl2。(2)見解析(1)(3)由于陽極上生成氯氣,而氯氣可溶于水,并發(fā)生下列反應(yīng)Cl2H2OHClHClO,根據(jù)平衡移動原理可知增大鹽酸的濃度可使平衡向逆反應(yīng)方向移動,減少氯氣在水中的溶解,有利于氯氣的溢出。(4)由于溶液中含有Mg2,所以用溶液A(即NaOH)調(diào)節(jié)溶液的pH時,會產(chǎn)生Mg(OH)2沉淀,即鹽泥a中還含有Mg(OH)2;淡鹽水中含有氯氣,氯氣具有強(qiáng)氧化性,可將NH4+氧化為N2,而氯氣被還原成Cl,方程式為2NH43Cl28OH=8H2O6ClN2;沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)就是沉淀溶解平衡的移動,一般說來,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)。由于BaSO4的溶解度比BaCO3的小,所以加入BaCO3后,溶液中的SO42就結(jié)合Ba2+生成更難溶的BaSO4沉淀,同時溶液中還存在Ca2+而CaCO3也屬于難溶性物質(zhì),因此還會生成CaCO3沉淀;NaClO具有強(qiáng)氧化性,可將Na2SO3氧化成Na2SO4,方程式為Na2SO3+NaClONa2SO4+NaCl。10m3 鹽水b中含NaClO的物質(zhì)的量為,由方程式可知消耗Na2SO3的質(zhì)量為1mol126g/mol126g。若設(shè)需要10% Na2SO3溶液的質(zhì)量為X,則有,解得x1760g,即至多添加10% Na2SO3溶液1.76kg。答案:(1)NaOH(2)2Cl2H2O2OHH2Cl2(3)氯氣與水反應(yīng):Cl2H2OHClHClO,增大HCl的濃度可使平衡逆向移動,減少氯氣在水中的溶解,有利于氯氣的溢出。(4)Mg(OH)2 2NH43Cl28OH=8H2O6ClN2SO42、Ca21.7613. (2011北京高考26,14分)氯堿工業(yè)中電解飽和食鹽水的原理示意圖如下圖所示:(1)溶液A的溶質(zhì)是 ;(2)電解飽和食鹽水的離子方程式是 ;(3)電解時用鹽酸控制陽極區(qū)溶液的pH在23,用化學(xué)平衡移動原理解釋鹽酸的作用 ;(4)電解所用的鹽水需精制。去除有影響的Ca2、Mg2、NH4、SO42c(SO42)c(Ca2)。精致流程如下(淡鹽水和溶液A來電解池):鹽泥a除泥沙外,還含有的物質(zhì)是 。過程中將NH4+轉(zhuǎn)化為N2的離子方程式是 BaSO4的溶解度比BaCO3的小,過程中除去的離子有 經(jīng)過程處理,要求鹽水中c 中剩余Na2SO3的含量小
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